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FORMULARIO.

Leyes de Fraday.
ne

md

i t
F
i t M

F
z

Nmero de transporte.
Q Q Q
Q
u


Q
u v
Q
v
t
Q
u v
1 t t
t

fin inic mig elect


Cuando las variables anteriores se expresan gramos de soluto, entonces
'
'
'
'
fin
inic
mig
elect

Conductividad.
L
A

1 1
1

L ,
R
( )
A
kC

L
k

A km

1000k
C

Ley de Kohlrausch.
o lim
C 0

o o o
o uF vF , electrolito dbil
o uF vF , electrolito fuerte

Movilidades inicas.
dE
dx
dE
v' v
dx
u' u

Fuerza electromotriz y potencial estndar.


EC = ERED EOX

Ecuacin general de Nernst para un electrodo.


[ Ox ] aLL aMM ...
[Re d ] aAA aBB ...
nF

Reaccin: A A B B ... L L M M ...


E Eo

0.0591
[ Ox ]
log
n
[Re d ]

Sistema metal/ion metlico en solucin.


Reaccin: Mn+ + ne = M

EM n / M EMo n / M

aM n
0.0591
log
n
aM

aM o 1
EM n / M o = potencial del electrodo Mn+/Mo (v)
EMo n / M o = potencial estndar de electrodo del sistema Mn+/Mo (v)
Sistema ion metlico (I)/ion metlico (II), en solucin.
Reaccin: M z ne M y
n=zy

EM z / M y EMo z / M y

a z
0.0591
log M
n
aM y

Sistema metal/sal insoluble del metal/anin.


Reaccin: M y X z ne yM o zX

n
z

K ps aM n a z n
y

EM n / M o / X n EMo n / M o / X n
y

0.0591
log a z n
n
X z

Constante de equilibrio.

ECo

0.0591
log K
2

Propiedades termodinmicas.

G nFEC
S
EC
T nF

P
H G T S

EC
H nF EC T

T P

Coeficientes inicos medios de actividad.


Para electrolitos fuertes:

Ax By xAn yB n
para la actividad media del electrolito se tiene,

a a1e/ x x y y

1/

para la actividad total del electrolito (actividad del electrolito, ae),

ae a ( x x y y )m
Fuerza inica y coeficientes de actividad (Debye-Hckel).
Fuerza inica:

1
c i zi2
2 i

Primera aproximacin de Debye-Hckel para coeficientes inicos.


log i = 0.51zi2

I , concentracin molal

Primera aproximacin de Debye-Hckel para coeficientes inicos medios:


log = 0.51 | z z | I , concentracin molal
Medicin de pH.
Caso 1:

Pt ( s ) H 2 ( g ,1atm) HCl (ac) AgCl ( s ) Ag ( s )


o
EC E AgCl
2 0.0591 pH
/ Ag o/ Cl
o
EC E AgCl
0.01182 pH
/ Ag o/ Cl

Caso 2:

Pt ( s ) H 2 ( g ,1atm) HCl (ac) Hg 2Cl2 ( s ) Hg (l )


o
EC EHg
Cl
2

2 / Hg

o
EC EHg
Cl
2

2 / Hg

/ Cl

2 0.0591 pH

/ Cl

0.1182 pH

Caso 3:

Pt ( s ) H 2 ( g ,1atm) H 2 SO4 (ac) Hg 2 SO4 ( s ) Hg (l )


0.0591
pH
2
0.08865 pH

o
EC EHg
3
SO / Hg o/ SO 2
2

EC E

o
Hg 2 SO4 / Hg o/ SO42

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