Comprende un conjunto de tcnicas de anlisis cuantitativo que permite

conocer la cantidad de un analito en una muestra, midiendo el volumen de

una solucin de un compuesto, de concentracin conocida, que reacciona
completamente con el primero siguiendo una reaccin de estequiometra
establecida.

Titulacin o valoracin: procedimiento analtico que se sigue en volumetra con el fin de

determinar la concentracin de un analito.
Solucin patrn o valorante: solucin de concentracin conocida que se aade
lentamente sobre la solucin que contiene el analito hasta completar la reaccin
Patrn primario: Compuesto que sirve como material de referencia en mtodos
volumtricos. Es ideal que cumpla con los siguientes requisitos:
Alta pureza (confirmada por mtodos establecidos)
Estable y no higroscpico
Fcil de conseguir y econmico
Peso molecular alto (menores errores de pesada)
Debe reaccionar de manera conocida, selectiva y rpida con el analito
Sirven para:
Preparar soluciones patrn que se usan directamente para valorar un analito
(mtodo directo)
Estandarizar soluciones preparadas con sustancias, que no son patrones primarios, y que
sern utilizadas para valorar un analito (patrones secundarios)

Punto de equivalencia: Se alcanza cuando se ha agredado el volumen exacto de solucin

patrn que es necesario para completar la reaccin con el analito. Slo puede estimarse
tericamente.
Punto final: Se alcanza cuando se produce un cambio fsico perceptible en la solucin que
se valora y sirve para indicarnos, en la prctica, que se ha agregado un volumen mnimo
suficiente de la solucin patrn para completar la reaccin con el analito.
Cambios fsicos asociados al punto final: cambio de color, aparicin de un precipitado.
Indicador: sustancia que se agrega a la solucin del analito, responsable del cambio fsico
observado en el punto final (color, precipitado, etc.)

Error de titulacin: Es la diferencia entre los volmenes de valorante correspondientes al

punto de equivalencia y punto final en una valoracin volumtrica.
Ej. Se cuenta con una solucin de H2SO4 que fue preparada por dilucin de 20,00 mL del
cido concentrado de 98,51 % p/p de pureza y = 1,97 g/mL a un volumen final de
200,00 mL. Se toman 20 mL de dicha dilucin del cido y se valoran frente a una solucin
de NaOH 0,5083 M. Si el error de titulacin result de - 0,37 mL Qu volumen de base se
consumi en el punto final de la valoracin? Rta. 15,13 mL

Requisitos para una valoracin volumtrica

Se debe conocer la reaccin que ocurre entre el valorante y el analito, la cual debe ser
completa (Keq grande) y rpida (k grande)

Se debe contar con un mtodo para poner en evidencia el punto en el cual todo el
analito de la muestra ha reaccionado con el valorante (indicador o mtodo
electroqumico)

MATERIAL DE VIDRIO VOLUMTRICO

Material calibrado (certificado) que permite la medicin de volmenes con el menor error
posible
Requiere cuidados especiales para mantener calibracin (no debe someterse a
temperaturas diferentes de las de calibrado)

MATRACES
AFORADOS

PIPETAS

BURETAS

TIPOS DE VALORACIONES VOLUMTRICAS

De acuerdo al tipo de reaccin que se produce entre el analito de la muestra
(valorando) y el compuesto de la solucin de concentracin conocida (valorante), se
distinguen:

Volumetra de neutralizacin o cido-base

Volumetra de formacin de precipitados o de precipitacin
Volumetra de formacin de complejos o complejomtrica
Volumetra de xido-reduccin o redox

ELEMENTOS DE UNA
TITULACIN CLSICA

bureta

Soporte
universal

menisco

Valorante

Lectura del
volumen

Nuez
y
agarradera

piseta

Valorando
(solucin
conteniendo
analito e
indicador)

BURETAS AUTOMTICAS
(autoenrasables)

BURETAS ELECTRNICAS

TITULADOR AUTOMTICO
(mdulo de registro incorporado)

TITULADOR AUTOMTICO
(conectado a estacin de registro y procesamiento de datos)

VALORACIONES CIDO - BASE

Soluciones patrn
cidos fuertes (HCl, H2SO4 o HClO4) para valorar analitos bsicos
Bases fuertes (NaOH o KOH) para valorar analitos cidos

No son patrones primarios. Deben emplearse como patrones secundarios luego de una
estandarizacin.
Estandarizacin de solucin de NaOH
Patrn primario: Biftalato de potasio (C8H5O4K)

Se prepara una solucin de NaOH aproximadamente 0,1 M. Se pesan exactamente

428,5 mg de biftalato de K y se disuelven en 50 mL de agua. Si en la titulacin se
consumieron 20,6 mL de la base, calcule su concentracin molar (use 4 decimales)

Indicadores
Compuestos cuyo color depende del pH
Son cidos o bases orgnicas dbiles
Forma disociada de color diferente a la de su cido o base conjugada

Indicador cido

color cido

color bsico

Indicador bsico

color bsico

color cido

 Cando es posible distinguir netamente el color de una de las formas del

indicador?
Slo cuando:

Intervalo de pH de viraje del indicador = pK 1

Ej. Sabiendo que en una titulacin cido-base dada, el punto de equivalencia

ocurre a pH 4,2. Cules de los siguientes indicadores disponibles sera
convniente utilizar para visualizar el punto final: de la valoracin?: a) Violeta de
metilo (Ka= 0,02), b) Rojo de metilo (Ka= 4 x 10-6), c) Naranja de metilo (Ka = 1,6
x 10-4).

Relacin entre el pH y el color del indicador.

A la izquierda se muestran los valores de pH para los que
predominan las especies protonada: HIn o su base
conjugada: In- . El cambio neto de color se produce
cuando el pH se encuentra entre los valores (pKa -1) y
(pKa + 1).

Viraje de color de la fenolftalena

RANGO DE VIRAJE Y COLORES DE INDICADORES CIDO-BASE

CURVAS DE TITULACIN CIDO-BASE

Grficos que relacionan el pH de la solucin del analito en funcin del volumen de
titulante agregado.
tiles para la determinacin grfica del punto de equivalencia

CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO FUERTE FRENTE A UNA BASE FUERTE

Ej. 15 mL de HCl 0,1 M frente a NaOH 0,1 M
Vol. Base
(mL)

pH

0,00

1,0

10,00

1,7

14,00

2,5

14,50

2,8

14,90

3,5

14,99

4,5

15,00

7,0

15,01

9,8

15,10

10,5

16,00

11,5

17,00

11,8

25,00

12,5

Rangos de viraje de algunos indicadores en una valoracin

de cido fuerte con base fuerte

CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO DBIL FRENTE A UNA BASE FUERTE

Ej. 50 mL de HAc 0,1 M frente a NaOH 0,1 M

Vol. Base
(mL)

pH

0,00

2,87

12,50

4,27

20,00

4,57

25,00

4,74

49,00
49,90
50,00
50,10
51,00

55,00
60,00
70,00

Rangos de viraje de algunos indicadores en una valoracin

de cido dbil con base fuerte

Curva de titulacin correspondiente

a 50 mL de cido actico 0,05 M
con NaOH 0,10 M. Pueden verse
las zonas de viraje de los indicadores
fenolftalena y azul de bromotimol

Amplitud de variacin del pH en la regin del punto de equivalencia en la

titulacin de un cido fuerte y dbil

HAc

HCl

Amplitud de variacin del pH en la regin del punto de equivalencia en la

titulacin de distintos cidos dbiles

Acidez titulable en un alimento

Determinada por tipo y cantidad total de cidos orgnicos presentes
Influye en estabilidad, sabor, textura y color
Son predominantes: ctrico, mlico, tartrico, ascrbico, lctico, etc.

cido ctrico

cido mlico

cido tartrico

cido ascrbico

K1 = 7,44 x 10-4

K1 = 3,48 x 10-4

K1 = 9,20 x 10-4

K1 = 8,00 x 10-5

K2 = 1,73 x 10-5

K2 = 8,00 x 10-6

K2 = 4,31 x 10-5

K3 = 4,02 x 10-7
Niveles variables, segn alimento (Ej. Frutas: 0,2 6 %, expresados como cido
ctrico)
Otras utilidades:
ndice de deterioro (leche, miel, etc.)
Deteccin de fraudes
Indicacin de grado de madurez en frutas

Curva de titulacin de un cido dbil diprtico con base fuerte

VALORACIONES DE FORMACIN DE FORMACIN DE PRECIPITADOS

Se basan en reacciones que forman compuestos de baja solubilidad

Se dispone de pocos mtodos tiles (debido a las bajas velocidades de reaccin)
Solucin patrn (ms utilizada)
AgNO3 (es patrn primario)
Analitos determinados
Halogenuros (Cl-, Br-)
SCNCNIndicadores
Iones que forman sales insolubles con el valorante en el punto
final (son ms insolubles que la sal que se forma con el analito y
de otro color)

Mtodo de Mohr
Para determinar Cl- con solucin patrn de AgNO3 utilizando como indicador
cromato de plata (Ag2CrO4).
Reacciones:
Durante la valoracin:

Ag+ (solucin patrn

AgNO3)

+ Cl- (muestra) AgCl

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1.8 X 10-10

En el punto de equivalencia:

2Ag+ (mnimo exceso) + CrO42- (indicador) Ag2CrO4

Kps = [Ag+]2 [CrO42-] = 1.3 X 10-12
7 < pH < 10 (en soluciones cidas se forma cido crmico, bajando la concentracin de CrO42-)

VALORACIONES DE FORMACIN DE FORMACIN DE COMPLEJOS

Se basan en reacciones en las que se forman iones complejos, de coordinacin

o quelatos
Se producen entre una molcula que posee varios grupos donantes de pares
de electrones y un in metlico central.
Solucin patrn (muy utilizada)
Sales del EDTA
(cido etilndiaminotetraactico)
Analitos determinados
Ca2+
Mg2+
Indicadores
Otros agentes quelantes (o metalocrmicos)
Forman complejos de colores distintivos en el punto final
Ej. Negro de Eriocromo T

Complejo EDTA-In metlico

(di o trivalente)
Relacin EDTA:Me = 1:1
Complejo NET-In metlico

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL DEL AGUA

Debida a Ca2+ y Mg2+
Indicador metalocrmico: negro de eriocromo T (NET)
Muestra se lleva a pH 10 y se adiciona el indicador
Posibles reacciones:
NET + Ca
NETCa
Kf1
NET + Mg

NETMg

Durante la valoracin con EDTA

Posibles reacciones:
EDTA + Ca
EDTACa
EDTA + Mg

EDTAMg

Kf2

Kf3
Kf4

Dado que Kf4> Kf3 > Kf2 > Kf1 :

Al inicio se forma complejo NETMg (rojo vinoso)
Durante la titulacin se forma complejo EDTACa (incoloro)
En el punto final: NETMg + EDTA EDTAMg + NET (azul)

Cambio de color en el punto final de la valoracin de Ca con EDTA

VALORACIONES REDOX
Se basan en reacciones de xido-reduccin

Oxidimetras: solucin patrn de un agente oxidante como valorante

Normalmente se emplea:
permanganato de potasio: KMnO4 (permanganimetra)
dicromato de potasio: K2Cr2O4 (dicromatometra)
yodo: I2 (yodimetra)
otros: BrO3-, IO3-, Ce4+
Reductimetras: solucin patrn de un agente reductor como valorante (menos
comunes)
tiosulfato: S2O32yoduro: I- (yodometra)
hierro (II): Fe2+

Modos de detectar el punto final

Sustancias que intervienen pueden provocar cambio de color
Indicadores redox: experimentan cambio de color en el punto final
Utilizando un potencimetro

OXIDIMETRAS
PERMANGANIMETRA
Muy utilizada en medio cido fuerte. Semireaccin de reduccin:
MnO4- + 8 H+ + 5 e-

Mn2+ +

4 H2O

(E = + 1,51 V)

Cambio de color MnO4- (violeta) a Mn2+ (rosa). Sirve de indicador

KMnO4 no es patrn primario(soluciones poco estables)
Normalizacin: Frente a cido oxlico patrn primario (HOOCCOOH)
C2O42-

2 CO2

2 e-

Tambin puede usarse As2O3 o sal de Mohr: Fe(NH4)2SO4 6H2O

Aplicaciones
Valoraciones de cido oxlico y otros compuestos orgnicos, H2O2, NO2-,
Mn2+, Mo3+, Sb3+, Fe2+,etc.

DICROMATOMETRA
De aplicacin ms limitada (menor poder oxidante y reacciones ms
lentas)
En medio cido:
Cr2O72-

+ 14 H+ +

6 e-

2 Cr3+

7 H2O (E = 1,36 V)

Es patrn primario
Soluciones estables y bajo costo
Su color no es lo suficientemente intenso para servir de autoindicador
Normalmente se usa como indicador c. difenilamino sulfnico (incoloro
a violeta)
Aplicaciones
Determinacin de Fe

VALORACIONES CON con Ce4+

Soluciones se preparan a partir de Ce(NH4)2(NO3)6 patrn primario
Slo en medio cido:
Ce4+

+ e-

Ce3+

(E = + 1,44 V)

Slo genera un producto de reduccin (menos incertidumbre

estequiomtrica)
Soluciones estables
Alto costo
Su color no es lo suficientemente intenso para servir de autoindicador

Aplicaciones
Similares a las del MnO4-, compuestos orgnicos con grupos funcionales
adyacentes: glicerina, cido tartrico, etc.

VALORACIONES CON I2
Mtodos yodimtricos: el I2 es el titulante (oxidante) de sustancias
reductoras. Son mtodos directos
I2 + 2 e2 I- (E = + 0,54 V)
Baja solubilidad. Se prepara en soluciones de IK
I2

I3-

2 e-

I-

3 I-

I3-

(E

= + 0,54 V)

Soluciones de I2 inestables
Requieren normalizaciones peridicas (volatilidad del I2) frente a As2O3
Oxidante dbil (aplicable en condiciones que lleven a completar la
reaccin)
Es comn regular el pH o agregar agente formadores de complejos
Sirve de autoindicador o puede agregarse almidn (complejo azul)

REDUCTIMETRAS
Menos utilizadas

MTODOS YODOMTRICOS
I- agente reductor moderadamente bueno
I2 + 2 e-

2 I-

= 0,54 V

No se realizan valoraciones directas de agentes oxidantes con I- ( modo

reductimtrico) por carecerse de un buen mtodo para sealar PF.
Se emplea modalidad indirecta:
Se agrega un exceso de I- sobre la sustancia oxidante (analito)
El I2 formado, equivalente a la cantidad de oxidante, se determina con
solucin patrn de un agente reductor como S2O32- (valoracin por
retroceso)
2 S2O32-

I2

S4O62-

2 I-