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Hidrocarburos

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INDICE

------------------------------------------------------------------------------------------1 CARACTERSTICAS.................................................................................................................................3
1.1 Tipos de Hidrocarburos...................................................................................................................3
1.1.1 Familias Qumicas de Hidrocarburos .....................................................................................3
1.1.2 Compuestos Sulfurados..........................................................................................................8
1.2 Propiedades de los Hidrocarburos...............................................................................................10
1.2.1 Factor de Caracterizacin......................................................................................................11
1.2.2 Tensin de Vapor ...................................................................................................................14
1.2.3 Propiedades Crticas..............................................................................................................15
1.2.4 Densidad .................................................................................................................................15
1.2.5 Propiedades Trmicas ...........................................................................................................17
1.2.6 Viscosidad ..............................................................................................................................20
1.2.7 Punto de Congelamiento .......................................................................................................21
1.2.8 Solubilidad ..............................................................................................................................22
1.2.9 Acidez......................................................................................................................................22
1.2.10 Punto de Inflamacin ...........................................................................................................22
1.2.11 Nmero de Octano ...............................................................................................................23
1.2.12 Nmero de Cetano ...............................................................................................................26
2 PRODUCCIN Y REFINACIN..............................................................................................................27
2.1 Exploracin y Explotacin ............................................................................................................27
2.1.1 Exploracin.............................................................................................................................28
2.1.2 Sistemas de Produccin........................................................................................................29
2.1.3 Tecnologas de Produccin...................................................................................................30
2.1.4 Prospeccin-Desarrollo-Explotacin ...................................................................................31
2.1.5 Servicios Auxiliares ...............................................................................................................32
2.2 Transporte de Hidrocarburos .......................................................................................................33
2.2.1 Oleoductos y Gaseoductos...................................................................................................33
2.2.2 Transporte por mar ................................................................................................................35
2.2.3 Carga y Descarga de buques ................................................................................................36
2.3 Refinacin.......................................................................................................................................36
2.3.1 Principales Procesos de Refinacin.....................................................................................36
2.3.2 Procesos .................................................................................................................................40
2.3.3 Esquemas de fabricacin ......................................................................................................47
2.3.4 Diagramas Refineras.............................................................................................................48
2.3.5 Fabricacin de Lubricantes...................................................................................................49
2.3.6 Plantas de Gas........................................................................................................................52
2.3.7 Procesos de la Industria Petroqumica ................................................................................54

Hidrocarburos

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1 CARACTERSTICAS
1.1 Tipos de Hidrocarburos
El petrleo crudo y las fracciones que provienen de l estn conformados de molculas
denominadas hidrocarburos y por una combinacin de tomos de carbono tetravalentes con
tomos de hidrgeno monovalentes. Pero en el petrleo crudo no existen determinados tipos
de estructuras moleculares; mientras que otras como las formas olefnicas inestables, se se ha
formado, se transforman de manera total e ntegra, en molculas estables en los propios
yacimientos durante el transcurso de los siglos.
Mediante la realizacin de distintos tratamientos sobre el petrleo crudo, el refinador puede
hacer reaparecer estas combinaciones moleculares inexistentes.
Por otro lado, el petrleo crudo contiene, azufre, oxgeno y nitrgeno bajo la forma de
compuestos tales como sulfuro de hidrgeno, mercaptanos R-SH, disulfuros y polisulfuros (RS-S-R)n, cidos naftnicos, etc.
Finalmente, y no obstante una decantacin prolongada, se observan en el petrleo crudo
sedimentos y agua salada, provenientes del yacimiento o del transporte en buques petroleros.

1.1.1 Familias Qumicas de Hidrocarburos


Dada la tetravalencia del tomo de carbono y de la monovalencia del hidrgeno, las distintas
posibilidades de combinacin de estos tomos pueden clasificarse segn dos reglas generales:
adicin de los tomos de carbono en cadenas o en ciclos y con saturacin, o no.
Hidrocarburos alifticos.
A. Saturados: Parafnicos de frmula general CnH2n+2 .
- Cadena recta nica: parafnicos normal
Frmula Desarrollada:

Nomenclatura: terminacin en ano.


El metano, CH4, primero de la serie, el etano, el propano y el n-butano son gaseosos a
temperatura ambiente; del n-pentano al n-cetano, C16, son lquidos; las molculas para fnicas
normales de peso molecular superior son slidas y constituyen la parafina. Todos estos
hidrocarburos se encuentran en el petrleo crudo.
- Cadena ramificada: isoparafinas

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Son formas ismeras de los hidrocarburos parafnicos normales, es decir, que con el mismo
nmero de tomos de carbono, tienen igual peso molecular. Se los diferencia de los anteriores
utilizando el prefijo iso ano.
Frmula desarrollada del isobutano: C4H10

El isooctanto elegido como carburante patrn en la definicin del nmero de octano es el 2.2.4
trimetilpentano:

La isomerizacin no es posible ms que para las combinaciones en la cual intervienen cuatro


tomos de carbono o ms. Cuanto mayor es el nmero de tomos de carbono, mayor es el de
ismeros posibles.

Los ismeros de cadena recta o ramificada tienen propiedades fsicas bastante prximas:
densidad, punto de ebullicin e ndice de refraccin
B. No Saturados: : olefnicos o eilnicos
Segn el nmero de dobles enlaces, la frmula de estas molculas ser: CnH2n, CnH2n_2,
CnH2n_4, etc. Los carbonos se disponen en cadena recta o ramificada. Estos hidrocarburos
olefnicos no se encuentran en el petrleo crudo.
- Cadena recta:
1 doble enlace: olefinas normales: CnH2n
Nomenclatura: terminacin eno
Los dos primeros hidrocarburos de la serie son el etileno y el propeno o propileno.

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Para los hidrocarburos superiors de la serie, es necesario precisar, en su denominacin, la


posicin de doble enlace.

2 dobles enlaces: diolefinas: CnH2n_2


Los butadienos son conocidos debido a que uno de ellos se utiliza como materia prima en la
fabricacin del caucho sinttico.

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Un triple enlace: acetilnicos:

- Cadena ramificada:
Son todos los hidrocarburos ismeros de los precedentes:
1 dobles enlace: isoolefinas
Nomenclatura: isoeno

2 dobles enlaces: disoolefinas


Nomenclatura: isodieno

Hidrocarburos cclicos
El ciclo, o ncleo, puede estar constituido por un nmero cualquiera de tomos de carbono. No
obstante es ms frecuente que contenga seis carbonos, por corresponder a los 109 del ngulo
normal de unin de los tomos de carbono.
A. Saturados: Naftenos de frmula general CnH2n
Son ismeros de los hidrocarburos olefnicos. Su denominacin es la misma de los parafnicos,
procedida del prefijo ciclo. Existen el ciclopropano, el ciclobutano, el ciclopentano y el
ciclohexano,d e frmula C6H12. La condensacin de dos ncleos cualesquiera da un
hidrocarburo complejo saturado y pesado.

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B. No saturados
Teniendo en cuenta slo el ciclo de seis tomos de carbono, la instauracin puede darse en
tres formas: simple, doble o triple, ya que en este ncleo resulta imposible que se den dos
dobles enlaces consecutivos.
1 doble enlace: cicloolefnicos, como el ciclohexeno;
2 dobles enlaces: ciclodiolefnicos, como el ciclohexadieno;
3 dobles enlaces: bencnicos o aromticos.
Esta ltima estructura cclica no saturada responde a una forma estable de la molcula, motivo
por la que es mucho ms frecuente que las dos anteriores. Los hidrocarburos bencnicos se
encuentran en los petrleos crudos en proporciones variables; los crudos de Borneo y Sumatra
poseen una naturaleza aromtica muy pronunciada. Por otro lado, ciertos catalizadores
permiten obtener formas bencnicas atractivas por su propiedad antidetonante.

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Hidrocarburos mixtos
Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de sustitucin admiten su
unin para dar lugar a una molcula hbrida que presenta caracteres comunes a las mismas.
Tanto los ciclos como las cadenas parafnicas pueden sustituirse unos con otros. Las
propiedades de la molcula mixta es funcin de la importancia relativa de los ncleos y de las
cadenas en la estructura.
La denominacin considera el elemento predominante de la molcula; en el caso del ciclo, se
antepone a su nombre, el del radical parafnico sustituido; en el de la cadena sustituida por un
solo ncleo bencnico, se precede de fenil.
Nombres de radicales usualmente utilizados:
!
!
"#!" !
$!"#!" !
%& !
'

() !
*) !

La sustitucin de un hidrgeno por una cadena recta en un ncleo bencnico da un


hidrocarburo mixto que se llamado a veces, alquil-aril.
Las combinaciones por sustitucin permiten construir una infinidad de molculas mixtas,
relativamente complejas. Estas molculas son muy abundantes en los petrleos crudos;
asimismo podra afirmarse que ellas constituyen las fracciones pesadas: gasoil, fueloil y cortes
lubricantes; asegurando adems la continuidad de propiedades entre los ciclos y las cadenas.

1.1.2 Compuestos Sulfurados


Adems de su posibilidad de existencia en estado libre, el azufre interviene, formando
molculas relativamente complejas, en la composicin de los petrleos crudos. Por otro lado,
los diversos tratamientos de refinacin tambin pueden modificar la distribucin y la naturaleza
de los componentes sulfurados. En general, se reconocen cuatro grandes clases:
1- Compuestos cidos malolientes
El primero de la serie es el sulfuro de hidrgeno H2S. Luego vienen los mercaptanos, de
frmula general R-SH:
Metilmercaptano: CH3-S-H
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Bencilmercaptano: C6H5-S-H
2- Sulfuros, disulfuros y polisulfuros
Son neutros pero inestables en caliente, se descomponen para volver a dar los compuestos del
primer grupo:
Sulfuro: R-S-R
Disulfuro: R-S-S-R
3- Sulfuros cclicos
Estos compuestos son neutros pero estables en caliente

4- Compuestos oxigenados
Tienen estructuras muy variables, dada la intervencin del azufre con una valencia superior a
dos. Es factible localizarlos en las fracciones pesadas del petrleo crudo, usualmente como
trazas; no obstante el tratamiento con cido sulfrico de ciertas fracciones medias transforma
los compuestos de los grupos anteriores en compuestos oxigenados complejos; siendo
eliminados en forma de alquitranes cidos:

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El contenido en azufre de los crudos es muy variable. Los crudos argentinos tienen muy bajos
contenidos de azufre, lo que los convierte en crudos de excelente calidad.
En los crudos con alto contenido de azufre implica que aproximadamente la mitad de las
molculas del crudo estn combinadas con aquel.
Tambin algunos yacimientos de gas natural son muy ricos en azufre: 15 a 17%, pero la mayor
parte de ste se encuentra bajo forma de sulfuro de hidrgeno; el cual puede separarse con
bastante facilidad de la fraccin hidrocarburada propiamente dicha.

1.2 Propiedades de los Hidrocarburos


La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el
caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los
productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son
generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloils y
aceites
Las principales caractersticas son:
ATensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus
mezclas.
B-

Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas.

C-

Densidad

DPropiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor


latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica.
E-

Viscosidad

F-

Potencia calorfica o poder calorfico

G-

Nmero de octano

H-

Indice de cetano

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I-

Puntos de congelacin

J-

Lmites de explosividad y punto de inflamacin

K-

Tensin superficial

L-

Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua.

M-

Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos

N-

Curvas de destilacin

A continuacin se detallan los principales parmetros que afectan mayormente el impacto


ambiental; en primer lugar resaltamos el factor de caracterizacin Kuop, usado para la
clasificacin de los crudos de petrleo.

1.2.1 Factor de Caracterizacin


Para la clasificacin de los crudos, resulta til la utilizacin de un ndice como el mtodo
desarrollado por UOP (Universal Oil Product), el cual se basa en un factor de caracterizacin
(K) segn la relacin K=TB/S donde TB es el punto de ebullicin molar promedio en grados
Ranking (F absoluto) y S es el peso especfico a 60F.
Un valor K de 12.1 estar representado por un crudo de base parafnico, mientras que un valor
menor de 11.5 determinar que se trata de un naftnico. Siendo los valores intermedios
representados por crudos mixtos.
Familias qumicas de hidrocarburos, de acuerdo al nmero de tomos de carbono.

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Nelson, Watson y Murphy de la sociedad U.O.P (Universal Oil Products) propusieron la


siguiente frmula, que determina el factor de caracterizacin KUOP:

siendo T la temperatura de ebullicin expresada en grados Rankine


Mezclas de hidrocarburos: Temperatura media ponderada
Un petrleo crudo o una fraccin de petrleo, mezclas de numerosos hidrocarburos puros,
poseen caractersticas fsicas claramente definidas, como densidad, peso molecular medio,
viscosidad, nmero de octano, etc, posibles de conocer por un anlisis de laboratorio.
Unicamente la densidad es accesible, ya sea por medio del laboratorio o bien ponderando las
densidades de los constituyentes segn la ley:

Los crudos se pueden clasificar segn lo sealado anteriormente en:

De acuerdo a esta clasificacin los crudos nacionales mayormente presentan valores de factor
Kuop que los ubican como mezclas de hidrocarburos con ciclos y cadenas equivalentes.
El siguiente cuadro resume los valores de factor Kuop para crudo considerado:

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1.2.2 Tensin de Vapor


La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase lquida para
generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura
y especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es muy significativa ya que de una
manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la seguridad durante
el transporte; las prdidas en el almacenamiento, en el transporte y la volatilidad de las naftas.
Representa el factor clave en la emisin de compuestos Voltiles, COV.
Adems, los elementos voltiles benefician el arranque del motor en fro durante el invierno,
pero podran provocar la formacin de escarcha en el carburador como resultado de la
humedad atmosfrica, mientras el motor logra su temperatura de rgimen. Dicho inconveniente
se soluciona limitando la presin de vapor y adicionando aditivos antiescarcha a la nafta.
Igualmente, en verano, una exagerada proporcin de hidrocarburos livianos puede generar la
parada del motor por formacin de una bolsa de vapor o vapor lock
En pocas clidas y especficamente en la montaa, la elevacin de temperatura y la
disminucin de presin favorecen la vaporizacin de la nafta en el conducto de aspiracin
localizado entre la bomba y el depsito. Se ha registrado que el desprendimiento de gases
puede iniciarse en el depsito y llegar a ser muy importante junto a la bomba, que puede
descebarse. El motor se detiene y se debe esperar a que el enfriamiento sea suficiente para
volver a ponerlo en marcha.
Se considera la conveniencia de no sobrepasar los mximos siguientes: 900 g/cm2 absolutos
para una temperatura ambiente de 15C, y 350 g/cm2 absolutos para 50C. Estas cifras
justifican los valores de la especificacin para el invierno y para el verano.
Las especificaciones de las naftas ubican la presin de vapor en un rango entre 800 g/cm2
absolutos en invierno y 650 g/cm2 absolutos en verano.
En termodinmica, la ecuacin de Clapeyron aplicada a un gas perfecto se escribe:

)+!)+
P, esla presin del gas saturado o la tensin de calor

del lquido;

r, elcalor de vaporizacin molecular;


R, laconstante de los gases perfectos;
T, la temperatura absolutaK
Laintegracin de esta ecuacin diferencial conduce a:

Esta ecuacin seala la posibilidad de obtener una representacin lineal de la tensin de vapor
utilizando una escala logartmica de presin en ordenadas y una escala hiperblica de
temperatura en abscisas

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Ha sido establecida esta representacin universal para los hidrocarburos parafnicos K=12
cuyas curvas de tensin de vapor se encuentran limitadas por los puntos crticos.
La frmula propuesta por Maxwell para hidrocarburos con Kuop diferente de 12 es:

Muestra que, en el caso ms desfavorable, la correccin de temperatura que afecta a los


parafnicos no es superior a 10C para K = 10 y P2/P1 = 10.000
Diverso diagramas si bien permiten la estimacin aproximada de las tensiones de vapor de los
hidrocarburos puros, encuentran mayormente su justificacin al tratar de convertir una curva
de destilacin T.P.B a vaco, en curva atmosfrica, as como en los desplazamientos de las
curvas de vaporizacin en funcin de la presin.
Fracciones del Petrleo
La tensin de vapor de una fraccin del petrleo puede medirse como la de un cuerpo puro. El
estudio de los equilibrios lquido-vapor determina la tensin de vapor en una mezcla compleja
como la presin de burbuja de dicha mezcla a una temperatura dada. Esta tendencia de las
molculas es medida al escaparse por un ensayo ms sensible, que arroja la presin de vapor
Reid o P.V.R. El valor de la P.V.R a 37.8C (100F) es la suma de la tensin de vapor parcial
de los hidrocarburos y de la presin parcial del aire. Dado que el volumen de la cmara de aire
se encuentra normalizado, es factible establecer una correlacin entre la presin de vapor Reid
y la presin de vapor verdadera de la mezcla

1.2.3 Propiedades Crticas


La temperatura y la presin crticas son caractersticas fsicas de los hidrocarburos. Estos
parmetros determinan el punto lmite superior de la curva de tensin de vapor ms all del
cual no se advierte el cambio de fase; este punto crtico corresponde a la identidad perfecta de
las propiedades del lquido y del vapor: densidad, ndice de refraccin, etc. Particularmente, el
calor de vaporizacin se hace nulo en dicho punto.

1.2.4 Densidad
La densidad es la relacin entre el peso de un determinado volumen de muestra a una
temperatura t y el peso del mismo volumen de agua a una temperatura determinada.
Los americanos para medir la densidad utilizan el grado A.P.I., definido como una funcin
hiperblica de la densidad.

Esta unidad corresponde al antiguo grado Baum, an utilizado para caracterizar la


concentracin en cido de soluciones acuosas:
Los coeficientes 141,5 y 131,5 de la frmula del grado A.P.I han sido introducidos para
compensar el error de calibrado de los primeros aremetros utilizados, que estaban graduados
en escala Baum.

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La medida de la densidad a travs de un aremetro involucra la lectura simultnea de la


temperatura de la muestra. El valor obtenido se corrige por medio de tablas, frmulas o bacos
para alcanzar el valor de la densidad d204 o la de la sp.gr. 60/60
F. Las aduanas aceptan la siguiente frmula de correccin:

en donde K es un coeficiente que depende de la densidad del producto, segn la tabla


siguiente:

Cuanto ms ligero es un crudo, mayor es su nmero de API. Los valores del peso especfico
relativo en API para los crudos normales oscila entre 5 a 60 API. En general, los crudos
ligeros poseen un peso especfico elevado en API, pequea viscosidad, escasa tendencia
aditiva y alta tendencia a emulsificarse. Lo inverso ocurre para los crudos pesados.
Al agua (en donde se inicia la escala de valores de la densidad expresada en grados API), le
pertenece un valor de 10 API.
Los grados API se utilizan asimismo para determinar el precio de un crudo determinado, dado
que cuanto mayor sea el valor en API, mayor es la proporcin de crudo utilizable,
principalmente en fracciones ligeras (nafta, nafta ligera, etc).
Segn la densidad, los crudos pueden ser clasificados en:

Segn la clasificacin precedente, los crudos argentinos CENTENARIO, TIERRA DEL FUEGO,
CAMPO DURAN LIVIANO, CAMPO DURAN PESADO Y CERRO REDONDO, se ubican dentro
del rango de los denominados LIVIANOS (API>31,1), los restantes crudos usualmente
procesados, pueden clasificarse como MEDIOS (API 22,3-31,1). Si bien nuestro pas posee
yacimientos de crudos considerados pesados o extra pesados (Llancanelo en Mendoza), si son
alimentados a las refineras existentes, lo hacen como constituyentes de mezclas de diferentes
crudos que en la clasificacin sealada pueden ser definidos como de caractersticas medias.
Adems de esta magnitud es utilizada y determinada la densidad absoluta o masa de la unidad
de volumen crudo.
Nos brinda informacin diversa y resulta muy til para determinar la mayor o menor tendencia a
hundirse parte del crudo derramado que forma una marea negra. Su valor es variable respecto
de unos crudos a otros, dentro de un rango comprendido entre 0,804 kg/l para crudos del tipo
Ekofisk y Saharan Blend, y 0, 987 para crudos tipo Ta Juana Pesado.
Para los hidrocarburos, la densidad es funcin del peso molecular. Los crudos parafnicos
poseen una densidad menor, los aromticos una mayor densidad, mientras que los fagtnicos
poseen densidades intermedias.
Para los lquidos, excepto para clculos que requieran una gran precisin, podr ser utilizado
de forma indistinta, la specific gravity 60/60 o la densidad a 20 15 C.
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Para los gases o vapores la masa especfica se expresa en kg/m3, o la densidad relativa al aire.
Dado que la masa especfica es muy sensible a la temperatura y a la presin, se ha elegido un
estado de referencia, determinado por t = 0 C y p = 1 atm, para el que todos los moleskilogramo ocupan sensiblemente el mismo volumen: 22,4 m3. La masa especfica ms se calcula
por:

En el sistema anglosajn, la frmula se convierte en :

Los mtodos que se utilizan para el clculo de la variacin de la masa especfica gaseosa en
funcin de la presin y la temperatura son similares, sea que se trate de un hidrocarburo puro o
de una mezcla.
Todos requieren tener en cuenta la ecuacin de estado que relacione los tres parmetros:
presin, volumen y temperatura; de aqu la utilizacin de la expresin: ecuacin P.V.T.

1.2.5 Propiedades Trmicas


Calor especfico
Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su
temperatura en un grado. La unidad de calor especfico es la misma en los sistemas mtrico y
angosajn.
Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra. En estas
circunstancias, tenemos:

Excepto que se especifique lo contrario y con la finalidad de simplificacin, el trmino calora


significar siempre Kcal.
El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la temperatura,
excepto para los hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo de la densidad y de la
naturaleza qumica de los hidrocarburos existentes en las fracciones, lo que se tiene presente
empleando una curva de correccin en funcin del factor de caracterizacin.
El calor especfico a presin constante en estado vapor es funcin de las mismas variables;
dependiendo adems de manera muy sensible, de la presin.
Coeficiente de compresin adiabtica
La compresin o la expansin adiabtica de los gases se efecta segn la ley:

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En el caso de los gases perfectos, conduce a la siguiente relacin entre P y T:

En estas expresiones interviene el coeficiente Y, que es igual al cociente de los calores


especficos a presin constante Cp y a volumen constante Cv. El coeficiente Y ser empleado
en la compresin de los hidrocarburos ligeros con miras a su licuefaccin parcial, como
proceso previo al fraccionamiento de gases, as como en la expansin o recompresin de
gases naturales.
Considerando los calores especficos molares Cp y Cv, tenemos:

Permitindonos calcular elcoeficiente de compresin a partir del calor especficoCp.


Conductividadtrmica
La conductividad trmica representa el flujo de calor referido a la unidad de tiempo en un
mediohomogneo, de superficie perpendicular a la direccin del flujo, y considerandoel
gradiente de temperatura entre las superficies de entrada y salida. La unidadde conductividad
trmica prctica utilizada es la Kcal/h.m2C/m;mientras que la unidad correspondiente
anglosajona es la Btu/hr. Pie2F/pie que vale 1,488 unidades mtricas.
Potenciacalorfica o poder calorfico
Lacantidad de calor liberada por la combustin de la unidad de volumen o de pesode un
combustible se denomina su poder calorfico o potencia calorfica. Elbalance trmico de la
reaccin determinado para un combustible tomado a 15C ylos productos de la combustin
gaseosos a dicha temperatura, arroja la potenciacalorfica inferior I, mientras que, si se
condensa el vapor de agua en loshumos a 15C, se alcanza la potencia calorfica superior P.
La diferencia entreestos valores significa el calor de condensacin del agua a 15C, que es:
588Kcal por Kg de agua, o bien 473 Kcal por m3de vapor de agua a 0C, o447 Kcal/m3de vapor
de agua a 15C. Usualmente se considera elestado de referencia a 15C (60F) con
preferencia a 0C, por concordarsensiblemente con la temperatura ambiente.
Combustiblesgaseosos
Losgases del petrleo se componen, nicamente de hidrocarburos parafnicos yolefnicos.
Teniendo en cuenta una mezcla gaseosa que se caracteriza por su pesomolecular medio M,
las siguientes frmulas determinan los valores de laspotencias calorficas P e I en funcin de M
para las fracciones parafnica yolefnica.
-Parafinas : P = 0,5
I = 0,47

M + 1,03 th/m3gaseoso a0C

-Olefinas : P = 0,496
I = 0, 463

Hidrocarburos

M + 1,57 th/m3 gaseoso a 0C

M + 1,10 th/m3gaseoso a 0C

M + 1,04 th/m3gaseoso a 0C

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Combustibleslquidos
Lapotencia calorfica de los combustibles, expresada usualmente en Kcal/Kg, esfuncin de la
densidad y del factor de caracterizacin del producto o msprecisamente del coeficiente H/C
que condiciona a la ecuacin estequiomtrica dela combustin.
La presencia de azufre y de impurezaspueden modificar de manera moderada las potencias
calorficas superiores y elcoeficiente H/C (las cuales permiten el clculo de la potencia
calorficainferior), pero usualmente los combustibles gaseosos o lquidos poseencantidades
suficientemente pequeas de dichas sustancias, permitiendo serdespreciadas; en caso
contrario, sera favorable aadir el calor de combustindel azufre P = 2.250 Kcal/Kg.
Punto de ebullicin
Estese define como la temperatura a la cual un lquido puro, pasa al estado de vapora una
presin preestablecida en cualquier punto de su masa lquida. Para todaslas series de
hidrocarburos homlogos, el punto de ebullicin se incrementa conel nmero de tomos de
carbono que conforman la molcula.
Generalmente, los aromticosposeen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes
naftnicos oparafnicos. En el caso de mezclas, a presin constante, existe un rango
detemperaturas en el cual el vapor y el lquido coexisten en equilibrio. En esterango el lmite
inferior es la temperatura de burbuja y el superior la deroco.
Estas temperaturas no sedeben confundir con el punto inicial y final de ebullicin de
unadestilacin.
Las fracciones que seobtienen en el procesamiento del crudo estn dadas por el rango de
ebullicin yla presin de vapor del producto.
Fracciones con temperaturasde ebullicin por debajo de los 200C, se usan como combustibles
de motores a ignicin por bujas y se encuentranagrupadas en las denominadas naftas.
En las mismas, no se admitenelevadas cantidades de hidrocarburos de alta volatilidad y los de
alto punto deebullicin conllevan dificultades en la distribucin de la mezcla en loscilindros. La
fraccin de ebullicin comprendida ente los 180 y 300C cumplerequerimientos de iluminacin
y es designada como Kerosene. En stos, no seadmiten hidrocarburos de alta volatilidad por
motivos de seguridad; los de pesomolecular superior producen llamas humeantes, mientras
que los hidrocarburos dealtas viscosidades imposibilitan un flujo regular a travs de las mechas
de losartefactos.
Desdeel punto de vista de la estabilidad trmica y el mejor poder antidetonante, losaromticos
son deseables en las naftas, no obstante un elevado contenido destos en el Kerosene
produce llamas con holln.
ElKerosene no debe poseer tendencia a la formacin de holln, humo o cenizas alser utilizado
como combustible para turbinas de aviacin.
Lafraccin comprendida entre los 270 y 350C es la denominada gas oil, la cualresulta
adecuada como combustible de ignicin por compresin (Diesel).
Ensta es elemental la estabilidad trmica de los hidrocarburos, dado que en losmotores diesel
el gas oil se enciende por la elevada temperatura que se generapor la compresin. Por otro
lado, los parafnicos existentes en este rango deebullicin, se solidifican a temperatura
ambiente provocando taponamientos.
Laviscosidad de esta fraccin tambin es relevante, dado que el combustible esatomizado
dentro del cilindro, una alta viscosidad genera mala atomizacin y conello un encendido
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defectuoso, mientras que si es demasiado baja, produce goteoadems de incrementar el


desgaste en el equipo inyector.
Lafraccin restante del petrleo (>350C) es denominada residuo largo ypuede ser:
parafnico: si predomina en su composicin este tipo dehidrocarburos, o asfltico: si
predominan los naftnicos o aromticos.
Losparafnicos preferentemente isoparafnicos son aconsejables para la obtencin deaceites
lubricantes.
BASE DE LANE YGARTON
Esta clasificacin consisteen un sistema binario que define las denominadas llaves, obtenidas
de ladestilacin del petrleo crudo por el mtodo del Bureau of Mines. Es consideradafraccin
llave liviana a la que destila entre 250 y 275C a presinatmosfrica y como fraccin llave
pesada a la que destila entre 275 y 300C a40 mm de presin. Cada una de estas fracciones
tiene asocida una densidad que lebrinda a este sistema de clasificacin (basado en esta
propiedad comocaracterstica) una determinada tendencia del tipo qumico preponderante.
Descripcin de la base deLane y Garton de los crudos nacionales considerados:

1.2.6 Viscosidad
Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia producto
del frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad
es la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes dado que
es una determinante en las condiciones de la combustin.
Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo de los productos y el tipo
de rgimen de los caos.
En los fueloils es el parmetro que se sigue en la clasificacin de los productos pesados.
La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que
condiciona las cualidades requeridas para la lubricacin.
Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos hidrocarburos puros, lquidos, vapor y
de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha relacin con el peso
molecular y la estructura qumica.

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La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de manera que a


mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende adems de
la temperatura ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un crudo.
Existen diversas unidades para definir la viscosidad, siendo las ms utilizadas las descriptas a
continuacin:

Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del lquido y es medida por el


tiempo en que tarda en fluir a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura.
Sus unidades son el poise o centipoise (gr/SegCm), siendo muy utilizada a fines prcticos.

Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del lquido desechando las


fuerzas que genera su movimiento, obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad
absoluta y la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el stoke o centistoke
(cm2/seg).
Viscosidad Cinemtica (CSt) = Viscosidad Absoluta / Densidad

Usualmente en refinera se utilizan varias unidades para referirse a la viscosidad cinemtica.


Adems de centistokes existen las escalas (SSU) segundos Saybolt universal, (SSF) segundo
Saybolt Furol, (RI) Segundos Redwood I y (E) grados Engler.

1.2.7 Punto de Congelamiento


Determina la temperatura a la que un lquido se solidifica.
En los hidrocarburos, este aumenta con el peso molecular, no cumplindose en todos los
casos.
En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras las cadenas isomeradas
poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por otro lado, los parafnicos isomerados de alta
simetra tienen puntos de congelamiento superiores para el mismo nmero de tomos de
carbono en la molcula. De manera similar ocurre con los aromticos.
Se debe distinguir entre el punto de enturbamiento (cloud-point), en el cual se forman microcristales, y el punto de congelacin inferior (pour point) en el que el lquido se hace pastoso y
no fluye. El punto de congelacin superior es la temperatura en la cual el hidrocarburo retorna a
su estado fluido al recalentar el producto luego de una prolongada solidificacin.
Este parmetro caracteriza de manera adecuada el contenido en parafinas de los aceites,
constituyendo adems un factor bsico para determinar los lmites de temperatura de los
bombeos de los productos en invierno.
No hay una regla general para prever el punto de congelacin a partir de parmetros clsicos,
tales como la densidad, Kuop y el punto de anilina, debido que la composicin de los destilados
es muy compleja.
W.L Nelson propone estimar dicho punto, en el caso de los jet fuels y los gasoils, partiendo del
factor de caracterizacin y del punto 50% A.S.T.M.
Para los aceites, el vapor del punto de congelacin puede estimarse en funcin del factor de
caracterizacin y del contenido en parafinas, segn el siguiente cuadro establecido por W.L
Nelson:

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En mezclas, se utilizado el mtodo de los ndices de mezcla propuesto por Reid y Allen. Este
no se aplica ms que a las fracciones de destilacin directa. Generalmente, el punto de
congelacin de una mezcla es superior al que podra calcularse por una medida volumtrica.
No obstante, se pude observar una situacin inversa cuando has presentes trozos de
asfaltenos en uno de los destilados o cuando uno de los constituyentes es de naturaleza
naftnica.

1.2.8 Solubilidad
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones.
La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con solventes polares, como el
dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil
que los parafnicos y naftnicos.
Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso molecular
son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la
precipitacin del componente de mayor peso.

1.2.9 Acidez
Este parmetro clasifica los crudos en agrios y dulces en funcin del contenido de azufre.
Los crudos que poseen contenidos de azufre superiores al 1%, son llamados agrios (son
corrosivos), mientras que los que se encuentran por debajo de dicho valor, dulces.
El azufre debe ser eliminado de los productos destilados no slo por los problemas de
contaminacin atmosfrica que genera, sino porque el azufre es un veneno de los
catalizadores utilizados en la refinacin, disminuye la calidad de las naftas y se transforma en
anhdrido sulfuroso por combustin, que en presencia de agua produce cido sulfrico muy
diluido corroe fuertemente los tubos de escape y las chimeneas.

1.2.10 Punto de Inflamacin


Es la temperatura a partir de la cual un vapor se inflama al ser expuesto a una fuente de
ignicin.
El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una fraccin,
condiciona los riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de
almacenaje contiene una concentracin en hidrocarburos comprendida entre los lmites de
explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios del tipo de disolvente
pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el almacenaje. Los productos
ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el lmite
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superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como para obtener
el lmite inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite inferior; no
obstante, su aumento tiende a disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a
incrementar la zona de las concentraciones explosivas.
Algunos lmites de explosividad y temperaturas de auto-inflamacin de los hidrocarburos puros
y de las fracciones comerciales:

1.2.11 Nmero de Octano


Es la caracterstica fundamental de las naftas o carburantes utilizados en los motores de
encendido por buja, denominados impropiamente, motores de explosin. Determina las
cualidades de combustin del carburante y sus condiciones ptimas de utilizacin, estando
ntimamente asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento termodinmico del ciclo del
motor de automvil o de aviacin crece al incrementarse la relacin de compresin. No
obstante, existe un lmite superior de este aumento de la relacin de compresin , ms all del
cual decrece el rendimiento con aparicin de un ruido de golpeteo metlico denominado
detonacin o martilleo (Knock).
Las consecuencias de dichos golpeteos son de orden mecnico y trmico. La detonacin
determina esfuerzos anormales sobre las bielas del motor y picaduras en la cabeza del pistn.
Para un determinado motor, la detonacin es funcin de la composicin del carburante. Por
ello, se ha creado un mtodo que permite clasificar los carburantes en funcin de sus
cualidades antidetonantes en el motor de encendido por buja. El principio de todos los ensayos
de clasificacin de carburantes est basado en la comparacin, en un motor patrn, del
comportamiento de la muestra a ensayar con el de una mezcla de dos hidrocarburos puros
tomadas como referencia.
Definicin del nmero octano

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Un carburante posee un nmero de octano igual a x si, en el motor C.F.R., genera un martilleo
equivalente al observado para una mezcla de x partes, en volumen de isooctano y (100 x) de
heptano.
Plomo tetraetilo
Dadas las operaciones clsicas de tratamiento de petrleos crudos en refimera, resulta
imposible producir de manera econmica carburantes con un nmero de octano elevado.
En 1922, los laboratorios de la General Motors, en los Estados Unidos, descubrieron que la
adicin a la nafta de pequeas dosis de determinados compuestos orgnicos y rganometlicos posea la virtud de inhibir la formacin de perxidos y retrasar la detonacin de los
carburantes. Luego de ensayar el pentacarbonilo de hierro, cuya produccin produce xidos de
hierro abrasivos, se obtuvo finalmente el plomo tetraetilo, Pb (C2H5)4, que se adiciona a la nafta
en proporciones de hasta 8/10.000 en volumen.
El plomo tetraetilo (TEL) es un lquido txico, de densidad 1.66, insoluble en el agua, con un
punto de ebullicin de 200C aproximadamente. Es aadido como una mezcla cuyo monopolio
de produccin y distribucin pertenece a la Sociedad Ethyl Fluid. Las caractersticas principales
de esta mezcla son:

La adicin de dicloruro y de dibromuro de etileno admite la eliminacin del plomo en forma de


dicloruro y dibromuro de plomo voltiles con los gases de escape, pero se forma una pequea
cantidad de xido de plomo, no voltil, que ocasiona varios inconvenientes, tales como
depsitos en la cmara de combustin, que puede inclusive ocasionar el autoencendido de la
mezcla carburada, depsito en el escape, sobre los vstagos de las vlvulas, con riesgo de
bloqueo, y depsitos en las cabezas de las vlvulas que, al desprenderse, pueden alojarse
entre la vlvula y su asiento generando la destruccin de aquella por martilleo. El constructor
puede solucionar dichos efectos mediante la utilizacin de por ejemplo, vlvulas giratorias con
mejor refrigeracin y elaboradas con una variedad de acero de mejor comportamiento en
caliente.
Por otro lado, el punto de ebullicin del plomo tetraetilo lo clasifica entre las fracciones ms
pesadas de la nafta, junto a las cuales se acumula.
MTBE (Metil- terbutil-eter)
Al eliminar los compuestos de plomo de las naftas, se requiere utilizar otros aditivos que
permitan alcanzar los octanajes descriptos en las especificaciones o incrementar la alquilacin
de las naftas.
Ciertos compuestos oxigenados, fundamentalmente alcoholes y teres, poseen altas
caractersticas antidetonantes y un largo historial de uso como aditivos de la nafta.
El metil-terbutil se cada vez ms utilizado como componente de alto octanaje para mezclar en
sustitucin del plomo tetractilo.
El empleo de naftas sin plomo es impulsado por la utilizacin de catalizadores en los
automviles, con la finalidad de disminuir las emisiones de contaminantes a la atmsfera: CO,
NOX e HC, dado que el plomo envenena los catalizadores dejndolos inutilizables.
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Como en otros pases de la Comunidad Econmica Europea, en Espaa a partir del 1 de enero
de 1993, todos los autos a motor de encendido por chispa llevan catalizador y deben utilizar
nafta sin plomo. Dicha normativa ya era obligatoria desde 1990 para automviles con motor de
ms de 2.000 cm3; siendo el catalizador elegido el de tres vas, dado que se considera ms
eficaz al controlar regularmente la composicin de los gases de escape, brindando esta
informacin a la inyeccin para corregirla en las medidas adecuadas.
El catalizador de tres vas est conformado por una caja metlica que posee un bloque de
cermica atravesado por una multitud de canales cuyas paredes se encuentran recubiertas de
radio, paladio y platino.
El paladio y el platino del catalizador oxidan, con el oxgeno de los gases de escape, el
monxido de carbono (CO) para convertirlo en dixido de carbono (CO2) y los hidrocarburos
sin quemar (HC), que se transforman en CO2 y vapor de agua. El radio, en cambio, realiza
una reduccin de los xidos de nitrgenos, descomponindolos en nitrgeno y oxgeno.
A los vehculos ya matriculados no han sido afectados por esta normativa y no ser necesario
montar un catalizador de tres vas que, por otra parte, resultara imposible en gran cantidad de
casos.
Puede suceder no obstante, que determinados usuarios de vehculos matriculados, en el
momento de entrar en vigencia esta normativa, motivados por la diferencia de precio de la nafta
sin plomo respecto a la nafta sper o por educacin medioambiental, deseen el uso de naftas
sin plomo, sin la instalacin simultnea del catalizador.
El plomo de las naftas lubrica las vlvulas y esto ha sido tenido en cuenta al disear los
motores, eleccin y tratamiento de los materiales con los que se construye; de este modo, si
las vlvulas no presentan asientos endurecidos, la utilizacin de naftas sin plomo puede
ocasionar graves deterioros en el motor. En cualquier caso, ser necesario una modificacin de
la regulacin del encendido; el cual no siempre resulta posible, principalmente en motores muy
regulados y de gran compresin.
Respecto a la contaminacin, la utilizacin de la nafta sin plomo sin el uso simultneo del
catalizador, no produce ms emisiones de contaminantes que la nafta sin plomo debido a que,
aunque la primera fase de la disminucin del plomo en las naftas se realiz por el reformado
cataltico en el proceso de refinado, lo que incrementaba la proporcin de los aromticos, con
posibles efectos cancergenos, luego se traslad a otros mtodos para disminuir el plomo de
las naftas y mantener el NO, como es el del aditivo MTB (metil terbutil eter).
Se debe tener presente que el plomo no es el contaminante ms grave del uso de la nafta y
que el catalizador se orienta principalmente a la eliminacin de los xidos de nitrgeno y
monxido de carbono; pero el plomo inutiliza el catalizador.
Los xidos de nitrgeno constituyen un importante problema ambiental en el Gran Buenos
Aires. Las normas de la CE exigen no exceder de 200 microgramos por metro cbico, percentil
98 de los valores del ao.
Estos xidos nitrosos son responsables de una gran proporcin de lluvias cidas y junto a los
hidrocarburos y los monxidos de carbono, tambin emitidos por los autos, contribuyen a la
creacin de azono, oxidantes y cidos, generando prdida de productividad vegetal, daos
irreparables en plantas y cultivos, daos en vas respiratorias y zonas mucosas de las
personas, as como a los monumentos y patrimonio arquitectnico.
La utilizacin del catalizador en el escape de los automviles es un medio eficaz para luchar
contra la contaminacin atmosfrica generada por la circulacin de vehculos en las grandes
ciudades, derivando en el uso de la nafta sin plomo.
El uso de la nafta sin plomo, sin la utilizacin de catalizador en el escape de los vehculos, no
brinda ms beneficios que la no emisin de plomo.
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1.2.12 Nmero de Cetano


El ciclo del motor diesel es completamente distinto al del motor de nafta. Durante el primer
tiempo se aspira aire puro y no mezcla carburada, luego, el aire comprimido en el transcurso
del segundo tiempo incrementa su temperatura y presin con regularidad hasta el punto en que
es inyectado progresivamente el combustible. Cuando se alcanzan las condiciones de
autoinflamabilidad, el gasoil arde regularmente, efectundose la expansin a lo largo del tercer
tiempo. El ltimo tiempo responde al escape de los gases de combustin.
Para que la combustin del gasoil sea buena, se precisa que el combustible finalmente
pulverizado utilice todo el aire colocado a su disposicin en la cmara. La calidad de la
combustin se encuentra regulada por los siguientes factores:
-Transferencia de calor para llevar el combustible inyectado en fro a su temperatura de
autoinflambilidad. El calentamiento ser ms rpido cuanto ms finas sean las gotitas,
determinando de este modo una superficie de cambio mxima.
-Temperatura de autoinflamabilidad que depende de la naturaleza del carburante. Resulta ms
baja cuanto ms elevado es el peso molecular y menor es la relacin carbono/hidrgeno de la
molcula.
-Construccin del motor; inyeccin directa; precmera de combustin y cmara de aire.
Se ha definido intervalo de encendido, para medir el tiempo transcurrido entre el momento de
apertura de la vlvula de inyector haciendo ingresar el combustible en la cmara y aquel en
que se inicia la combustin. El intervalo de encendido caracteriza las cualidades del
combustible, por ser funcin de los tres parmetros descritos anteriormente. Si resulta
demasiado largo, las gotitas atraviesan la cmara sin inflamarse, chocan con las paredes
calientes y la pelcula formada se quema por haber perdido la ventaja de la pulverizacin. El
motor comienza a humear y da un mal rendimiento. Del mismo modo, si el intervalo de
encendido es demasiado corto, la combustin es mala. El gasoil se inflama junto al inyector
que se caliente y se cubre de coke; pudiendo desviarse el chorro y no encontrar oxgeno
necesario el final de la inyeccin. En dicho caso, el golpeteo del motor es muy tenuo, pero el
escape es negro y maloliente. Se concibe que el intervalo de encendido es esencialmente
crtico durante el arranque en fro.
Un mtodo normalizado que utiliza un motor standard y dos carburantes patrn permite
clasificar los gasoils en funcin de su calidad de combustin; siendo convencionalmente
elegidos:
-El cetano normal, hidrocarburo que posee 16 carbonos en cadena recta y origina una
excelente combustin en el motor diesel; al que se asigna el valor 100 de nmero de cetano.
-El alfa-metil-naftaleno, hidrocarburo aromtico bicclico, con un intervalo de encendido muy
elevado y al que le otorga un nmero de cetano igual a cero.
Definicin del nmero de cetano
Un gasoil posee un nmero de cetano igual a x si en el motor standard presenta un intervalo de
encendido equivalente al de una mezcla de x partes en volumen de cetano y (100 X) partes
de alfametil-naftaleno.
La precisin del mtodo viene dada en +/- 2 unidades de nmero de cetano.

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2 PRODUCCIN Y REFINACIN
La industria del petrleo posee cuatro grandes segmentos o etapas, que son:
1. Exploracin y Produccin
2. Transporte de materias primas (crudo, gas y productos)
3. Refinacin del crudo y Tratamiento del gas
4. Comercializacin
Estas etapas se agrupan en dos grandes reas: Upstream (Exploracin y Produccin) y
Downstream (transporte en sus diferentes modalidades, la refinacin del petrleo, el
tratamiento del gas y la distribucin y comercializacin de los productos).
Adems existe una quinta rea que pertenece a los numerosos procesos de fabricacin de la
industria petroqumica.
Si bien las operaciones en las diversas etapas estn interrelacionadas, cada segmento de la
industria del petleo y gas utiliza procedimientos especficos que cuentan con procesos y
equipamiento diferentes.
Las operaciones de la industria de los hidrocarburos se inician con la exploracin para la
localizacin denuevos yacimientos de crudo o gas natural. Al localizarse nuevas fuentes, se
perforan los pozos correspondientes con el objeto de confirmar la presencia de petrleo o gas y
determinar si las reservas justifican la explotacin.
En la fase de produccin, el crudo y/o el gas natural se extrae de los yacimientos a travs de
los pozos perforados y se acondicionan para el transporte desde los campos petrolferos hasta
las terminales de crudo o Refineras y Plantas de tratamiento de gas, mediante complejas
redes de oleoductos y buques petroleros. El gas natural, previamente a ser distribudo a los
diferentes consumidores a travs de los caos, es procesado en las Plantas de gas para
acondicionarlo de acuerdo con las especificaciones correspondientes.
En las Refineras, los crudos de petrleo se tranforman en una amplia gama de productos,
tanto combustibles como bases para la industria petroqumica. La refinacin incluye
tratamientos fsicos de separacin de los componentes del crudo, procesos qumicos de
conversin, as como de tratamiento y acabado final, incluyendo las mezclas, para producir los
productos destilados que demanda el mercado.
Los productos generados e las Refineras son suministrados al mercado a travs de poliductos,
ferrocarril, camiones cisterna, tanques petroleros, barcazas, hasta parques o playas de
estacionamiento o bien directamente a los distribuidores (Estaciones de Servicio) o
consumidores (Centrales Trmicas, Industrias, Petroqumica).
La produccin de petrleo y gas, y por ende las tareas de exploracin y explotacin, puede
realizarse en tierra (on-shore) o en aguas marinas (off-shore), costa afuera

2.1 Exploracin y Explotacin

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2.1.1 Exploracin
El proceso de exploracin consiste usualmente en una etapa inicial de realizacin de mapas y
fotografas areas de la superficie de la tierra, seguidas por investigaciones especiales
ssmicas, gravimtricas y magnticas para determinar la estructura del suelo. Estas se pueden
realizar por medio de vehculos, barcos, aviones, por teledeteccin o inclusive a pi,
dependiendo de la zona y de la cantidad de informacin que se desee recabar.
Las investigaciones pueden llegar a la conclusin de la existencia de condiciones subterrneas
favorables a la acumulacin de depsitos de petrleo y gas; siendo necesario en este caso
realizar las perforaciones necesarias a fin de probar la existencia real de petrleo.
Sistemas de Perforacin
La mayora de los pozos perforados en la industria de extraccin de petrleo, se realizan para
lograr un acceso a los depsitos de petrleo o de gas. No obstante, un determinado nmero de
ellos, resulta perforado para obtener informacin de las formaciones geolgicas. Estos pueden
ser poco profundos con el objeto de obtener una informacin inicial, o profundos para detectar
la capacidad de los depsitos.
Los sistemas ms utilizados para la perforacin de pozos son rotativos. Bsicamente constan
de:
-Maquinaria para hacer girar la broca de perforacin, para aumentar la seccin de los tubos de
perforacin al profundizar el pozo, y para eliminar la tubera de perforacin y la broca del pozo.
-Un sistema para circular el fluido a travs de la tubera de perforacin.
Las funciones ms relevantes de este fluido son: refrigerar y lubricar la broca de perforacin;
controlar las presiones que pueda encontrar a su paso a travs de diferentes formaciones;
mantener la presin del pozo evitando la salida repentina al exterior de cualquier fludo
existente en el subsuelo; y transportar a la superficie los residuos y muestras procedentes de la
perforacin; estabilizando adems las paredes del pozo.
El sistema de fluido de perforacin se encuentra constituido por diferentes tanques para
mezclar los distintos componentes, almacenar y tratar los fluidos; bombas para mandarlo a
travs de las tuberas de perforacin y de retorno a la superficie; y maquinaria para eliminar los
cortes, trozos y el gas de los fluidos enviados a la superficie.
Un pozo se perfora en secciones, las cuales pueden requerir diferentes tipos de barro. El barro
de la seccin anterior puede ser eliminado o modificado para la siguiente seccin; y parte del
barro se deja en el pozo una vez terminado.
Los componentes bsicos del barro son: arcilla de bentonita para aumentar la viscosidad y
formar una gelatina; sulfato brico como agente para incrementar el peso, y soda custica para
aumentar el pH y controlar la viscosidad. Algunos barros poseen una base de agua, mientras
que otros tienen una base aceitosa, siendo stos ltimos utilizados en situaciones especiales y
presentando un mayor peligro contaminante.
La eliminacin de los finos y restos de cortes, es uno de los pasos en un proceso continuo de
tratamiento y acondicionamiento de los barros. Este puede ser aplicado para mantener las
caractersticas del barro constantes o cambiarlas de acuerdo a las condiciones de perforacin.
La perforacin de pozos profundos a mayores temperaturas, puede incrementar la utilizacin
de barro con base aceitosa. No obstante, la utilizacin de nuevos aditivos puede permitir el
empleo de barros de composicin basada en agua, en casos en que anteriormente habra que
utilizar lodos aceitosos. Estos presentan continuamente problemas de eliminacin.

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Al finalizar la perforacin y acondicionamiento de los pozos, se inicia la produccin de crudo y/o


gas natural. El control de la produccin es efectuado, cuando el petrleo y el gas fluyen de
forma natural-produccin primaria-, a travs de un conjunto de vlvulas de alta presin y bridas,
conocido como rbol de Navidad.
A medida que se va agotando el crudo extrado de forma natural, se requiere ayudar la
explotacin con bombeos y con inyeccin de agua y gas (recuperacin secundaria).

2.1.2 Sistemas de Produccin


El petrleo bruto, gas natural y lquidos voltiles se obtienen usualmente desde depsitos
geolgicos, sacndolos a la superficie de la tierra a travs de una perforacin profunda.
Generalmente, el fluido obtenido de los depsitos de petrleo, consiste en una mezcla de
petrleo, gas natural, agua salada o salmuera, conteniendo tanto slidos disueltos como en
suspensin. Los pozos de gas pueden producir gas hmedo o gas seco, pero adems en el
caso del gas seco, normalmente se obtienen cantidades variables de hidrocarburos lquidos
ligeros y agua salada. Esta agua tambin contiene slidos en suspensin y disueltos y se
encuentra contaminada por hidrocarburos.
Los slidos en suspensin suelen consistir en arenas, arcillas y finos del depsito. El petrleo
puede tener propiedades fsicas y qumicas muy variables, siendo la densidad y viscosidad las
ms importantes.
En los pozos de petrleo, la energa requerida para elevar los fluidos hasta la parte superior del
pozo, se puede obtener por la presin natural de la formacin o mediante una serie de
operaciones realizadas desde la superficie. Los mtodos ms comunes de suministrar energa
para extraer el petrleo son: inyectar fluidos (normalmente agua o gas) en el depsito para
mantener la presin que de otra manera bajara durante la extraccin; inyectar gas en la
corriente que sale del pozo para hacer ms ligera la columna de fluidos en el pozo; y utilizar
varios tipos de bombas en el mismo pozo.
Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes de los fludos producidos desde los
pozos de petrleo y gas son separados: gas de los lquidos, aceites del agua y slidos de los
lquidos. Los constituyentes que se pueden vender, normalmente los gases y el petrleo, se
retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente salmuera y slidos, se eliminan
luego de un tratamiento. En esta etapa los gases an pueden contener cantidades importantes
de hidrocarburos lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de gas.
El gas, petrleo y agua se separan en varias etapas. El crudo proveniente de los separadores
agua-aceite, posee un contenido en agua y sedimentos los suficientemente bajo (inferior a un
2%) para su venta. La mezcla de agua-slidos producida, contiene una elevada cantidad de
aceites para ser vertida al terreno, a ros o al mar.
Las aguas provenientes de la ltima etapa del proceso de separacin poseen varios cientos e
incluso miles de ppm de aceite. Existen dos procedimientos para su eliminacin: tratamiento y
vertido a las aguas superficiales e inyeccin en una formacin del subsuelo adecuada.
Se suelen utilizar varios sistemas de inyeccin. Uno consiste en inyectar el agua en los
depsitos geolgicos para mantener la presin y estabilizar sus condiciones. Otro sistema,
conocido como inundacin, consiste en inyectar el agua en el depsito de manera tal que
desplace el crudo hacia los pozos de produccin. Este proceso es uno de los mtodos de
produccin secundaria. Sucesivas inundaciones aumentan la produccin del campo pero
adems incrementan la cantidad de agua a tratar. La inyeccin tambin se puede utilizar
exclusivamente como procedimiento de vertido o descarga.

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2.1.3 Tecnologas de Produccin


En Argentina, existen unos 100 equipos perforadores, los cuales en la actualidad no estn
todos en actividad.
El lodo de perforacin ms utilizado es en base a ligno-sulfonatos; utilizndose adems
inyecciones con polmetros.
Las piletas de inyeccin son excavadas a cielo abierto y no estn impermeabilizadas,
quedando destapadas luego de la perforacin.
Terminacin: usualmente para estas tareas se utilizan equipos ms pequeos que tienen sus
propios tanques para petrleo, pero el agua de formacin en general es tirada a las piletas en
tierra que se usaron para la perforacin.
El 80% de los pozos producen por extraccin mecnica mayormente por bombeo mecnico; el
resto son surgentes.
Aguas Saladas
En produccin existe una primera etapa de separacin (separadores de petrleo, gas y agua).
El agua que proviene de los separadores circula por unos calentadores para facilitar la
separacin del agua, donde tambin se inyectan aditivos para ayudar la separacin.
El lquido se vierte a una pileta de separacin (pileta API), donde el agua es purgada y luego
contina a los tanques donde se realiza la segunda purga.
El agua remanente debera ser tratada con el objeto de no contaminar la tierra y/o los cursos
de agua; pero en la mayora de los casos esto no se realiza (se enva a tierra y/o cursos de
agua); constituyendo el mayor impacto ambiental que se produce en la etapa de exploracin y
explotacin.
Locaciones y Pozos Abandonados
Locaciones: Siguen la geografa del terreno. Se hacen movimientos de tierra para hacer un
terrapln consecuentemente elevado acorde a la magnitud del equipo.
Pozos abandonados: Decidido el abandono de un pozo por motivos tcnicos o comerciales, se
realizan informes para autorizar su abandono por las autoridades que ejercen el poder de
polica provincial (generalmente Direcciones de Minera).
El pozo se tapona con una tapa roscada y se sella.
Recuperacin Secundaria
Se inyecta agua a presin (dulce o salada previamente tratada para evitar corrosin).
La salada puede proceder del agua de formacin separada del petrleo, de otras capas
acuferas del pozo y/o del mar.
En nuestro pas la inyeccin de agua es la ms utilizada (90%). Se emplea en todas las
cuencas con xito muy dispar dadas las condiciones desfavorables de algunos yacimientos.
Se toma el agua, se trata en tanques de almacenamiento y se inyecta con bombas a la capa u
horizonte productivo, con el fin de crear un frente de barrido para empujar el petrleo a los
pozos productivos.

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Adems en Argentina se utiliza inyeccin de gas y se est comenzando a experimentar con


gas CO2 (anhdrido carbnico).
Recuperacin Terciaria
En determinados lugares donde se llev a cabo con xito la recuperacin primaria y
secundaria, se est comenzando a realizar la recuperacin terciaria con polmeros, sulfactantes
y detergentes.
En ciertos casos (Llancanello-Cuenca Neuquina) se experiment con inyeccin de vapor de
agua a 130 sin xito debido a las caractersticas geolgicas de las capas.
Adems es utilizado gas lift, que consiste en inyectar gas con el objeto de autoestimular las
capas productivas.

2.1.4 Prospeccin-Desarrollo-Explotacin
En el caso de yacimientos submarinos, se utilizan plataformas. Las plataformas de perforacin
pueden ser mviles o fijas. Las plataformas mviles se utilizan tanto en las perforaciones de
exploracin como en las de desarrollo, mientras que las plataformas fijas slo son empleadas
para perforaciones de desarrollo en un campo ya aprobado. En aguas poco profundas, las
plataformas mviles se montan en barcos y se apoyan en el fondo. Para perforaciones en
aguas profundas (hasta 92 mts), tambin se montan en barco elevndolas por encima de la
superficie sobre soportes adecuados.
Hay adems otro tipo de plataformas mviles que se sitan en unidades flotantes para operar a
mayores profundidades.
En las primeras instalaciones de alta mar, la tendencia era colocar los pozos en estructuras
individuales, los fluidos eran transportados a tierra para su separacin y tratamiento. Cuando la
industria se comenz a instalar ms lejos de la costa, los pozos se localizaban en plataformas
individuales con una conexin a una plataforma central para separacin y tratamiento y el
transporte se realizaba por tubera o por barco.
Al trabajar a mayores profundidades se desarrollaron plataformas con veinte o ms pozos
perforados desde la misma plataforma.
Todos los tipos de recuperacin primaria y secundaria, as como la separacin y el tratamiento
se realizan en las plataformas, las cuales pueden incluir estaciones de compresin para los
pozos de produccin por presin con gas y sistemas de tratamiento para el agua de
inundacin.
Una tcnica de produccin capaz de significar una fuente de contaminacin en el futuro, es la
llamada recuperacin terciaria, que consiste en inyectar una sustancia en el depsito
geolgico para liberar el crudo no recuperado por la recuperacin primaria y secundaria.
La recuperacin terciaria se clasifica de acuerdo a las sustancias inyectadas en el depsito que
suelen ser:
-Hidrocarburos miscibles
-Dixido de carbono
-Alcoholes, aceites solubles y soluciones micelares
-Gas, gas-agua, gas inerte
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-Polmeros
-Espumas, emulsiones, precipitados
El material inyectado en el depsito se mueve a travs de l hacia los pozos de produccin; de
esta manera arrastra los restos de crudo que permanecan en los poros de las rocas o arenas.
Los crudos, el fluido inyectado y el agua son extrados del pozo mediante el sistema normal de
produccin.

2.1.5 Servicios Auxiliares


Existe una serie de servicios auxiliares en la industria productora de petrleo.
Los principales servicios se encuentran relacionados con la perforacin, puesta a punto,
trabajos de mantenimiento, acidificacin de pozos y fracturacin de pozos.
Cuando una compaa decide que un pozo de petrleo o gas es explotable, se debe instalar el
equipo necesario para ponerlo en produccin; el cual suele consistir en varias vlvulas, bridas y
mecanismos de estanqueidad instalados sobre una o ms cadenas de tubos acoplados en el
pozo (rbol de Navidad). Si el pozo no produce el fluido suficiente de forma natural, hay que
instalar bombas de diferentes tipos o sistemas de bombeo neumtico. En el caso de
yacimientos submarinos, para la instalacin de estos equipos resulta necesario emplear una
plataforma que puede ser la misma utilizada en la perforacin u otra especial (generalmente
ms pequea).
Una vez transcurrido un tiempo en que el pozo ha permanecido en servicio, se deben realizar
algunas reparaciones para mantener la produccin a un nivel aceptable. Por ejemplo, las
tuberas pueden estar obstruidas por depsitos de parafinas, siendo necesario sustituirlas para
volverlas a instalar.
La produccin de un pozo al cabo de un tiempo puede disminuir dada la impermeabilidad de
las formaciones geolgicas o debido al empeoramiento de las condiciones del pozo. Para
incrementar el caudal del pozo suelen utilizarse diferentes procedimientos consistentes en
alterar la naturaleza fsica de las rocas o arenas de la formacin geolgica en las proximidades
del pozo.
Los principales mtodos utilizados para aumentar el caudal son la acidificacin y la
fracturacin. La acidificacin consiste en introducir cido a presin, a travs del pozo, en la
formacin geolgica. El cido reacciona con los materiales del depsito dando lugar a canales
que permiten la entrada de un volumen mayor de fluidos en el pozo. Adems del cido se
aaden inhibidores de corrosin, agentes tenso-activos, disolventes y otros productos
qumicos.
La fracturacin consiste en la introduccin de un fluido a presin en el depsito, lo que
determina fracturas, grietas y canales. Los fluidos de fracturacin pueden contener cidos,
productos qumicos y arena o materiales similares.
Cuando un pozo nuevo se est poniendo en funcionamiento o cuando es necesario sacar las
tuberas para realizar los trabajos de mantenimiento, el pozo se mata. Esta operacin
consiste en introducir en el pozo una columna de lodos de perforacin, aceite, agua u otros
fluidos de peso suficiente para controlar las presiones en el fondo.
Cuando los trabajos de puesta a punto o de reparacin han concluido, se deben eliminar los
lquidos utilizados para matar el pozo. Si se emplean lodos, el caudal inicial de petrleo
extrado del pozo est contaminado y es necesaria su separacin.
En las operaciones de acidificacin y fracturacin, los fluidos utilizados dan lugar a efluentes.
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2.2 Transporte de Hidrocarburos


El transporte puede hacerse por buques, barcazas, camiones cisterna o por caeras, a travs
de los oleoductos y gasoductos.
El transporte por tierra del petrleo y sus productos derivados pesados (fueloil, gasoil) se lleva
a cabo principalmente por tubera, dado que a travs de un estudio realizado en Europa
Occidental, se puso de manifiesto los pocos accidentes y derrames producidos en relacin con
los volmenes transportados.
El transporte de los productos ligeros, gases licuados, gasolinas, naftas, etc, se realiza
principalmente por ferrocarril o carretera; pero en este caso el riesgo es mayor, dado que los
volmenes transportados son menores, siendo elevado el nmero de vehculos y trfico.

2.2.1 Oleoductos y Gaseoductos


Se construyen oleoductos y gasoductos en tierra o en costa afuera, en los fondos marinos. Los
oleoductos pueden poseer ms de 2 metros de dimetro. Su extensin es muy variable. La
tubera en tierra o cerca de la orilla, generalmente es enterrada. Usualmente, los oleoductos
costa afuera se colocan en el fondo del mar en aguas de hasta 350 o 450 metros de
profundidad; no obstante en determinados casos se han colocado oleoductos submarinos a
profundidades mayores de 1.500 metros.
Los principales elementos que configuran estas infraestructuras de transporte son: la tubera,
los caminos de acceso o mantenimiento, las estaciones de recepcin, de despacho, de control,
y las estaciones de compresin en el caso del gas o de bombeo del petrleo. Debido a la
friccin interna y los cambios de elevacin a lo largo de la lnea, se requieren estaciones de
refuerzo a intervalos regulares. Se instalan las estaciones de compresin a intervalos
apropiados a lo largo de las lneas de transmisin de gas para mantener la presin. El
oleoducto o gasoducto puede transportar petrleo crudo o gas desde el cabezal del pozo hasta
la planta de transferencia o procesamiento. El petrleo o gas refinado pueden ser
transportados al usuario final, pudiendo tratarse de una planta petroqumica o termoelctrica.
En Argentina el gas es tranportado ntegramente en fase gas, a travs de las redes de
gasoductos. Usualmente, son sistemas de caos, tendidos bajo tierra que se encuentran
formados por tramos bien diferenciados en funcin de los caudales de gas transportados y de
su presin. Son construdos de acuerdo con tcnicas normalizadas para este tipo de
instalaciones, tales como las de American Stndar Association del American Petroleum
Institute, cubrindose de esta manera las mximas condiciones de seguridad.
La espina dorsal del gasoducto est constituida por el denominado conducto principal o red de
transporte, tubera que, partiendo de la planta compresora, es diseada para conducir grandes
volmenes de gas, a presiones elevadas y cuyos dimetros varan de acuerdo a los caudales
de fludo a ser transportado.
Se denominan arterias a aquellos tramos de tubera que, partiendo en distintos puntos de la red
de transporte, llevan el gas natural hasta las llamadas estaciones de regulacin.
Las estaciones de regulacin estn formadas por un conjunto de equipos e instalaciones,
montadas sobre la superficie del terreno, y conectadas por un lado a las arterias y por el otro a
la denominada red de distribucin.
En las estaciones de regulacin se reduce la presin del gas natural que proviene de la red de
transporte y filtrado de manera adecuada, a fin de retener cualquier partcula de arrastre que

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pudiera contener, se introduce en la red de distribucin manteniendo constante la presin en


sta aunque flucte en la red de transporte.
Complementariamente, en las estaciones de regulacin se controla el caudal de gas que
circula por las minas, llevndose adems un registro de su presin y temperatura.
De las estaciones de regulacin parten las redes de distribucin, tramos de tubera de
dimetros variables de acuerdo al caudal que deba ser transportado, y que a presiones ms
reducidas conducen el gas natural hasta las instalaciones de regulacin de los usuarios, a
travs de los ramales o derivaciones de abonado.
Los ramales de abonado son derivaciones en diferentes puntos de la red de distribucin,
generalmente de reducida longitud, y de dimetros adecuados para permitir que circule por
ellos los caudales requeridos para cada usuario.
La red de gasoductos principales est constituida por cinco sistemas:
I- Del Norte
II- Centro-Oeste
III- Del Oeste
IV- Neuba
V- Del Sur
Adems, existen las redes secundarias de distribucin del gas.
Las plantas compresoras de gas se encuentran situadas en:
1.Campo Durn
2.Miraflores
3.Lumbreras
4.Tucumn
5.Lavalle
6.Recreo
7.Dean Funes
8.Ferreyra
9.San Jernimo
10.Loma de la Lata
11.Cochico
12.Beazley
13.La carlota
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14.La Paz
15.Sierra Barrosa
16.Chelforo
17.Fortn Uno
18.Gaviotas
19.Gral. Cerri
20.Belisle
21.Cte.Piedrabuena
22.San Julin
23.Bosque Petrificado
24.Pico Truncado
25.Manantiales Behr
26.Garayalde
27.Dolavon
28.Bajo Gualicho
29.S.A Oeste
30.Gral. Conesa
31.Ro Colorado
32.Indio Rico
33.Barker

2.2.2 Transporte por mar


La mayor parte del comercio de crudos en el mundo se lleva a cabo utilizando buques
petroleros. La flota petrolera mundial es de unos 3.250 buques, de los cuales un 20%
aproximadamente no cumple las Normas de Seguridad exigidas en este modo de transporte,
que produce frecuentemente derrames de crudo en el mar debido a accidentes de diversos
tipos y causas, incidiendo muy negativamente en las zonas costeras y en los ecosistemas del
Litoral afectado por el mismo.
Por ello, la tendencia actual es reponer los buques absoletos y construir los llamados
superpetroleros ecolgicos, en los cuales se incorporarn mejores sistemas de navegacin,
doble casco completo en los costados y en el fondo, proteccin contra la corrosin de los
tanques de lastre segregado, proteccin contra explosionescon eficaces sistemas de gas inerte
en los tanques de carga y en los de lastre, sistemas de purga y ventilacin de los tanques de

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lastre, sistemas de contencin de la carga en los tanques, junto a otras medidas y equipos que
mejoran la seguridad.
La flota petrolera argentina cuenta con 98 buques petroleros y 4 metaneros.

2.2.3 Carga y Descarga de buques


La carga y descarga de buques se efecta en Terminales portuarias fluviales y marinas o
mediante boyas en el mar, como es el sistema de amarre de punto nico-monoboya- utilizado
desde 1974 en Caleta Olivia (provincia de Santa Cruz) o en Caleta Crdova (provincia de
Chubut) y Puerto Rosales (provincia de Buenos Aires).
Este sistema se instala mar adentro, en aguas naturalmente profundas, lo que permite la
operacin de buques tanques de hasta 60.000 toneladas DW (toneladas de peso muerto) en
las condiciones ambientales siguientes:
-Profundidad del agua, aproximadamente

27 metros

-Marea ms alta

6,4 metros

-Velocidad del viento

50 nudos

-Mxima altura de las olas

6 metros

-Corriente de superficie

1 nudo

Los barcos pueden aproximarse a la boya desde cualquier direccin y amarrar en muy escaso
tiempo sin la ayuda de remolcadores.
El casco de la boya es una estructura circular de acero integramente soldada, diseada
considerando las mximas condiciones ambientales que se pueden dar en el lugar de trabajo
(fuerzas del oleaje, viento, corriente, etc).
La boya tiene un dimetro de 11 metros y un peso total de 140 toneladas.
El casco principal se encuentra subdivido en cuatro compartimientos estancos principales, que
se hallan dispuestos alrededor de un a cmara central cilndrica, tambin estanca. Uno de los
compatimientos principales est destinado a almacenaje y tiene una puerta estanca de acceso
a la cmara central; cuenta con compuertas de cierre rpido para su acceso desde la cubierta
principal. En la cubierta principal, en el centro de la boya, se encuentra instalada una Unidad
de Distribucin Mltiple de Productos giratoria.

2.3 Refinacin
2.3.1 Principales Procesos de Refinacin
La industria de refinacin del petrleo transforma los crudos de petrleo en numerosos
productos destilados, incluyendo gases licuados del petrleo, nafta, kerosene, combustible
para aviacin, gasoil, fueloil, lubricantes, asfaltos y productos bsicos para la industria
petroqumica.
Las actividades de refinacin se inician con la recepcin y almacenamiento de los crudos en la
Refinera e incluyen el manejo de estos fluidos y las operaciones de refinacin que concluyen
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con el almacenamiento de los productos derivados y el embarque de los mismos o transporte


hasta los diferentes puntos de consumo.
La industria de refinacin del petrleo cuenta con una amplia variedad de procesos, los cuales
varan de unas Refineras a otras en funcin de su estructura, materias primas utilizadas,
productos finales que se desea obtener y especificaciones de los productos.
Los procesos de refinacin y las operaciones auxiliares pueden ser clasificadas en cinco
categoras:
1.Procesos de separacin
-

Destilacin atmosfrica

Destilacin al vaco

Procesado de gases. Recuperacin de los gases de refinera , metano y etano.

Previamente se realiza el desalado de los crudos.


2.Procesos de conversin
-

Craqueo (trmico y cataltico)

Reformado cataltico

Alquilacin

Polimerizacin

Isomerizacin

Coquizacin, coking

Reduccin de viscosidad, visbreaking

3.Procesos de tratamiento
-

Hidrotratamiento (tratamiento con hidrgeno)

Hidrodesulfuracin

Tratamiento qumico (endulzamiento)

Extraccin de gas cido y tratamiento

Desasfaltado

Asfaltos

Lubricantes

Parafinas

Grasas

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4.Mezclas y manejo de productos


-

Almacenamiento

Cargas

Descargas

Mezclas de crudos y productos intermedios

Mezclas de productos

5.Operaciones auxiliares
-

Unidad de produccin de hidrgeno

Unidad de recuperacin de azufre

Sistema de generacin de vapor

Generacin de energa elctrica o cogeneracin de calor, vapor y electricidad

Sistema de refrigeracin de aguas

Sistema de purgas

Compresores

Plantas de tratamiento de aguas

Adems, las Refineras integradas poseen diversas Unidades Petroqumicas


Los procesos de fabricacin en la refinera del petrleo
El objetivo de estas plantas se basa en garantizar, a partir de una materia prima nica, el
petrleo crudo, la fabricacin de una gama muy extensa de productos acabados, los cuales
deben satisfacer al cliente cumpliendo numerosas especificaciones, y cubrir la demanda
cuantitativa que exige el mercado. Existen problemas tcnicos y econmicos,
fundamentalmente en la eleccin de los petrleos crudos de partida, de los procesos de
fabricacin, de las condiciones ptimas de funcionamiento de las unidades y de los productos
acabados a elaborar en funcin de la situacin geogrfica de la refinera y demandas locales.
El conjunto de estos parmetros constituye la informacin bsica de un problema de
optimizacin cuya solucin debe brindar el esquema de fabricacin ms adecuado para la
obtencin de un precio de costo mnimo.
Productos de una refinera
*Gases ligeros: metano y etano, los cuales son utilizados como combustible en las refineras o
como materia prima en la industria petroqumica.
*Propano, el cual es vendido directamente como tal o se utiliza en la alimentacin de las
instalaciones petroqumicas.
*Butanos. El butano normal se mezcla con la nafta para aumentar su volatilidad o bien es
vendido directamente como GLP. El isobutano se emplea como materia prima en la unidad de
alquilacin.

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*Nafta, incluye los productos de punto de ebullicin entre 36C y 140C. Por regla general la
fraccin entre 36C y 71C se mezcla directamente con la nafta, mientras que la comprendida
entre 71C y 140C se alimenta a una unidad de reformado cataltico para mejorar su ndice de
octano o para producir benceno, tolueno y xilenos.
*Nafta pesada, con un intervalo de destilacin entre 140C y 204C. Se utiliza como carga de
alimentacin del reformado cataltico o se mezcla con el queroseno y el combustible de
reactores.
*Queroseno, destila entre 204 y 275C, y es utilizado fundamentalmente como combustible de
reactores.
*Gas- oil liviano, destila entre 275 y 343C. Suele ser mezclado directamente con el fuel-oil
N2 y el diesel-fuel, que son empleados como combustibles domsticos.
El gas-oil liviano suele ser utilizado tambin como materia prima en los procesos de craqueo
cataltico o hidrocraqueo si la demanda de productos ligeros de la refinera as lo determina.
*Gas-oil pesado, con un intervalo de destilacin entre 343 y 538C puede incorporarse
directamente a la mezcla de fracciones pesadas que constituyen el fuel-oil pesado.
Adems puede utilizarse en la fabricacin de asfaltos y en los procesos de conversin , como
el craqueo trmico e hidrocraqueo.
El gas-oil pesado se utiliza como combustible industrial.
*Fuel-oil, liviano
*Aceites ligeros: lubricantes para mecnica ligera
*Aceites pesados para la obtencin de lubricantes para motores
*Aceites de cilindros: para mquinas de vapor y engrase general
*Parafinas y ceras
*Fueloil pesado
*Asfalto y materiales asflticos, slidos y semi-slidos
*coque
*Aromticos
*Olefinas y diolefinas
*Aceites bituminosos
*Disolventes
*Alquitrn o residuo

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2.3.2 Procesos
La refinacin del petrleo contiene dos operaciones bsicas: cambio fsico o procesos de
separacin y cambio qumico o procesos de conversin, de transformacin. Tambin hay una
serie de operaciones que configuran los procesos de acabado.
Dichos procesos tienen por objeto modificar las caractersticas de los distintos productos
elaborados en los procesos descriptos anteriormente, a fin de obtener productos finales que se
ajusten a las especificaciones comerciales requeridas. El problema est dado por la eliminacin
de los compuestos de azufre a travs de los siguientes tipos de procesos:
*Tratamientos qumicos
*Tratamiento con hidrgeno
Actualmente se emplean con mayor frecuencia los procesos catalticos en presencia de
hidrgeno, dado que admiten lograr una desulfuracin ms profunda y resultan ms necesarios
cuanto ms pesada es la fraccin que se quiere desulfurar.
1. Procesos fsicos de separacin
Permiten el fraccionamiento de una mezcla en sus diversos componentes sin modificar la
estructura molecular, de modo que la suma de los constituyentes sea igual a la mezcla inicial y
que el balance volumtrico de la operacin resulte equilibrado. El calor o terceros agentes tales
como los disolventes, son promotores de estos procesos tambin denominados de difusin.
2. Procesos de transformacin
Tienen por finalidad modificar la estructura molecular y por consiguiente, las caractersticas
fsico-qumicas de los hidrocarburos o de las fracciones sometidas a estas transformaciones
que son llevadas a cabo con aumento o disminucin del nmero de molculas. En estas
transformaciones nicamente se debe establecer el balance msico.
Tambin dichas transformaciones causan una variacin de entalpa correspondiente a los
calores de las reacciones exotrmicas o endotrmicas producidas.
Todo proceso de transformacin consta de cuatro partes:
1. Preparacin de la carga: se debe cumplir un determinado nmero de condiciones previas a
la reaccin: temperatura, presin, concentracin o intervalo de destilacin, contenidos en
azufre y agua, etc.
2. Reaccin: la instalacin permite el contacto de los productos reactivos. Su dimensin
condiciona el tiempo de contacto. En determinados casos, se deben prever sistemas de
aportacin o eliminacin de calor en la seccin de reaccin para compensar la exo o
endotermicidad y mantener la reaccin en su nivel trmico correcto.
3. Fraccionamiento: los productos de las reacciones jams son puros, ya sea como
consecuencia de la aparicin de reacciones secundarias o bien, por la naturaleza misma de la
reaccin que conduce a la formacin de varios productos. Por lo expuesto, es necesario
proceder al fraccionamientode los efluentes de la reaccin para eliminar las impurezas, para
clasificar las diferentes calidades de productos obtenidos o para recuperar la fraccin no
transformada para su recirculacin.
4. Recuperacin de calor y de productos: para estos procesos, tanto el calor como en
determinados casos, las sustancias que intervienen en la reaccin, constituyen un elemento
importante del costo de fabricacin; determinando la conveniencia de recuperarlos. El calor se
recupera generalmente a la salida de la seccin de fraccionamiento. El catalizador o los
productos qumicos se regeneran para que puedan ser utilizados nuevamente.
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Clasificacin de los procesos de transformacin


Existen tres tipos de procesos de transformacin: descomposicin (conversin), sntesis y
tratamientos qumicos.
A. Los procesos de conversin en la industria de la refinacin
El incremento de la demanda de productos ligeros, la disminucin en el consumo de fuel oil, el
incremento en el diferencial de precios entre crudo livianos, pesados y las mayores reservas de
crudos pesados en el mundo, han obligado a las refineras a modificar su estructura productiva
a fin de adaptarse a esta situacin.
Los procesos de conversin se utilizan desde hace muchos aos. La destilacin al vaco y la
reduccin de viscosidad desde el siglo XIX, la coquizacin de residuos desde 1928, el craqueo
cataltico desde 1936 y el hidro tratamiento de residuos desde 1965. No obstante, la utilizacin
de estas tecnologas se ha generalizado a partir de 1973 y 1979, en los cuales se
desencadenan las crisis de los precios del petrleo.
Estos desarrollos tecnolgicos han permitido mejorar los rendimientos y calidades de las
fracciones livianas obtenidas y ampliar el campo de aplicacin; permitiendo adems el empleo
de residuos como materia prima con un mayor contenido en contaminantes: azufre, metales,
asfaltenos, etc.
Las reacciones qumicas que se originan durante la etapa de conversin dan lugar a la
obtencin de molculas ms livianas que las de la carga original; es decir, el peso medio
molecular de los productos finales es menor al de las respectivas alimentaciones.
Como es sabido, las molculas existentes en el crudo de petrleo son fundamentalmente
hidrocarburos no olefnicos. En su composicin, la relacin de hidrgeno de carbono disminuye
a medida que se incrementa el peso molecular.
Por lo expuesto, en la rotura de molculas se genera un dficit estructural de hidrgeno. Esta
deficiencia se soluciona a travs de los siguientes mecanismos:
-Adicin externa de hidrgeno: hidrotratamientos
-Obtencin de productos no saturados: craqueo trmico, craqueo cataltico (FCC),
viscorreduccin
-Segregacin de productos carbonosos: coquizacin
Las reacciones de los dos primeros siempre se presentan en forma conjunta.
Adems es posible establecer otros criterios de clasificacin, siendo uno de los ms empleado
el de la naturaleza de la carga. Segn el origen de la alimentacin, los procesos de conversin
utilizados son los siguientes:
-Residuo atmosfrico: viscorreduccin, craqueo cataltico e hidrotratamiento.
-Gas oil de vaci: craqueo trmico, craqueo cataltico e hidrotratamiento.
-Residuo de vaco: viscorreduccin, coquizacin e hidrotratamiento.
Si bien todos estos tratamientos cumplen en mayor o menor medida el objetivo de disminuir la
produccin de residuos, unos se dirigen a la produccin de naftas, mientras que los restantes,
de manera directa o indirectamente, a la de destilados medios. A fin de maximizar la
produccin de naftas y destilados medios son empleados los siguientes procesos:

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-Naftas: craqueo trmico y craqueo cataltico


-Destilados medios: viscorreduccin, hidrotratamiento y coquizacin
El hidrotratamiento es un proceso muy flexible, el cual admite ser empleado tambin para
maximizar naftas con destino a naftas.
Procesos de descomposicin. Conversin
a) Tratamientos trmicos puros: slo utilizan el calor que, como agente de rotura de las
molculas, genera, en una primera etapa, molculas ms ligeras, saturadas y no saturadas.
Estas ltimas, segn lo sealado antes, son inestables y tienen tendencia a reagruparse, a
polimerizarse, para formar grupos moleculares ms o menos complejos. El resultado de estas
reacciones es la formacin de elementos ms ligeros y ms pesados que los constituyentes de
la carga, y la recuperacin de los elementos olefnicos que no han alcanzado a polimerizarse.
La ruptura por efecto trmico lleva el nombre de craqueo.
b) Tratamientos catalticos: luego de la ruptura de molculas por efecto trmico, el
reagrupamiento de los elementos no saturados puede ser activado y controlado
selectivamente, mediante la utilizacin de un catalizador especfico que orienta y limita las
recombinaciones hacia interesantes formas moleculares.
c) Tratamientos catalticos en presencia de hidrgeno: la presencia de hidrgeno en las
reacciones anteriores permite la saturacin de los elementos olefnicos de descomposicin y la
obtencin de estructuras moleculares estables. Teniendo en cuenta las condiciones de presin,
de temperatura y el tipo de catalizador, es posible distinguir dos grupos de transformaciones:

con el platino y el xido de molibdeno, se realizan transformaciones moleculares


destinadas fundamentalmente a producir un mximo de nafta de levado nmero de
octano.
con un catalizador mixto de xidos de cobalto y molibdeno, se lleva a cabo una
descomposicin selectiva de las molculas sulfuradas. El hidrgeno produce la
eliminacin del azufre bajo forma de cido sulfhdrico, al mismo tiempo que se satura la
parte hidrocarbonada de la molcula.

B. Procesos de sntesis
En presencia de catalizador y bajo presin elevada, resulta factible recombinar en forma
selectiva las molculas ligeras no saturadas que se encuentran en los gases de refinera y
limitando los reagrupamientos, obtener molculas de tamao y propiedades adecuadas para
entrar en la composicin de las naftas o servir como materia prima en petroqumica.
C. Tratamientos qumicos
Tratan fundamentalmente de lograr la desulfuracin y la estabilidad de los productos. Por
oxidacin con plmbito de sodio, con cloruro de cobre o con hipocloritos, los compuestos
sulfurados corrosivos se convierten en compuestos neutros. La accin de la soda custica
sobre los compuestos sulfurados ligeros refleja la posibilidad de extraer los derivados de
azufre. Dicha extraccin puede ser mejorada adicionando alcoholes o aminas. Por ltimo, el
cido sulfrico posee una accin muy intensa sobre todas las molculas que contienen azufre;
haciendo posible una reduccin muy sensible del contenido en azufre, mejorando la estabilidad
y el calor. No obstante, este tratamiento es costoso y se utiliza nicamente para productos
especiales.
3. Tratamiento de los petrleos crudos
El petrleo crudo transportado desde los yacimientos a la refinera por petroleros u oleoductos,
es almacenado en grandes depsitos cuya capacidad media es de 30.000 m3
aproximadamente. Previamente a un eventual desalado, el crudo sufre una primera operacin
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de fraccionamiento por destilacin; posteriormente, los cortes obtenidos son sometidos a


operaciones de transformacin molecular o a nuevas separaciones fsicas. La secuencia de
estos procesos que convierten el petrleo crudo en productos acabados, constituye el
denominado esquema de fabricacin.

Destilacin inicial, atmosfrica

La unidad de destilacin inicial o topping atmosfrica, tiene por finalidad separar el petrleo
crudo en un determinado nmero de cortes o fracciones clasificadas segn las temperaturas de
ebullicin de los hidrocarburos. Estos cortes de destilacin directa son regulados para hacerlos
corresponder en forma aproximada con las especificaciones de destilacin A.S.T.M, que
condiciona su rendimiento respecto al crudo. Previa vaporizacin en los hornos, los
hidrocarburos se clasifican verticalmente de acuerdo a su volatilidad, es decir, segn su peso
molecular.
Al concluir esta primera etapa, la situacin evaluada desde el punto de vista cualitativo y
cuantitativo, va a condicionar el resto del programa.
Este examen muestra:
-que ningn producto de la unidad de destilacin atmosfrica, admite ser considerado, de
manera usual, como producto acabado, a excepcin del residuo atmosfrico, vendido como
fuel pesado;
-que las cantidades de las diversas fracciones de base no se corresponden a la demanda del
mercado, determinando un excedente de productos pesados y un dficit de ligeros; excepto
para ciertos crudos, tales como los del Sahara que presentan una situacin inversa.
Por ello resulta necesario utilizar los procesos de transformacin y de separacin (procesos de
conversin) con la finalidad de mejorar la calidad y eliminar el exceso de pesados con aumento
de los gases y de la nafta.
Procesos destructivos de transformacin
Se aplican a la mayor parte de las fracciones atmosfricas y se clasifican de acuerdo a la
finalidad perseguida en:
a) Modificacin de la estructura molecular, para mejorar la calidad principal, con rendimientos
comprendidos entre 80 y 100:
- Reformado cataltico de nafta pesada de octano por reacciones de ciclacin de las parafinas,
de deshidrogenacin de los naftenos, de isomerizacin y craqueo hidrogenante, que inducen a
la formacin de estructuras aromticas (N.O prximo a 100), ismeros, gases saturados e
hidrgeno. Este proceso, dadas sus magnficas posibilidades, prcticamente ha eliminado al
reformado trmico;
- isomerizacin de las parafinas normales de la nafta ligera en isoparafinas con buen nmero
de octano;
- reduccin de la viscosidad de los residuos que, con una baja severidad de craqueo, se limita
a eliminar las molculas ms pesadas para lograr tal reduccin;
b) Transformacin de los productos en exceso, para equilibrar la produccin y la demanda:
- craqueo cataltico del gasoil o de los destilados de vaco, que arroja de 40 a 60% de nafta con
buen nmero de octano (92 a 95 + 0,4 TEL) y aproximadamente 10% de gases saturados y no
saturados, como tambin productos ms pesados equivalentes a la gama de los fuels. Este
proceso ha reemplazado ntegramente a las antiguas unidades de craqueo trmico;
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- reduccin de viscosidad de los residuos que, de acuerdo a la severidad, permite producir de


20 a 70% de destilado tipo gasoil, el cual de igual modo podr someterse a craqueo cataltico.
Esta operacin genera adems un poco de gas, el 75% de molculas son no saturadas, del 5
al 15% de nafta de muy mediana calidad, como resultado de la gran cantidad de formas
olefnicas y finalmente, un fuel pesado;
- coquizacin de los residuos de vaco para disminuir la produccin de fuel oils pesados. De
acuerdo a la severidad, la produccin de coque se encuentra comprendida entre el 5 y 30%.
Usualmente, la coquizacin es ajustada para obtener un destilado, el cual previa hidrogenacin
constituye una carga de craqueo cataltico excelente. En caso contrario, cuando no interesa el
destilado, el rendimiento en nafta de mala calidad puede alcanzar al 50%, con una importante
produccin de gases no saturados;
- craqueo hidrogenante de gasoils y residuos. La presencia de hidrgeno permite obtener,
simultneamente, un mayor rendimiento en nafta por eliminacin o disminucin de los residuos
pesados en el efluente de la reaccin, y una mejora de los ndices de viscosidad, de la
estabilidad y del contenido en azufre de los destilados. Este proceso admite ser considerado
como una extrapolacin del reformado cataltico a cargas ms pesadas.
c) Preparacin de materias primas para petroqumica:
-craqueo de hidrocarburos ligeros, como la deshidrogenacin trmica del etano a etileno;
-craqueo en presencia de vapor de agua, de naftas livianas con mal nmero de octano, para
producir olefinas: etileno, propileno y butilenos;
-deshidrogenacin cataltica del butano en butileno y en butadieno, para la fabricacin del
caucho sinttico.

Procesos de sntesis

La materia prima est conformada fundamentalmente por gases no saturados fabricados por
los diversos procesos destructivos sin hidrgeno, detallados anteriormente. Dichos procesos
tienen las siguientes finalidades:
a) Fabricacin de nafta de elevado nmero de octano:
-alquilacin cataltica de los hidrocarburos en C3 y C4 que por recombinacin de una olefina y
de una isoparafina, producen una isoparafina superior o alquilato, conformada por molculas
de iC7 a iC9 y con nmeros de octano prximos a 100;
-polimerizacin cataltica que conlleva a la produccin de isoolefinas de alto nmero de octano,
aceptables en los carburantes auto con adicin de inhibidores de gomas;
-hidrogeneracin de naftas de polimerizacin, para su empleo como nafta de aviacin o de
naftas de craqueo trmico para mejorar su estabilidad.
b) Preparacin de materias primas para petroqumica:
-alquilacin del benceno, extrado del reformado cataltico, con propano, para fabricar el
cumeno, permitiendo obtener luego acetona y fenol. El cumeno es utilizado como base de alto
nmero de octano en la construccin de carburantes de aviacin;
-polimerizacin del propileno bajo forma de tetrapropileno, el cual por alquilacin con una
molcula de benceno determina el dodecilbenceno. El tetrapropileno y el dodecilbenceno
sulfonados, el primero en la cadena y el segundo en el ciclo, conforman la base de los
detergentes lquidos y en polvo del comercio.

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Procesos fsicos de separacin

a) Fraccionamiento de los cortes de primera destilacin:


Estas separaciones secundarias tienen como finalidad mejorar la selectividad de la primera
etapa de separacin, o completar el fraccionamiento realizado por destilacin de acuerdo a las
temperaturas de ebullicin, con un fraccionamiento extractivo dependiente de la naturaleza
qumica.
-revaporizacin con vapor de agua de los productos extrados en la unidad de destilacin
atmosfrica, para disminuir su concentracin en productos demasiados voltiles y ajustar su
punto de inflamabilidad;
-redestilacin a vaco de la nafta liviana para generar toda la gama de cortes estrechos que
conforman las naftas especiales;
-redestilacin de la nafta pesada, como operacin previa al reformado cataltico, con la
finalidad de mejorar el fraccionamiento inicial, eliminando los elementos demasiado ligeros y
demasiado pesados que generaran trastornos en la unidad de reformado;
-absorcin, fraccionamiento de los gases y estabilidad de las naftas livianas en la unidad de
tratamiento de aquellos, para ajustar la presin de vapor de la nafta y lograr los gases licuados
comerciales;
-extraccin selectiva, con disolventes, de los destilados de vaco. El fenol y el furfural poseen
la propiedad de formar, en presencia de hidrocarburos, dos fases lquidas inmiscibles: una rica
en ciclos; otra rica en cadenas lineales. Los destilados a vaco se separan en refinado
parafnico, siendo til de base para la fabricacin de los lubricantes, y en extracto naftnico
para usos especiales. La extraccin siempre se contina con dos destilaciones que admiten la
recuperacin del disolvente en las dos fases para volver a emplearlo.
-desasfaltado con propano del residuo de vaco. En la unidad de destilacin a vaco no es
factible obtener como extraccin inferior, destilado muy pesado. La accin disolvente, muy
selectiva, del propano admite una separacin entre dichos destilados pesados y el residuo,
resultando mejor que por destilacin. De esta manera se obtiene un asfalto de excelente
calidad y destilado pesado ms duro, no contaminado por trazas de materias asflticas;
-tratamiento de kerosn con SO2 para eliminar los elementos aromticos y mejorar la altura de
llama y la estabilidad qumica;
-desparafinado del refinado parafnico por cristalizacin y filtracin en presencia de un
disolvente como propano o metiletilcetona-tolueno. Esta operacin elimina las parafinas del
refinado con elevado peso molecular, que servirn para fabricar la parafina comercial, con lo
cual se mejora el punto de congelacin de los aceites, si bien el ndice de viscosidad queda
apreciablemente disminudo;
-tratamiento de los aceites con tierra para mejorar el color y la estabilidad. Las tierras
empleadas son en general arcillas naturales que poseen la propiedad de absorber
selectivamente los compuestos inestables y coloreados, como resinas y sustancias asflticas.
En este tratamiento se genera adems una ligera desulfuracin.
b) Fraccionamiento de los efluentes de las unidades de transformacin:
Las reacciones empleadas para modificar la estructura molecular producen toda una serie de
productos secundarios. El craqueo de un gasoil, por ejemplo, brinda un crudo sinttico rico en
nafta, pero que contiene hidrocarburos que van desde el metano al asfalto.

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De manera similar, las reacciones de sntesis que son selectivas generan una cantidad no
despreciable de grandes molculas condensadas; siendo necesario completar cualquier
proceso de transformacin con unidades de separacin:
-destilacin de todos los efluentes de las unidades de craqueo y de sntesis para separar los
gases, las naftas, los destilados y los residuos. Reaparecen aqu unidades similares a las de
destilacin directa que funcionan usualmente bajo presin como consecuencia de la
abundancia de fracciones ligeras;
-absorcin, separacin de los gases y estabilizacin de las naftas livianas en la unidad de
fraccionamiento de gases para ajustar la presin de vapor de la nafta y separar los gases
licuados, as como las olefinas necesarias en petroqumica;
-extraccin, con disolvente, de los aromticas de las naftas de reformado cataltico o de los
destilados de craqueo. El proceso Udex emplea como disolvente selectivo el dietilenglicol para
la extraccin de benceno, tolueno y xilenos;
-cristalizacin selectiva del paraxileno; proceso que admite su extraccin ms fcilmente que
por destilacin de la mezcla de xilenos.

Procesos de desulfuracin

Las tcnicas de desulfuracin han sufrido una modificacin total. La hidrodesulfuracin


practicada en la actualidad con las naftas y los destilados livianos, es una primera realizacin
del conjunto de procesos de tratamiento con hidrgeno aplicables a cualquier fraccin del
petrleo.
a) Procesos clsicos de desulfuracin qumica:
Permiten la desulfuracin de los productos ligeros: gases, naftas, disolventes y kerosn. De
una forma ms precisa, dichos procesos operan disminuyendo el contenido en azufre o la
corrosividad debido a ciertos compuestos sulfurados, sin que, en este caso, se produzca una
reduccin en el azufre:
-lavado de los gases con disoluciones de aminas: el proceso Girbotol emplea una solucin
acuosa de dietanolamina al 20-30% que extrae el H2S y los mercaptanos ligeros , siendo
suceptible de ser regenerada por simple calentamiento. Para esta reaccin, se utilizan
asimismo fosfatos, fenolatos, carbonatos y xido de hierro;
-lavado de los gases licuados con soda custica que extrae con un elevado rendimiento el H2S
y los mercaptanos ligeros;
-endulzamiento de las naftas y del keroseno, utilizando oxidantes tales como el plumbito de
sodio, el cloruro de cobre o los hipocloritos, que transforman los mercaptanos cidos en
disulfuros o polisulfuros neutros. Dados que estos procesos de endulzamiento no modifican la
concentracin de azufre total, no pueden ser utilizados ms que con productos con pequea
concentracin de azufre que corroen la lmina de cobre;
-procesos de extraccin de los mercaptanos que mejoran la accin de las bases, tales como
la soda o la potasa custica sobre los mercapatanos pesados. Son empleados para tratar las
naftas o kerosenos con contenido en azufre superior a la esoecificacin. El proceso Solutizer y
sus variantes emplean una disolucin bsica con adicin de agentes solubilizantes como
alcoholes, aminas, cidos naftnicos, que incrementan la solubilidad de las mercaptidas
pesadas en la fase acuosa y en consecuencia, su extraccin. Generalmente, las disoluciones
son regenerables por oxidacin a temperatura moderada;
-tratamiento con cido sulfrico de las naftas pesadas y los kerosenes con alta concentracin
de azufre. El cido sulfrico concentrado por encima de 93% ataca a la mayor parte de las
molculas que poseen tomos de azufre, as como a los aromticos y olefinas. Esta
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disminucin del contenido en azufre asociada a un mejoramiento de la estabilidad resulta


oneroso dado que las prdidas en forma de polmeros o de asfaltos cidos son importantes,
adems de que el nmero de octano de las naftas queda sensiblemente reducido. En los
productos ms pesados, la accin del cido genera la decoloracin de los aceites por
extraccin de las materias asflticas. El tratamiento con cido contina con un lavado con soda
custica para neutralizar y luego con otro lavado con agua.
b) Tratamientos con hidrgeno:
Estos trabajan a 350-400C bajo presiones de 25 a 40 atm; en presencia de catalizadores del
tipo cobalto-molibdeno, generando una hidrogeneracin suave y selectivas.
Las molculas azufradas se destruyen en el siguiente orden: mercaptanos y sulfuros,
polisulfuros y compuestos tiofnicos.
El azufre es liberado bajo forma de cido sulfhdrico, mientras que la parte hidrocarbonada de
la molcula se hidrogena. Este craqueo hidrogenante produce algunas molculas ligeras
contaminadas con H2S, siendo su recuperacin factible, previamente a la extraccin del H2S,
con el proceso Girbotol. Adems del efecto desulfurante, el tratamiento con hidrgeno admite
incrementar la estabilidad del producto por saturacin de los hidrocarburos olefnicos. La
generalizacin de estos procesos de desulfuracin cataltica a todos los productos, determina
de manera necesaria, la existencia de una unidad de produccin de hidrgeno para completar
la produccin de este elemento en la unidad de reformado cataltico. Estos tratamientos son
aplicados en los siguientes casos:
- nafta pesada: luego de redestilar la extraccin la extraccin la extraccin de la unidad de
destilacin atmosfrica y previo a pasar a la unidad de reformado, se desulfura la carga dado
que el azufre es un veneno para los catalizadores de platino;
- kerosn: a la salida de la unidad de destilacin atmosfrica, el tratamiento con hidrgeno del
kerosn disminuye a un valor muy bajo el contenido en azufre, suprimento totalmente la
corrosividad. Por otro lado, se origina una mejora de la estabilidad de los carburantes para
reactores y de la altura de la llama en los kerosenes para lmparas;
- gasoil: para el gasoil motor (o el fuel-oil domstico) el tratamiento con hidrgeno admite
reducir fcilmente el contenido en azufre hasta el 0.1% y mejorar levemente el nmero de
cetano. En el caso de una carga destinada al craqueo, se requiere principalmente el aumento
de la parafinidad, dado que determina mejores rendimientos de nafta y condiciones de craqueo
menos severo;
- aceites: mejoramiento del contenido en azufre, de la estabilidad, del calor y del ndice de
viscosidad.
Dada la importancia de la produccin H2S, puede integrarse en el complejo una planta para la
fabricacin de azufre. Las plantas de recuperacin usualmente instaladas son unidades Claus.

2.3.3 Esquemas de fabricacin


El encadenamiento lgico de las diversas operaciones que siguen a la destilacin del petrleo
crudo determina el esquema de fabricacin. Generalmente, se distinguen dos estructuras
diferentes de refinera:
-Las refineras que obtienen ms que productos blancos y negros, sin fabricacin de aceites.
En este esquema los procesos de transformacin se utilizan al mximo.

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-Las refineras que producen aceites. Dado que la produccin de lubricantes slo emplea
procesos fsicos de transformacin, resulta necesario un aprovisionamiento de crudos
especiales de naturaleza parafnica en sus fracciones pesadas.
Las nicas unidades estarn dadas por un reformador cataltico y, eventualmente, una unidad
de craqueo cataltico de baja capacidad para absorber el excedente de destilado atmosfrico y
determinados subproductos de la fabricacin de aceites. No obstante el escaso tonelaje
producido anualmente, la fabricacin de aceites es muy costoso y complejo. As, una refinera
que trate 2.000.000 de ton/ao de petrleo crudo necesita para transformarlo en productos
blancos y negros, cierta inversin que sera preciso duplicar si se desea adicionar la fabricacin
de 100.000 ton/ao de lubricantes.

2.3.4 Diagramas Refineras


Campana

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Dock Sud

2.3.5 Fabricacin de Lubricantes


Los aceites lubricantes se pueden dividir de acuerdo a la estructura molecular predominante
en: Aceites de base parafnica o Aceites de base naftnica.
La viscosidad y su variacin con la temperatura son muy relevantes.
La viscosidad de los lubricantes naftnicos es ms sensible a la temperatura que la de los
parafnicos. Esta sensibilidad se puede disminuir a travs de la extraccin de los
hidrocarburos poliaromticos del aceite.
El constituyente bsico del aceite lubricante es la fraccin del crudo con superior punto de
ebullicin que el gasoil.
Estos materiales bsicos se producen por destilacin al vaco del residuo obtenido de la
destilacin atmosfrica de crudo.
Los aceites lubricantes se pueden clasificar en:
*Aceites de bajo ndice de viscosidad (LVI), de base naftnica o no extrados.
*Aceites naftnicos de ndice de viscosidad medio (MVIN), extrados.
*Aceites parafnicos de ndice de viscosidad medio (MVIP)
*Aceites de alto ndice de viscosidad (HVI), siempre de base parafnica.

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Los grupos de letras maysculas antes mencionados, seguidos por un nmero que indica la
viscosidad en segundos Redwood I a 140F y en ciertos casos por otro smbolo (por ejemplo U
(untrated)), constituyen una nomenclatura ampliamente utilizada.
Los productos intermedios se identifican por medio de grupos de letras maysculas que se
refieren a la estructura molecular predominante; el ltimo proceso aplicado, seguidos por un
nmero que indica la viscosidad.
Fabricacin de lubricantes
En la actualidad existen plantas que se dedican a la fabricacin de lubricantes y que utilizan
tanto procesos antiguos como modernos.
Un proceso de fabricacin de lubricantes puede contar con las siguientes unidades:
*Reduccin primaria del crudo reducido
*Eliminacin del asfalto
*Mejora de calidad
*Decoloracin y estabilizacin
*Desparafinado
*Tratamiento final
Reduccin primaria: La destilacin al vaco es una operacin que se lleva a cabo en la mayor
parte de los procesos utilizados en la actualidad. De acuerdo a la composicin del crudo que se
alimenta a la refinera, el producto de cola que sale de la columna de vaco puede poseer
elevados porcentajes de asfalto o de lubricantes pesados. Dadas las distintas composiciones,
se pueden emplear diversos esquemas. Si el contenido en asfalto es elevado, es sometido a un
proceso de desasfaltado con propano para generar lubricantes pesados, que son enviados a la
siguiente unidad junto con los destilados medios y ligeros obtenidos en la destilacin al vaco.
Esta operacin no es necesaria en el caso de contenidos bajos de asfalto. Existe un tercer
mtodo de reduccin primaria, que consiste en una destilacin con vapor directo, para obtener
un destilado de base parafnica en cabeza y un crudo reducido en las colas. Una vez
decolorado, ste es enviado a los depsitos de almacenamiento. La fraccin ms ligera se
enva a la siguiente unidad para mejorar la calidad o es sometida a un desparafinado.
Eliminacin del asfalto: Hay tres procedimientos importantes para realizar esta operacin:
-Tratamiento con cido
-Tratamiento con propano
-Duo-Sol.
El tratamiento con cido en la actualidad se halla prcticamente en desuso.
En el desasfaltado con propano la carga de alimentacin se lleva a cabo con propano en
proporciones que varan entre 3 y 10 veces el peso de carga alimentada. Dicha variacin
depende del porcentaje de asfalto que existe en sta. Los lubricantes se disuelven en el
propano , mientras que los materiales ms pesados se eliminan en un separador. Luego se
procede a la recuperacin del propano.
En el proceso Duo-Sol, la carga de alimentacin se trata con dos disolventes: propano y cido
creslico. El propano disuelve a los hidrocarburos parafnicos y el cido creslico los
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compuestos naftnicos. Antes de finalizar la operacin, los disolventes entran en contacto en


contracorriente para agotar los hidrocarburos parafnicos disueltos en cido creslico y los
naftnicos en el propano.
Mejora de calidad: cuando el asfaltado se ha eliminado, y de acuerdo a la calidad del producto
deseado, es factible proceder a una extraccin con diversos disolventes, tales como furfural,
fenol, nitrobenceno y otros; siendo los ms utilizados el furfural y el fenol. La operacin es
realizada en contracorriente a fin de dar un producto con buenas caractersticas de viscosidadtemperatura.
Decoloracin y estabilizacin: ste procedimiento puede llevarse a cabo en diferentes puntos
del proceso de fabricacin, siendo lo ms usual que se realice antes o despus del
desparafinado. Existen dos procesos de decoloracin: con cido y arcilla y con hidrgeno. El
tratamiento con cido se realiza en unos agitadores dotados de un sistema de calentamiento
con la posterior adicin de agua a fin de eliminar la mayor parte del cido. El aceite resultante
se neutraliza y decolora a temperaturas elevadas. Una vez realizada la decoloracin, la arcilla
es separada por filtracin. El tratamiento con hidrgeno se realiza con un reactor continuo y
posee la ventaja de mejorar la calidad, contando adems con una gran flexibilidad operativa.
Desparafinado: en esta operacin el aceite se trata con un disolvente. El disolvente ms
utilizado es el metil-etil-cetona, disuelta en benceno, tolueno o una mezcla de ambos.
La emulsin obtenida luego es enfriada para precipitar las parafinas, que se separan por
filtracin en continuo.
Tratamiento final: una vez que se ha procedido al desparafinado, y de acuerdo al tratamiento
que se haya utilizado, puede resultar necesario proceder a una decoloracin y/o destilacin con
el objeto de ajustar el producto final a la especificacin adecuada, como por ejemplo la de
viscosidad o punto de vaporizacin instantnea.
El proceso de obtencin de aceites lubricantes en la Refinera La Plata de YPF se inicia con la
destilacin al vaco de una carga de crudo reducido de calidad apropiada, con el objeto de
obtener una serie de cortes bases lubricantes, cada uno de los cuales es tratado en forma
separada en unidades sucesivas, con la finalidad de eliminar todos aquellos constituyentes
indeseables que afecten la calidad en los aceites terminados. El desasfaltado con propano, la
extraccin con furfural y la desparafinacin con solventes, constituyen las etapas
sobresalientes del proceso de refinacin de aceites lubricantes junto con la hidrogenacin
cataltica para eliminar contaminantes y mejorar el color.
En el complejo Lubricantes de Destilera La Plata, se elaboran todas las calidades de aceites
que requiere el mercado.
Como subproducto de la elaboracin de aceites lubricantes, se obtiene un corte de parafina de
peso molecular alto, el cual es sometido a un proceso de hidrogenacin cataltica para remover
contaminantes y mejorar el color, con el objeto de cumplimentar las exigentes normas
internacionales en la materia
En la planta de Shell de Dock Sud, Buenos Aires, la elaboracin de lubricantes se inicia en la
unidad de alto vaco 1 (HV1), dando como resultado un residuo (residuo corto) y una serie de
destilados.
La viscosidad de cada aceite bsico depende del fraccionamiento en esta planta.
Por extraccin del residuo corto parafinoso en la unidad desasfaltizadora con propano lquido
como solvente (PDU), se obtiene otra fraccin ms pesada que las obtenidas por vaco.
La extraccin con furfural como solvente mejora el ndice de viscosidad (IV) en los aceites,
eliminando casi en su totalidad todos los compuestos poliaromticos en ellos. La operacin se
realiza en la unidad de extraccin con furfural (FEU)
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Los aceites naftnicos poseen un punto de escurrimiento bastante bajo; mientras que los de
base parafnica lo tienen muy elevado, para ser utilizados directamente.
Los compuestos que hacen que el pour point sea elevado son separados del aceite en la
unidad desparafinadora (MDU), empleando como solvente tolueno y MEK (metil-etil-cetona).
Algunos aceites refinados desparafinados se tratan con arcilla para mejorar la deemulsividad y
la resistencia a la oxidacin, en la unidad correspondiente (ACT).
Bajo la aplicacin selectiva de estos tratamientos, se manufacturan los distintos tipos de
aceites lubricantes bsicos, no dependiendo slo de los aceites a conseguir sino tambin del
carcter naftnico o parafnico de las fracciones en elaboracin.

2.3.6 Plantas de Gas


Se denomina con el nombre genrico de gases naturales a las mezclas combustibles de
gases que se encuentran en el interior de la tierra, las cuales se encuentran constituidas por
hidrocarburos de la serie parafnica, con predominio de metano, acompaados de otros tales
como el nitrgeno, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno en proporciones muy
pequeas.
En el siguiente cuadro se hallan indicadas las composiciones de algunos gases a la salida de
los pozos de captacin.
COMPOSICIONES EN VOLUMEN (%) DE GASES
COMBUSTIBLES A LA SALIDA DEL POZO

Los gases naturales se encuentran en la naturaleza en yacimientos similares a los petrolferos,


pudiendo estar solo y asociado al petrleo.
El origen del gas natural puede ser producto de uno de los siguientes mecanismos:
a)Degradacin bioqumica de la materia orgnica en rocas sedimentarias poco profundas y en
pocas geolgicas recientes, siendo su composicin casi exclusivamente de metano y dixido
de carbono.
b)Degradacin qumica de materia orgnica en rocas profundas y antiguas.
Los gases naturales al encontrarse junto al petrleo se denominan asociados y tambin
hmedos, soliendo contener importantes proporciones de propano y butanos.

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Los gases no asociados pueden estar constituidos por metano y otras cantidades de
hidrocarburos ms pesados. Cuando estas son pequeas y no se producen condensaciones al
comprimirlos para incrementar su presin y transportarlos, se denominan secos, mientras que
en caso inverso, hmedos.
Los gases naturales raramente pueden ser utilizados de la manera en que son extrados de los
yacimientos. Siempre se encuentran acompaados de vapor de agua, el cual resulta necesario
extraerlo, antes de su utilizacin, dando lugar a una operacin denominada secado. En otras
circunstancias, la mezcla de hidrocarburos posee pentanos y superiores, siendo precisa su
eliminacin y determinando otra operacin conocida como desgasolinado.
De igual modo, en otros casos deber eliminarse componentes no deseados tales como el CO2
y el H2S, dados los problemas de corrosin que se producen en los sistemas de transporte y
utilizacin. Como ejemplo puede citarse el caso del gas francs de Lacq con contenidos de H2S
del 15.2%.
Los gases naturales son empleados como combustibles y como materia prima. Su utilizacin
como combustible puede ser para: -Usos domsticos en lugar del gas manufacturado o gas
ciudad, de gases licuados de petrleo (GLP) (propano y butano) y de otros combustibles.
-Usos industriales en sustitucin de fueloil, GLP y otros combustibles.
Como materia prima, es utilizado en algunos procesos qumicos tales como en la fabricacin de
amonaco, metanol y sulfuro de carbono.
Desde el pozo el gas natural extrado es conducido a las Plantas de procesado del gas.
El gas natural proveniente de los pozos, que sale a alta presin, pasa en primer lugar por unos
separadores que eliminan el agua asociada a los hidrocarburos. Junto con el metano, en el gas
del yacimiento se encuentran presentes el propano, butanos, pentanos, nafta natural y otros
compuestos, por lo que resulta necesario separar estos constituyentes licuables.
Si el gas natural posee contenidos de cido sulfhdrico mayores del 0.005 ppm, o bien 0.25
grain por 100 estndar cubic feet, el gas natural se considera agrio.
El H2S debe eliminarse o reducirse previamente a su utilizacin, y a esta operacin se la
denomina endulzamiento del gas. Este proceso de eliminacin del H2S se lleva a cabo
absorbiendo el sulfuro de hidrgeno en una solucin de aminas.
Existen otros procesos para eliminar H2S del gas, como son los que utilizan carbonatos, lechos
slidos absorbentes y mtodos fsicos de absorcin; siendo el proceso de aminas el ms
utilizado en ms del 95% de los casos.
Luego se procesa el gas para separar los componentes ligeros: metano y etano, que
constituyen el gas natural; los gases licuados del petrleo, propano y butano y las fracciones
ms pesadas como pentano, hexano, etc.
PLANTAS DE EXTRACCION

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2.3.7 Procesos de la Industria Petroqumica


Productos procedentes del metano
El metano constituye el mayor componente del gas natural, y la fuente de anhdrido amnico
lquido que se utiliza como fertilizante o se transforma en otros productos petroqumicos.
Oxidado produce cido ntrico, que con amonaco produce nitrato amnico, de uso como
fertilizante y fabricacin de explosivos.
El amonaco en reaccin con el cido sulfrico produce sulfato amnico, fertilizante. La urea se
emplea como fertilizante y como producto intermedio para plsticos, adhesivos, etc;
generndose de la reaccin del amonaco con el dixido de carbono.
El alcohol metlico o metanol es un importante derivado petroqumico del metano, muy utilizado
para la fabricacin de formaldehdo o para su adicin a las naftas. El alcohol isobutlico es un
subproducto de la sntesis del metanol. El negro de humo se obtiene desde el metano por
combustin controlada del gas natural.
Esquema derivados petroqumicos del metano

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Productos procedentes etano-etileno


El etano es importante tanto como materia prima como fuente del etileno por craqueo trmico.
El etileno constituye una importante materia prima de la petroqumica, pudindose obtener ms
de 100 productos a partir de l. El polietileno, procedente de la polimerizacin del etileno, es el
ms conocido dado su empleo entre los productos provenientes del etileno. El xido de etileno
se obtiene por oxidacin directa, y ste se transforma en etilenglicol, etanolaminas, acrilonitrilo,
etc. El alcohol etlico o etanol se obtiene por hidratacin cataltica del etileno o por absorcin de
etileno en cido sulfrico, produciendo una mezcla de sulfatos de etilo que se hidroliza para dar
alcohol etlico. Es empleada como anticongelante, como solvente y agente de extraccin ;
constituyendo la materia prima para el acetaldehdo.
El etlbenceno, obtenido por reaccin del etileno y benceno, se emplea para la produccin de
estireno, que constituye la base de la industria del caucho sinttico y del poliestireno. Cloruro
de etileno y dicloruro de etileno son otros importantes productos petroqumicos procedentes del
etileno.
Esquema derivados petroqumicos del etano - etileno

Productos procedentes propano propileno


El propano es el hidrocarburo sencillo de cadena ms larga, empleado como materia prima en
la petroqumica. Se oxida directamente para producir alcohol metlico, formaldehdo,
acetaldehdo, acetona, otros alcoholes y productos oxigenados.
La mayor parte del propano se emplea en la conversin a propileno y etileno. El alcohol se
transforma en acetona por deshidrogenacin. La acetona se utiliza como solvente y tambin en
la manufactura de plsticos. Adems el xido de propileno, tri y tetramonomeros de propileno
son productos importantes.
La cloracin del propileno produce cloruro de alilo, la cual constituye la materia prima para el
alcohol alilo, glicerina sinttica y resinas epoxdicas. El polipropileno es un importante producto
derivado del propileno, de elevado peso molecular.
Esquema derivados petroqumicos del propano - propileno

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Productos procedentes butano-butileno


El butano es el mayor componente del G.L.P (gases licuados del petrleo). El isobutano y
butilenos son alimentadores para naftas y alquilados. La oxidacin de butanos y butilenos
producen cido actico, acetaldehdo, metanol, cido propinico, cido butrico, alcohol
proplico y alcohol butlico. Por deshidrogenacin cataltica el butano se transforma en butileno
e isobutilenos. Los n-butilenos
son utilizados mayormente para obtener butadieno, componente del caucho sinttico. El
alcohol butlico proviene de los n-butilenos, siendo empleado para fabricar el solvente metil-etilcetona.
El isobutilom e isopreno se utilizan para obtener el caucho butlico.
Esquema derivados petroqumicos del butano-butileno

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Productos petroqumicos varios


- cido sulfrico, fuente de azufre
- Hidrgeno, para sntesis de amonaco
- Pentano, para su transformacin en alcoholes amlicos
- n-Pentano, como fuente de fenilamina
- Ciclohexano oxidado o cido adpico, para produccin de nylon
- Heptano, se convierte en alcohol iso-octil por los procesos oxo
- Isopentano e isopenteno son deshidrogenados para dar isopreno para producir caucho
butlico sinttico.
- Las ceras parafnicas son halogenadas para producir parafinas cloradas.
Esquema derivados petroqumicos de varios

Clasificacin de procesos petroqumicos


Los procesos petroqumicos se encuentran agrupados en cuatro tipos:

Tipo I

Efluentes provenientes de procesos en el cual el agua no interviene en los mismos ni se


producen en ellos. Son efluentes de refrigeracin y lavado de recipientes y material. Estas
aguas residuales contienen benceno, tolueno, xileno, ciclohexano, metiletilcetona, paraxileno y
agentes aditivos para evitar la corrosin de los equipos.

Tipo II

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Efluentes residuales procedentes de procesos en los que el agua interviene como absorbente o
diluyente, pero no interviene directamente en la reaccin del proceso ni forma parte de l.
Estos efluentes pueden contener los siguientes compuestos: acetatos de vinilo, acetileno,
acetona, cido benzoico, benzol, anhdrido ftlico, anhdrido maleico, butadieno, cloruro de
vinilo, dicloroetano, dicloroetileno, estireno, etilbenceno, etileno, propileno, formadehdo,
metanol, metilaminas, xidos de etileno, percloroetileno.

Tipo III

Efluentes residuales provenientes de procesos en los cuales las reacciones tienen lugar en
fase acuosa, ya sea en soluciones o en emulsiones. Adems suele requerirse agua adicional
en las fases de purificacin o neutralizacin del producto final. Estos efluentes son los ms
contaminados y pueden contener entre otros los siguientes compuestos: acetaldehdo, acetato
de etilo, cido actico, cido acrlico y acrilatos, cido oxlico, cido tereftlico, acrilonitrilo,
caprolactama, dimetil tereftalato, etilenglicol, fenol y acetona, isopropanol, metacrilato, xidos
de propileno, compuestos oxo y propileno.

Tipo IV

Efluentes residuales provenientes de procesos discontinuos, en los que las reacciones se


producen en fase lquida y las operaciones bsicas que siguen a la reaccin principal pueden
ser discontinuas o semicontinuas.
La transferencia del producto de una etapa a otra puede tener lugar por gravedad, por mtodos
manuales o sistemas de bombeo.
Estos efluentes pueden contener entre otros los siguientes compuestos: sustancias
plastificantes, cidos grasos, cidos ctricos, etc.
+ Diagramas productos tipo I

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+ Diagramas productos tipo II

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+ Diagramas productos tipo III

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+ Diagramas productos tipo IV

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