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EXPERIENCIA:
PROCESO
El objeto de la segunda Ley termodinmica es establecer la posible evolucin de un proceso.
DEFINICIONES: Bao, depsito o fuente trmica; Bao, depsito o sumidero trmico, bao fro, bao
caliente.
Maquina trmica: Sistema termodinmico que recibe calor (QH) de un bao caliente, cede calor (QL) a
un bao fro y produce trabajo (W), todo ello en un proceso cclico. Ejemplo de una central elctrica
junto con el diagrama general de las mquinas trmicas:
TURBINA
QH
CALDERA
BOMBA
W
QL
CONDENSADOR
Dos advertencias:
* El fluido que sigue el ciclo es el mismo en la central elctrica, pero no tiene porque ser as como ocurre
en los motores de combustin como veremos.
* Por definicin QH, QL y W se toman como cantidades positivas (naturalmente esto genera confusin y
hay que tener cuidado: cuando se use la 1 Ley como el calor QL sale del sistema (o VC) habr que poner
un signo negativo).
W=15kJ
30C
90C
30C
Q=100kJ
Q=-85kJ
Bao a 100C
Bao a 20C
EVAPORADOR
800kPa
30C
QH
VLVULA
W
QL
800kPa
60C
COMPRESOR
120kPa
-25C
120kPa
-20C
CONDENSADOR
Son mquinas trmicas usadas en la direccin opuesta: gastando trabajo, W, se saca energa de un
bao fri, QL, y se cede calor, QH, a un bao caliente. La 1 Ley exige que W+QL=QH, es decir QH>QL
Segn se utilice para enfriar el bao fro o calentar el caliente se llama refrigerador o bomba de calor
respectivamente. Los acondicionadores de aire suelen actuar de las dos formas mediante un sistema de
controles de forma que en invierno enfran la calle para calentar la casa y en verano al revs.
Coeficientes de operacin o rendimiento (NO ES LO MISMO QUE )
COP(refrigerador)
=energa deseada/coste energtico =QL/W = 1/(QH/QL 1)
que puede ser mayor que 1.
COP(bomba de calor)=energa deseada/coste energtico= QH/W = 1/(1 QL/QH)
que es necesariamente mayor que 1
De lo dicho podemos concluir con otro enunciado de la 2 Ley debido a Clausius:
Es imposible para cualquier mquina trmica recibir calor de un bao fro y cederlo a un bao caliente sin
gasto de trabajo.
Equivalencia entre los dos enunciados
TH
QH
QH+QL
W=QH
=100%
QL
QL
QL
TL
Movimientos perpetuos de primera y segunda especie: mquinas que violan el premier o el segundo
principio de la termodinmica.
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
REVERSIBLES: LOS QUE SE PUEDEN VOLVER A RECORRER ESTADO A ESTADO, DEL SISTEMA Y
EL RESTO DEL UNIVERSO, EN SENTIDO OPUESTO.
IRREVERSIBLES: LOS QUE NO SON REVERSIBLES.
Observaciones
No olvide que siempre tenemos el sistema y el resto del universo.
Ningn proceso real es reversible: cadas, roturas, mezclas, friccin, deformaciones, transferencia
de calor, ...
La irreversibilidad suele estar ligada a la violencia del proceso y exigen mayor cantidad de trabajo
o generan menor cantidad de trabajo siempre en contra nuestra! Reducen el rendimiento de
cualquier dispositivo termodinmico.
Los procesos reversibles son infinitamente lentos. El proceso pasa por sucesivos estados de
equilibrio los cuales, estrictamente, se alcanzan en un tiempo infinito.
Los procesos irreversibles tambin pueden ser lentos.
A
I
S
L
A
N
T
E
TH
TL < TH
Un sistema puede volver al estado inicial en un proceso irreversible PERO el resto del universo,
inevitablemente, ha cambiado.
P
SISTEMA
RESTO
UNIVERSO
En un proceso irreversible puede ocurrir que el proceso seguido por el sistema que estamos
estudiando haya pasado por sucesivos estados de equilibrio, entonces es posible recorrerlos en
sentido opuesto para volver al estado inicial (y no el resto del universo); estos procesos se llaman
internamente reversibles, el proceso sigue siendo irreversible. (El diagrama anterior es un caso de
este tipo)
En un proceso irreversible puede ocurrir que el proceso seguido por el resto del universo haya
pasado por sucesivos estados de equilibrio, entonces es posible recorrerlos en sentido opuesto
para volver al estado inicial (y no el sistema); estos procesos se llaman externamente reversibles,
el proceso sigue siendo irreversible. (Los baos suelen verificar esta condicin).
Hay procesos que son a la vez internamente y externamente reversibles y an son procesos
totalmente irreversibles. (Un ejemplo es el caso mencionado de la transferencia de energa trmica
entre dos sistemas con un aislante).
Podemos tratar de hacer los procesos lo menos irreversibles posible. La razn de ello es doble:
en los procesos reversibles es relativamente fcil evaluar cualquier variable termodinmica y sirven
de comparacin de los sistemas reales.
El procedimiento para hacer a un proceso reversible es producir lentamente el trabajo (proceso
cuasi-esttico) y disponer de muchos baos trmicos para hacer los intercambios de calor poco a
poco. Un proceso reversible necesita producir trabajo de una manera infinitamente lenta y
disponer de infinitos baos trmicos.
En principio se podra tender a mejorar los rendimientos haciendo los sistemas ms reversibles
pero, adems de los problemas tcnicos, la potencia sera cada vez menor.
No olvide nunca que las propiedades de un estado termodinmico no dependen de cmo se haya
alcanzado ese estado, sea reversible o irreversiblemente.
EL CICLO DE CARNOT
Es el proceso cclico reversible que sigue un sistema y que consiste de cuatro pasos: dos procesos
isotermos y dos procesos adiabticos segn se indica a continuacin. Aunque nos referiremos a un gas, el
sistema puede ser cualquier material, incluso puede renovarse como ocurre en los motores de explosin.
Expansin isotrmica a TH ( 1 2 )
El sistema se pone en contacto con un bao caliente
de temperatura TH absorbiendo una cantidad de calor
QH mientras se expande a la temperatura del bao
y por tanto realizando un trabajo W(1-2) y aumentando
su entropa justo en QH/TH.
QH
TH
Expansin adiabtica ( 2 3 )
El sistema se asla trmicamente y se sigue expandiendo
adiabticamente hasta que baja la temperatura a TL.
Mientras se expande realiza un trabajo W(2-3) a expensas
de la energa interna y se mantiene la entropa constante.
Compresin isotrmica a TH ( 3 4 )
El sistema se pone en contacto con un bao fro de
temperatura TL cediendo una cantidad de calor QH mientras
se comprime a la temperatura del bao y sufriendo un
trabajo W(3-4) y disminuyendo su entropa en QL/TL.
TH
TL
QL
TL
1
Compresin adiabtica ( 4 1 )
El sistema se vuelve a aislar trmicamente y se sigue
comprimiendo adiabticamente hasta que sube la temperatura a
Mientras se comprime sufre un trabajo
W(4-1) y se mantiene la entropa constante.
TH
TH.
TL
T
1
QH
TH
2
TH
W
4
QH
Q
TL
QL
3
TL
V
QL
Observaciones:
El ciclo es reversible porque se realiza lentamente, el bao caliente est a una temperatura
infinitesimalmente mayor a TH y el fro est a una temperatura infinitesimalmente inferior a TL.
En un ciclo completo el trabajo total es W=W12+W23+W34+W41 y el calor total es Q=QH-QL, y el
cambio de energa interna U=0, por tanto: W=Q o [W12+W23+W34+ W41]=[QH-QL].
Por ser reversible puede recorrerse en el otro sentido (como un refrigerador o bomba de calor).
Principios de Carnot:
Todas las maquinas trmicas que sigan un proceso reversible entre los mismos baos trmicos tienen
igual rendimiento.
El rendimiento de una mquina trmica que siga un proceso irreversible entre dos baos trmicos es
menor que el rendimiento de cualquier mquina trmica que siga un proceso reversible entre los dos
mismos baos
Si los principios de Carnot no se cumplen se violara la 2 Ley:
TH
QH
QH
-QH
W(I)-W(R)
W(R)
IRREV
REV
W(I)
-W(R)
QL(I)<QL(R)
QL(R)
QL(I)-QL(R)
-QL(R)
TL
TL
T1
Q2/Q3=f(T2,T3),
Q1
Q1
Q1/Q3=f(T1,T3).
Q2
T2
Q2
Q3
Q3
T3
THTL
QH
TH>>TL
TH-TL pequeo
pequeo
QH de poca
calidad
TL
TH-TL grande
grande
QH de gran
calidad
QH
TL
De la relacin entre las temperaturas de los baos y el rendimiento de una mquina de Carnot (y por
tanto de cualquier mquina trmica reversible) se llega a que la obtencin de trabajo es mayor, para una
misma cantidad de calor cuanto mayor sea la diferencia de las temperaturas de los baos. Este mayor
calor se dice que es de mayor CALIDAD. La energa trmica que pasa de un bao a otro de menor
temperatura se DEGRADA en el sentido de que aun siendo la misma energa se podr sacar menor
trabajo de ella.