CAPITULO III: METODOS ANALITICOSORGANIZACION MUNDIAL DE LASALUD ErS/78.8 ORIGINAL: PROYECTO PNUMA/OMS/UNESCO/OMM SOBRE EL MONITOREO MUNDIAL DE LA CALIDAD DEL AGUA GUIA OPERATIVA GEMS/AGUA CAPITULO III: METODOS ANALITICOS Preparado en colaboracién con 1a OFICINA REGIONAL OMS PARA EUROPA ‘COPENHAGUE, DINAMARCA CONTENT SELECCION DE PARAMETROS . oe ee pee ee ete eee ee rd” RSE neaseiceesar ar airesreererrierierinenecsirsersersinanen ery CONDUCTIVIDAD ELECTRICA. 6. ee ee eee OXIGENO DISUELIO 2... ee ee ee CLORUROS -- ee ee Sepa e eae ALCALINIDAD 22 pee ee eee PRES TODS Eeeseea a atte ee ee cease ee eee eaeaeaa ae Ee Eee P13? Ce rier i esserser areas eerer ie der isrestaereereerearier en areriere NDERERO Feces leo erred ce erereey eiierat ae sttatie NITRATO. eee eee ee See eoess tie diefig He aaa areareaeiaee DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO. ©... ee ee eee FLUORUROB Id pest tesco to taue te ieee a) a) ah te ee eae aE FLUORUROS POR DESTILACION © ee FOSFORO. se ee eee see eaeaee ee et aeeceeceeSee BACTERIAS COLIFORMES FECALES 2.2... eee ee ;PECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA. . - 2 22 ee eee MERCURIO SOWBLE 6 0 see ee ee ee tee eee MERCURIO TOTAL © 2. ee ee LOMO eee fateh eet ee ti ees SvtEStESEed PLAGUICEDAS ORCANOCLORADOS 6.1... ee ee ee Este documento no es una publ icae isn oficial y no puece ser objeto de ningin Informe o resunen mi de Ninguna citacién sin la qutorizacida de lo Organi Pacién Mundial da la Selud.. Los opiniones expre- Sadas en Tos artfculos Firnados son de la exclu ~ Siva" responsabilidad de sus autores 2 16 29 37 aL 49 37 59 76 87 2 94 . 101 1s 1a 133 135 139 Ma INGLESETS/78.8 pagina 2 SELECCION DE PARAMETROS Para efectos de informacién de los datos mundiales dentro del proyecto CEMS/AGUA, Jos parametros de calidad del agua estan agrupados en tres clases: (1) Patdmetros basicos que deberan medirse en todas las localizaciones de nuestreo para determinar las caracterfsticas generales del agua, (2) Parfmetros opcicnales o apropiados, que se medirfn de acuerdo 2 1a localizacién, uso del agua e importancia del parinetro. (3) Pardimetros mmdialuente significativos que serfn medidos en lugares selecciona- dos de acuerdo a las capacidades analiticas. Las Listas basicas y opcionales variarén de acuerdo al tipo de cuerpo de agua, es de~ cir, rfo, 1ago, 0 agua subterranea. Los parénetros de significancia mundial serin’nonito- reados en todas las estaciones donde el laboratorio responsable disponga de los instrumen— tos analiticos necesarios. En las paginas siguientes se dan las tres listas y se incluyen Linites absolutos de exactitud para aquellos casos donde sean aplicables. Estos limites fueron fijados por especialistas en la Seleccién de Métodos de Anflisie y Datos de Garantfa de Calidad para el Monitoreo Mundial de Calidad del Agua, Water Research Centre, Medmenhan (Reino Unido), 9-11 mayo 1977. Este capftulo sobre Métodos Analiticos proporciona una descripcién detallada de los procedimientos de laboratorio para todos los parfnetros de as listas 1 y III. Como la lista II no esta completa y pueden incluirse paranetros adicionales de especial interés local, no se dan aquf procedimientos analiticos para ellos. Los nétodos analfticos descritos a continuacién en su mayorfa son tomados del Manual sobre Andlisis para Control de 1a Contaminacion del Agua, que est siendo preparado por 1a Offeina Regional ONS para Europa. fn la primera revisién de 1a Gufa Operativa se incorpora- ran las pequeias modificaciones que resulten de 1a ediciGn final de este Manual. La seccién sobre nétodos microbicldgicos fue tomade de Guidelines for Health Related Monitoring of Goastal Water Quality, y cambign publicada por la Oficina Europea de 1a OMS.ETS/78.8 pagina 3 LISTA DE PARAMETROS PARA GEMS/AGUA Los parametros de las Listas I y III serdn medidos (con algunas excepciones) en todas las localizaciones de muestreo; los pardmetros de 1a Lista II se debergn medir solanente cuando se los considere apropiados para un lugar en particular. También se dan los limites absolutos de exactitud de las ediciones. Lis determinaciones bisicas Determinacién paral |_——GEMS / AGUA Pardoetro ga subte~ Lagos Rios rréneas Temperatura aE ReE pa Steere Conductividad eléctrical + 9 + + Oxigeno disuelto + + 4 Cloruro pourra [Alcalinided total Sua ISS1idos suspendidos eee eee Nierégeno, amoniacal NH /N* Mu ers Nitrogen, nitrato + nitrito (como §)* ee DBO; (20°C) - f+ Fluoruro (como F) sence Fésforo, orto-foatato (reactivo soluble, - + + como P)* pectoris oon + + + to apticabie * Se aplica al mis bajo de los rangos cuando le eutrofica es de interés. 4 - Circunstancias locales especiales y el conocimiento de 1a calidad de un agua en particu- lar pueden: (a) permitir excluir algunos de estos pardmetros; (>) necesitar la inclusién de parametros que no estan considerados arriba com indis- pensables.BTs/78.8 Paging & Lista 11: determinsciones opcionales Deterainacien pa pap LASA i cwires absolute: Parémetros ‘Aguas aga subte- Lagos Rios freéneas ar + te wal go + + + bongs SAAM decergentes eniGnicos + + + [owt mg/e de tau rin suifato 0 ou equivalence lvetergentes no aniGaicos ~ = + [ostag/t de tissa| lpo1 Xo su equi- valence lcromo, tora - = + |or005 mee Crono, hexavalente = = + fo.005 mere INiquel = = folo0s mgz2 lzine = = + folo0s nave Cobre : + fo.005 me/e larsénico + = + |o:005 mere lnoro + = + jo aes Cisnero = = + [o.005"me/e lSilice, reactiva = +f forjo.ct mese« ltierro, toval + + F jolot nese Manganeso + + + [oon age Potasio + + + lot mest Sodio + + + [Vege suifaco + + + feaure | INitrégeno, Kjeldahi. (como N) - + + [ot ners | Fsforo, total + + [0:2/0,002 mg/e* Estreptococo fecal + + |No splicabie Fiteplankton, género y reeuento de] Lee Saicabte Productividad primar: See ce * Diéxido de carbone, disuelto + + fh age Valor de permanganato (como 02) + = fa mere Selenio + + + [0.001 nese Sulfuro de hidrégeno + + foros mest Bario + = = foi ngre Fenoies + = + |0,002"ng/e Lieio + + + for nese Hidrocarburos aronfticos polict= Se decidié no fi- clicos + + * Tee iinites Iteansparencia eae aeeeaceeat (grata Calcio eee S Magnesio + + Ff mgt Sélidos suspendidos voldtiles - = + fz mre Slorofila = + = |0.0005 me/t (v0 = __+ = |sin 1imite fijado * Apliguese el limite mas bajo cuando se monitorea eutroficacién. *4La metodologia detaliada (incubacién en frasco oscuro y frasce claro) también esté de acuerdo en incluir 1a determinacién del oxigeno disuelto; el Limite de exactitud para cada determinacién de oxigeno disuelto en esta prueba deberd ser el mismo que se da para el oxigeno disuelto en la Lista I de este anexo.Lista IT: pardmetros de significancia mundial Deberan medirse en todas las localidades de muestreo, siempre que las facilidades del Laboratorio lo permitan. 1. Parmer ro Metales pesados: Cadmio Mercurio Plono Compuestos Srganoclorados: por DDE pop Dielérin Aldrin Isdmeros del hexaclorociclohexano PCBs (i) contenido total en agua (Gi) contenido disuelto en agua (iii) El monitoreo de los items 1 y 2 antes descritos incluye contenido en el sedimento del fondo, cor (iv) concentracién en biota importante BTS/78.8 pagina 5 Limite absoluto de exactitud 0.001 mg/2 0.0001 mg/2 0.005 mg/e Limites a fijarse { durante 1a presente fase del proyecto derado para fases subsiguientes del proyecto Los limites de exactitud se aplican solamente a (i) e (ii).BIS/78.8 pagina 6 ‘TEMPERATURA 1. GENERALIDADES Las mediciones de temperatura se requieren en estudios de auto-purificaciGn de rios y reservorios y para el control de plantas de tratamiento de deshechos. La temperatura del agua es importante con relacién a la vida de los peces. En estudios limnolégicos se miden tenperaturas a diferentes profundidades. Los datos de temperatura son necesarios para pro- pisitos de enfrianionto o para usos en procesos industriales as{ cono para el cAlculo de le solubilidad del oxfgeno y ei equilibrio diSxido decarbono ~ bicarbonato-carbonato, La iden~ tificacién de ia fuente de agua, tal como profundidad de pozos, es a menudo posible, por nediciones de temperatura Gnicanente, La temperatura del agua potable tiene influencia so- bre ou sabor, y también eo importante en relacién con el bao y 1s irrigacién agricola, 2. APARATOS Un _termdmetro con respuesta rapide, con divisiones de 0.1°C, chequeado contra un ter- nénetro de precision (si es suficiente una exactitud baja, puede usarse un ternémetro con divisiones de 0.5°C). Un tersistor o termémetro inverso para mediciones de temperatura a profundidad. PROCEDIMTENTO Las mediciones se deben hacer con el termimetro sumergido directamente en el cuerpo de agua, después de un perfodo de tiempo suficiente para permitir lecturas constantes. Al mismo ciempo se mide la temperatura del aire en el punto de muestreo fuera del alcance de cualquier fuente de calor o radiacién solar directa y por lo menos a un metro de distancia sobre el terreno, usando el mismo termémetro, previamente secado. Es mas conveniente, nedir 1a temperatura del aire primero y luego Ja temperatura del agu: Si no es posible hacer divectamente 1a medicién de la temperatura del agua, ésta se puede Llevar a cabo en el frasco de muestreo, F1 frasco debe tener por lo menos un volumen de un litro, y au temperatura debe ajustarse a la de la muestra de agua antes de 1a nedicién y no debe estar expuesto al calor o a la radiacién solar directa, La temperatura del agua Corriente debe medirse en un frasco a través del cual fluye agua hasta que se alcance una lectura constante. La temperatura a profundidad puede tonarse con un ternistor o ternémetro inverso. EL ternistor es mis conveniente y de una exactitud mayor!, (Cuando no esta disponible tal equipo, puede usarse un termémetro méximo-ainino). 4, EXPRESION DE RESULTADOS Registre 1a temperatura a aproximadanente 0.1°C (si no es necesario gran exactitud, con aproxinacién de 0.5°C) BIBLIOGRAFTA Ree, KR. (1953) Thermistors for depth thermometry, JWWA, 45, 259. TGR trabajos limolégicos, les temperaturas a profundidad son tomadas con un termonétro en un Muestreador-Ruttner.ETS/78.8 pagina 7 1, GENERALIDADES Para la mayoria de propésitos prdcticos el pH de una solucién acuosa se puede tomar como e] logaritmo decimal del inverso de 1a concentracién del ién hidrdgeno (nds precisa~ mente de la actividad del i6n hidrégeno) en moles por litro. La escala prdctica de pli se extiende desde cero (muy dcida) a 14 (muy alcalina) con el valor medio de 7 correspondiendo a la neuttalidad exacta a 25°C, EL pli de las aguas naturales esté generalmente gobernado por el equilibrio didxide de carbono-bicarbonato y yace en un rango entre 4.5 y 8.5. Puede estar afectado por sustancias hmicas, por cambios en el equilibrio carbonato debide a la bioactividad de las plantas y en algunos casos por sales hidrolizables, etc. Lae aguas residuales y las aguas naturales contaminadas pueden tener valores de pli mucho mis bajos o mucho nfs altos. EL efecto del pli sobre las propiedades quimicas y biolégicas de Iiquidos hacen su de- terminacién muy importante, por ejemplo en el control de 1a corrosién y de los procescs de tratamiento de aguas o de aguas residuales. El valor del pH ee usa en varios cAlculos en trabajo analitico y su ajuste es necesario para algunos procedimientos de andlisis. La determinacién del pl por métodos quimicos convencionales no es préctica y el equili- brio en el cual est involucrado depende, en cierto grado, de la temperatura. La escala pre— cisa de pk debe estar basada por lo tanto sobre una norma primaria acordada (ver libros de texto especializados y estandares nacionales. Mas adelante se dan algunos esténdares). EL método electrométrico de medicién del pl es el nds exacto y est relativamente libre de interferencias. £1 método del indicador colorinétrico puede usarse si s6lo se requieren valores aproximades de pil. Fara obtener resultados precisos y dependientes es necesario hacer anflisis inmediatos, insitu. Sin embargo, si ésto no es posible, la muestra debe recolectarse y transportarse (sin ninguna preservacién quimica) en un frasco completamente Lleno y bien tapado para pre~ venir cambios en su composicién, especialmente en diéxido de carbone (ver muestreo para 1a determinacién de oxigeno disuelto) . 2, METODO ELECTROMBTRICO EL pi se determina por 1a medicidn de 1a fuerza electromotriz de una celda que comprende un electrodo indicador (un electrode que responde a iones hidrégeno, tal como un electrode de vidrio) sumergido en la solucién de prueba, y el electrodo de referencia (generalmente un electrodo mercurio/calomel). E1 contacto entre 1a solucién de prueba y el electrodo de referencia es logrado usualmente por medio de una unién liquida, la cual forma parte del electrodo de referencia. Una diferencia de una unidad de pH produce un cambio de potencial de 58.16 aV a 20°C 8 59.16 mV a 25°C, La fuerza electromotriz se mide con un medidor de pil, por ejemplo un voltinetro de alta impedancia calibrado en términos de pH. 2.1 Interferencias El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias por calor, turbiedad, cloro libre, agentes oxidantes o reductores, asi como a salinidad alta. El error causado por altas concentraciones de iones sodio a valores de pl sobre 10 puede reducirse usando electrodos especiales de "bajo error de sodio" 0 puede hacerse una correc~ cién aproximada siguiendo las instrucciones del fabricante.ETS/78.8 pagina & La temperatura afecta el potencial de los electrodos y 1a ionizacién en 1a muestra. EL primer efecto puede ser compensado por un tornémetro de resistencia sumergido en la solu- ‘én de prueba y conectado al circuito eléctrico del medidor de pH. Muchos medidores de pi estan equipados con compensadores de temperatura manual o automético. El segundo efecto es inherente a le muestra y es tomado en consideracién por registro de ia temperatura y el pi de cada muestra. No se debe usar electrodo de viério en soluciones aceitosas y grasosas, remueva el aceite o la grasa de las muestras por filtracién. Cualquier particula aceitosa sobre el elec~ trodo se puede quitar con un tis suave empapado en solvente o detergente seguido de lavado cuidadoso con agua destilada. Mantenga un nivel adecuado de solucién soporte en el electrodo de referencia y que no queden atrapadas burbujas de aire en la solucién 0 en 1a unién Ifquida. egirese 2.2 Aparatos Electrodo de vidrio. Este debe ser compatible con el medidor de pH usado y debe ser adecuado para ia aplicacién particular. Way disponibles electrodos especiales para medicio- nes de pi mayores de 10 y temperaturas mayores de 60°C. También hay disponibles electrodos conbinados vidrio/referencia y es conveniente usarlos Electrodo de referencia. El electrode mercurio/calonel es ampliamente usado, pero puede ser preferible el electrodo plata/cloruro de planta porque da resultados mas reproducibles y aS confiables. Les soluciones menos concentradas de cloruro de potasio (ejemplo KCl 3.5M % 350 gr/t) son mis satisfactorias como soluciones de relleno que las soluciones saturadas @ menudo usadas, porque se evitardn los problemas debidos a obstruccién del electrodo o de la unién liquida. Para prevenir la disolucién de la pelicula de cloruro de planta deten sa- turarse con este Gltimo compuesto, las soluciones de relleno de cloruro de potasio de los electrodos de Ag/sgCl. Medidor de pH. Se dispone de ambos modelos, eléctrico y operado con bateria; el Gltino tipo puede usarse para mediciones de campo. Los instrumentos mis precisos pueden leerse a aproximaciones tales como + 0.005 unidades de pH, los mis baratos a + 0.5 unidades de pil. Para la mayoria de los casos, es adccuado informa valores de pH a 0.1 de pit y sera suficiente un medidor de pH con una precisién de + 0.05 unidades de pl. 2.3 Reactivos Soluciones buffer de pli esténdar mi Fo isc 35°C 35°C] [9.05 Fralato acido de potasio 4-00 4.00 4.01 4.02 J0.025 Fosfato de potasio monobésico + 0.025]6.95 6.90 6.85 6.8% Fosfato de sodic dibdcice 0.1 Tetraborato de sodio decahidratado _|9.40 9.28 9.18 9.10] Solucién de Ftalato Acido de potasio, Se disuelven 10,12 g de ftalato dcido de potasio (noocs€ gisCO0i) previaneate aecadona 110°C, en agua reciontenente destilada (contenido de C02 que no exceda al del equilibrio agua-aire) y se diluye a un litro a 25°C. Composicién en moles / LitroE1S/78.8 pagina 9 Solucién buffer de fos Se disuelven 3.388 g de Ki;PO, anhidro y 3.533 g de Naz uPo, anhidro, 10s cuales han sido secados durante 1a noche entre 110 y 130°C, en agua y di- uit a un litro a 25°C. Use agua destilada recientemente hervida y enfriada de manera que esté libre de digxidodde carbone. Solucién de borato de sodio. Se disuelven 3.80 g de NazBu07. 10820 (que ha sido conser- vado por un tiempo largo en un desecador sobre bromuro de sodio) en agua y se diluye @ un litro a 25°C. Usar agua destilada recientemente hervida y enfriada de manera que esté libre de didxido de carbone. En general son satisfactorios para la preparaciGn de estas soluciones los productos quf- nicos de grado reactivo analitico. Las preparaciones comerciales de soluciones buffer estin disponibles en forma de tabletas, polvo y soluciones concentradas. Ellas deben disclverse y Mevarse ai volunen establecida con agua destilada, También pueden adquiriree soluciones bu ffer esténdar listas para uso directo, (Los resultados tabulados fueron obtenidos con sales de le nas alta calidad). El agua destileda para la preparacién de soluciones buffer debe tener una conductividad eléctrica menor de 0.2 mS/m a 25°C y un valor de pl entre 5.6 ~ 6.0. Para soluciones de bérax © fosfato, el agua debe ser recientemente hervida y enfriada; de esta forma se expulsa el didxido de carbono, y el pH se eleva a un valor entre 6.7 y 7.3. Para situaciones extremas encontradas en las mediciones de aguas residuales, pueden usarse las siguientes soluciones buffer! Solucién buffer de oxalato. Se disuelven 12.610 g de oxalato Acido de potasio dihidra~ tado, Kil,(C20,).2H20, en agua y se diluye a un litro a 25°C con agua destilade recién her- vida y enfriada, El pH de esta solucién es 1.68 a 20°C y 25°C. Solucién alcalina de borato de sodio. Se disuelven 19.108 g de borato de sodio decahi- dratado, NazB,07.108,0 (el cual ha sido mantenido por largo tiempo en un desecador sobre bro- muro de sodio) en agua. Diluir a un litro a 25°C. Usar agua destilada recién hervida y en~ friada. Preparar también una solucién de hidréxide de sodio 0.1N (para su preparacién ver reac~ tives para determinacién de acidez) y estandarizarla contra &cido clorhfdrico 0.18 (para su preparaciGn ver teactivos para determinacién de alcalinidad) usando como indicador el anaran~ ‘Jado de matilo. Las soluciones buffer se obtionen por mezcla de los siguientes volimenes exactos de am bas solucione: 4 m1 NaOH 0.1 N + 6 ml de solucién NayB,07 ~ pl 9.97 } Todos los valores de 5 mi NaOH 0.1 N + 5 ml de soluciGn NayB,07 ~ pH 11.08 | pit indicados a 6 m1 NaOH 0.1 N + 5 ml de solucién NayB.07 ~ pH 12.30 } 18°C 2.4 Procedimiento Estandarice el medidor de pH de acuerdo a las instrucciones del fabricante con una fre~ cuencia que depende de 1a exactitud deseada y de la estabilidad del instrumento pero no menos de una vez al dfa. Elija una solucitn buffer estdndar con un valor de pH cercano al del agua a ser ensayada. Mida la temperatura de 1a soluci6n buffer. Si se emplea compensador manual de temperatura, fije el control de temperatura a la temperatura del buffer. Usando el buffer, fije el medidor al pil del buffer e esa temperatura. Chequee la respuesta del electrodo oca~ sionaimente midiendo una segunda solucién buffer esténdar de diferente pil. Cuando el error se hace demasiado grande, descarte el electrodo. Algunos medidores de pHi pueden corregir, paraETS/78.8 pagina 10 respuestas no teéricas, con un electrode compensador de pendiente. (La respuesta tedrica es 59.16 nV por unidad de pil a 25°C, pero por envejecimiente la respuesta ge hace menor de este valor). Antes de medir el pil de la muestra analizada, lave los electrodos minuciosamente primero con agua destilada y luego con la muestra. Si es usada 1a compensacién manual, fije el control de temperatura a la temperatura de la muestra. Deje estabilizar el sistema antes de hacer la lectura final La medicién debe hacerse por duplicado y sin agitar la muestra para evitar la pérdida de diéxido de carbono u otros componentes volétiles, los cuales alteraran los valores de pH. Entre mediciones, los electrodes deben mantenerse en agua destilada. Los electrodos de vidrio nuevos 0 que se han secado, deben adecuarse sumergiéndolos en soluciones de acido clorhfdrico 0.1N por ocho horas, o de acuerdo a las instrucciones del fabricante. 2.5 Precisién y exactitud La precisién y 1a exactitud dependen del tipo y condiciGn del medidor de pli y de 1a tée- nica de estandarizacién y operacién. Para nodelos nuevos y con el cuidado apropiado, puede alcanzarse una precisién de + 0.02 unidades de pil y una exactitud de + 0.05 unidades de pH. Sin embargo + 0.1 unidades de pli representan el Ifmite de exactitud bajo condiciones nornales. 2.6 Expresién de resultados Los valores de pil generalmente se informan con una aproximacién de 0.1 unidades de pil. Debe indicarse 1a temperatura de 1a muestra al tiempo de la medicién del pH. 3. METODO COLORIMETRICO Se agrega a 12 auestra un indicador adscuado. £1 color producid se compara con aquel producido por el mismo indicador afladido a las soluciones buffer de pH conocido o con es~ Pindares de vidrio coloreades. Sin embargo, siempre que sea fectible, debe usarse el método clactronét rico. Los indicadores generalmente usados son: Indicador Rango de pil fAzul de timol (rango acide) [1-2 — 2.8) JAzul de bromofenol 28 - 4.6 Verde de bromocresol 3.6 = 5.2 Rojo de clorofenol 8 - 6.4 PGrpura de bromocresol 5.2 - 6.8 Pdrpura JAzul de bronotimol 6.0 - 7.6|Amarilio|Azul Rojo de fenol 6.8 - 8.4|Amarillo|Rojo Rojo cresol. 7.2 = 8,8]Amarillo|Rojo Jazul de timol (rango alcalino)|8.0 - 9.6/Amariilo|Azul Fenolftaleina 8.3 ~ 10.0|tncoiora] Rojo [Timolfraleina 9.3 ~ 10.5] tncoloral azul Estos indicadores pueden adquirirse como soluciones preparada: En varios paises se producen diferentes indicadores universales cubriendo un rango am plio (por ejemplo de 3 2 11), pero es mds cominmente usado seleccionar el indicador apro- piado de la lista anterior.ETS/78.8 pagina 11 Guando se requiere infornacién répida y aproximada, se sunergen en la muestra papeles de prueba impreganados con indicador y sus colores son comparados con colores esténdares im presos. Los nétodos colorimétricos sufren severas interferencias. No son aceptables como pro- cedimientos estnder y son adecuados solamente para estimaciones aproximadas. Siempre que sea factible, debe emplearse el método electrométrico. Los nétodos colorinétricos pueden encontrar aplicacién en control de plantas o en pruebas de campo para detectar contaminacién del agua; su confiabilidad para aplicaciones especfficas debe revisarse primero por el método electrométrico esténdar. 3.1 Interferencias La interferencia por ligero color y turbidez puede ser compensada como se describe abajo en el numeral 3.2 de "Procedimiento", El color fuerte o turbidez alta causa errores que no pueden corregirse. Un alto contenido salino puede alterar algo el color del indicador y va~ rios oxidantes y reductores pueden reaccionar quimicamente con el indicador. Este error no puede ser corregido. Algunas aguas son Iiquidos pobremente tamponados. En tales muestras, los indicadores en sf pueden alterar el pH de 1a muestra a menos que ellos sean pre-ajustados a valores de pH aproximadamente iguales a los de la muestra. 3.2 Procedimiento Eatime el pH aproximado de la muestra y seleccione el indicador apropiado. Afiada 0.4 ml del indicador a un "porta-muestra" de vidrio del mismo tipo que el que contiene las solucio— nes amortiguadoras, Afiadir 10 ml de muestra y mezclar. Compare el color de 1a solucién mues- tra con el de las soluciones buffer contra un fondo blanco y estine el valor del pH de la muestra. Un ligero color o turbidez en la muestra puede ser componsado aproximadanente colo~ cando un tubo de muestra antes del tubo buffer y uno de agua antes de la muestra a la cual se ha afiadido el indicador, y luego comparar los colores de cada par de tubos. Puede usarse estGndares de vidrio permanentemente coloreados en lugar de los tubos que contienen soluciones buffer, pero se requiere un comparador especial.FTS/78.8 pagina 12 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA 1, GENERALTDADES Esta propiedad depende de 1a fuerza iGnica del agua. Fst4 relacionado con la naturaleza de las diversas sustancias disueltas, sus concentraciones actuales y relativas, y la tempe- ratura a la cual se hace 1a nedicién. Las soluciones de 1a mayoria de sales, Scidos y bases inorganicas son buenas conductoras. Contrariamente, la disociacién de 1a mayoria de los compuestos orgdnicos, es muy pequeia en comparacién con 1a de los compuestos inorgénicos, o no se disocian y por lo tanto conducen, muy pobremente, 1a corriente eléctrica, si 1a conducen. La determinaciGn de la conductividad eléctrica proporciona un medio rapido y conveniente ge estimar 1a concentracién de electrolitos. En aguas que contienen principalmente sales minerales (aguas usadas o para ser usadas, en abastecimiento piblico y muchas otras aguas subterraneas o de superficie) esta concentracién no ser muy diferente de aquella de la ma~ teria sdlida disuelta. El factor que relaciona la conductividad eléctrica con la concentracién de las sales inor~ ganicas disueltas, depende de las sales en referencia pero, si las proporciones de las dife- rentes sales no alteran materialmente, el factor para esa agua en particular permanece casi constante. En aguas que contienen proporciones variables de diferentes sales, el factor tam~ bign varia y el valor de 1a prueba, como una estimacién de los s6lidos disueltos, disminuye. Solamente 1a experiencia con el agua de una fuente en particular establecer4 el significado a darse a las mediciones de conductividad. Algunas aplicaciones practicas posteriores son: verificacién de la pureza del agua des— tilada 0 deionizada, informacién rapida sobre las variaciones en la concentracién del mineral disuelto on aguas crudas 0 aguas residuales, determinacién de la cantidad de reactivo iénico necesario para ciertas reacciones de precipitacién y neutralizacién, punto final marcado por un cambio en 1a pendiente de 1a curva de conductividad; y estimacién aproxinada de la alicuota que puede ser usada para las determinaciones quimicas comines. La unidad esténdar de conductividad eléctrica es el Siemen por metro (S/m = ohn/n). En trabajos Limolégicos, y para evitar la expresién de resultados en pequeiias fracciones decimales, se usa generalmente una unidad més pequefia - el milisiemen por metro (aS/a). EL agua recientenente destilada, tiene una conductividad entre 0.2 y 0.1 xS/my aGn me nos, pero &sta se increnenta debido a la absorcién de didxide de carbono atmosférico a un v Jor'éos veces nis alto. La conductividad eléctrica de 1a mayorfa de aguas dulces y tratadas est@ en el rango de 5 = 50 nS/m, los valores para aguas altanente mineralizadas suben a 100 y ain més, y para algunas aguas residuales industriales pueden exceder de 1000 nS/n, 2. INTERFERENCIAS La temperatura afecta la conductividad, y varfa alrededor de 2% por cada °C. La tempe- ratura de 20°C se toma como estindar. Es conveniente observar 1a conductividad a 20°C o tan, cerca a esta temperatura como sea posible, aunque pueden hacerse compensaciones para variacién de ella, y en algunos instrumentos ésto puede hacerse automdticamente.2T8/78.8 pagina 13 El diéxido de carbono disuelto aunenta 1a conductividad sin incrementar el contenido de sales!. Sin embargo, el efecto no es grande y no podr removerse de aguas duras sin el riesgo de precipitar carbonate de calcio. Por lo tanto es comfin ignorarlo en andlisis co- rriente. No obstante, y no solamente para este prop6sito, las muestras deben ser almacena- das bajo condiciones que no favorezcan 1a pérdida de di6xido de carbono, y el anflisis debe realizarse dentro de las 24 horas siguientes a su recoleccifn. No se permite la preservaciin quimica de las muestras. No es conveniente usar agua que contenga mucha materia en suspensién, antes de 1a medi. cin debe ser asentada o filtrad Las muestras que contienen grasa, sebo, aceite, alquitran, etc. pueden contaninar los electrodos, causando resultados erraticos. Si estos materiales no pueden ser separados por filtracién, son més adecuados los electrodos brillantes que aquellos cubiertos con negro de Platino. Los electrodes contaninados deben limpiarse inmediatamente después de usarlos. 3, APARATOS: Yn _conductimetro. Hay disponibles muchos instrumentos de diferente rango, la mayoria de ellos son operados por linea directa, esencialmente consisten de dos partes? Una celda de conductividad que contiene un par de electrodos rigidamente montados. Cada celda tiene su propia constante que depende de su forma, 1a posicién y el tamaio de los elec~ trodes. Esta constante puede ser determinada usando una solucién estandar de 1a conductivi- dad del agua (por ejemplo KCL 0.01 N) 0 por comparacién con una celda cuya constante se conoce exactamente. Los fabricantes de instrumentos usualmente dan las instrucciones adecuadas. Un _instrumento para medir la conductividad eléctrica (que indica o registra). La mayo- ria de los instrumentos consisten de un generador de corriente alterna de bajo voltaje que alimenta un puente Wheatstone del cual 1a celda forma un brazo. Las celdas de conductividad deben guardarse en agua destilada cuando no estén en uso, las celdas con electrodos de platino deben ser replatinizadas siempre que las lecturas se ha- gan errticas o cuando algo de negro de platino se ha deaprendido. Para platinizar 1a celda, Prepare una solucién de I g de Acido cloroplatinico (cloruro de platino) y 12 mg de acetato de plomo en 100 mi de agua, Sumerja los electrodos en esta solucién y conéctelos anbos al terminal negativo de una baterfa de celda seca de 1.5 a, Conecte el lado positivo de la baterfa a un pedazo de alanbre de platino. Sunerja el aianbre en 1a solucidn; por 1a profun- didad de ou innersin, regule la corriente de tal manera que s6lo se desprenda una pequefia cantidad de burbujas. La electrolisis debe continuarse hasta que aubas celdas de los elec trodos estén cubiertas por negro de platino. La solucién platinizante puede guardarse para uuso posterior. Los electrodos deben lavarse cuidadosauente y cuando no estén en uso se de~ ben mantener sunergides en agua destilada. Se dispone de un tipo diferente de electrodo, con una superficie brillanté. Tales cel- das que contienen electrodos construidos de metales comes durables (como acero inoxidable) son ampliamente usadas para monitoreo continuo, estudios de campo, y como se menciond antes, para mediciones en aguas contaminadas. Si estos electrodos se contaminan, se deben linpiar con un solvente orgénico apropiado, luego con alcohol y por Gltimo enjuagarse muy bien con agua destilada. Baio de agua a 20°C (provisto con soportes para tubos de ensayo que contengan muestras). Tubos adecuados para cumergir 1a celda de conductividad. 1 Esto es valido también para muestras con valores bajos de pl debido a 1a alta conductividad equivalente del ién hidrégeno.FTs/78.8 pagina 14 4, REACTIVOS: Agua destilada para preparar soluciones estandares que deben tener auy baja conductivi- dad. No debe contener diéxido de carbono. El agua redestilade debe ser hervida y enfriada inmediatamente antes de usar. Deben usarse recipientes hechos de material qufmicanente re- sistente (por ejemplo, vidrio duro) provisto con una trampa de diéxido de carbone. Solucién esténdar de cloruro de potasio, 0.01M, para la calibracién de electrodes. se disuelven 0.7456 g de cloruro de,potasio anhidro KCi (previamente secado a 105°C) en agua destilada (ver arriba) y llevarlos a 1000 ml a 20°C. Alnacenar en un frasco de vidrio resis- tente provisto con una trampa de didxido de carbono. La conductivided eléctrica de esta so- lucién a 20°C es 127.8 mS/m. Esto es suficiente para la mayorfa de las aguas cuando se usa wna celda con una constante entre 1 y 2. Para celdas usadas con muestras de una concentra: cidn de electrolitos my alta o extremadamente baja, se necesitardn soluciones de cloruro de potasio mis fuertes o nis débiles segén el caso. Las aguas que contienen una concentracién extremadamente baja de electrolitos deben ser analizadas con celdas de una constante baja; las aguas que contienen una concentracién alta de electrolitos con celdas de constantes hasta de 10. Para la calibracién de estas celdas se san soluciones de cloruro de potasio mas débiles o mis fuertes respectivamente. Los datos sobre las conductividades de estas soluciones se pueden encontrar en tablas {isico-quimicas. La constante de celda, C, se obtiene dividiendo 1a conductividad verdadera de la solu- cién de cloruro de potasio usada entre su conductividad medida, ambas expresadas en las mis- mas unidades. (Si la escala del aparato, indica la resistencia eléctrica, miltiplicar la verdadera conductividad por la resistencia medida). 5. PROCEDIMIENTO Se Lleva la temperatura de 1a muestra tan cerca a 20°C, come sea posible, Se enjuaga 1a celda de conductividad minuciosamente con una porcién de la muestra y luego se 1lena com pletamente, asegirese que no se adhieran burbujas de aire a los electrodes. Proceda luego de acuerdo a las instrucciones del fabricante. Un procediniento alternative para celdas de conductividad cumergidas: colocar dos tu- bos de 1a muestra en un bajo de agua mantenida a 20°C y dejarlos 30 minutos para alcanzar el equilibrio térmico. El tamafio de los tubos debe permitir una profundidad de por lo menos 2 em de liquide debajo de 1a celda y 2 cm por encima. Se enjuaga la celda cuidadosamente con el primer tubo y se hace 1a mediciGn con el segundo de acuerdo a las instrucciones del fabri- cante. Si se van a medir varias muestras de conductividades diferentes, minimizar la transfe~ rencis de ma muestra a la siguiente usando tres tubos de cada muestra. Enjuagar la celda con dos tubos de la muestra de agua y hacer 1a medici6n en el tercer tubo. 6. CALCULOS Los resultados se obtienen multiplicando 1a conductividad observada (en mS/m) por la constante de celda. (Si la resistencia eléctrica est indicada sobre 1a escala del aparato, divida 1a cons- tante de la celda entre la resistencia eléctrica medida en kilohns). Si el instrumento no compensa autonfticanente por diferencia de temperatura, divida el resultado entre el factor de temperatura (1 ~ 0,022(20-t))?. T Este factor de correccién es aproximadanente correcto para aguas naturales. Para aguas de alta pureza es necesario un factor mucho mas alto.7 ETS/78.8 pagina 15 c.g, ‘a . 22(20-t) conductividad eléctrica de 1a muestra; constante de celé conductividad eléctrica medida (mS/m); temperatura de la muestra (°C); resistencia eléctrica medida (kohm m). PRECISION Y EXACTITUD La precisin y exactitud dependen del instrumento usado. Una precisién y exactitud alrededor de * 5% gon posibles con los mejores instrumentos comerciales. a, EXPRESION DE RESULTADOS Exprese los resultados en miliSiomen por netro (nS/m). Redondeando: Rango (mS/m) 1.0 - 2.0 2.0 = 5.0 5.0 - 10.0 ete. Registrar lo nés préximo a 0.05 ot 0.2 ete. Nota: varios conductimetros indican su escala de conductividad expresada en pS/em (nicrosho/en). Esta lectura debe ser dividida entre 10 para convertirla a mS/m (10 yS/em = 1 n/m).ers/78.8 pagina 16 OKIGENO DISUELTO 1. GENERALTDADES EL agua que est en contacto con oxfgeno o con una mezcla de gases que contiene oxigeno, contiene algo de oxigeno disuelto. Cuando el agua etd saturada por oxigeno, 1a concentra~ cién de oxigeno es llamada 1a concentracién de equilibrie, Su valor depende de 1a presién parcial del oxigeno en 1a fase gaseoaa, de la temperatura del agua y de la concentracién de sales en el agua, En la tabla 1 (pagina 26) se dan las sclubilidades de oxfgeno en agua en equilibrio con aire a 760 torr (milimetros de Hg). La concentracién real de oxigen puede diferir de 1a concentracién en equilibrio a causa de condiciones o actividades fisicas, quimicas y bioquimicas: canbios sGbitos de temperatura © presién baronétrica, contacto con el aire en tuberias, oxidacién quinica de sustancias con- tenidas en el agua contactadas por ella, oxidacién bioquimica de sustancias orginicas, o produccién de oxigen por actividad asimilativa de organisnos verdes. La concentracién de oxigeno disuelto es importante para la evaluacién de 1a calidad de aguas superficiales y el control de procesos de tratamiento de aguas residuales. Puede ester asociada con la corrosividad del agua, actividad fotosintética y septicidad, Su determina~ cin Se usa en 1a prueba de 1a D830. Generalmente, el oxigeno disuelto no es determinado en aguas potables ni en aguas residuales crudas. 2. MEFODOS PARA LA DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO (0D) Se deseriben dos mécode: (1) EL método iodométrico originalmente ideado por Winkler, y sus modificaciones Es el adecuado para toda clase de aguas con excepcién de aquellas que contienen sustancias que afectan cl sistema iodo-ioduro o que enmascaran por su color el reconocimiento de un punto final nitide de ia titulacién. (2) El_método del electrode de menbrana basado en 1a difusién del oxfgene molecular a través de una uembrana y su reduccién sobre la superficie del electrodo. Este método es particularaente Gtil en el andlisis de muestras que contienen materiales intensamente colo~ reados o facilmente oxidables, y aguas residuales fuertes que interfieren con los métodos io- donécricos 0 sus modificaciones. Es muy adecuade para pruebas de campo, especialmente para usar in situ, y para monitoreo cont{nuo. La eleccién del método depende de 1a interferencia presente, 1a exactitud deseada y, en algunos casos, conveniencia o comodidad. Nota: los mérodos aquf deseritos son ahora los mas amplianente usados. Otros métodos quimicos no son aconsejades para andlisis de rutina o tienen una exactitud mis baja. Algunos métodos instruentales, llamémosios con sensores de electrodo descubierto (los cuales inclu~ yen, entre otros, el electrodo de 1a gota de mercurio y el rotatorio de platino) pueden su- frit envenenanionto y otras interferencias de materiales en desaglies y solucicnes relaciona- das. Esto limita su conveniencia para trabajos de rutina. 3. MUESTREO La muestra debe ser recolectada sin causar ningin cambio en 1a concentracién de oxfgeno disuelto. Debe evitarse cualquier contacto con el aire o cualquier agitacién. Algunas veces el Liquido puede sifonearse a través de un tubo de vidrio o goma hacia el frasco de mestre: el tubo debe alcanzar al fondo del frasco y el liquide debe dejarse fluir hasta que el conte~ nido del frasco haya sido renovado varias veces.EIS/78.8 pagina 17 La mejor manera de recolectar muestras es con ayuda de un equipo especial de muestreo, el cual asegura que ei liquido que entra al frasco de muestreo, sera desplazado varias veces, sin agitacién que cause burbujas en el aire 1>?, El muestreador de desplazamiento, mostrado en la Figura 1 (pagina 19) consiste de un recipiente cilindrico, con un anillo de plono en el fondo, dentro del cual se coloca el frasco de 12 muestra. La tapa 1leva dos tubos, uno al centro a través del cual entra el agua al frasco y otro @ través del cual el aire es desplazado del recipiente. Estos tubos estan ce- rrados por pequefios tapones unidos a cuerdas sujetas a una soga marcada. Mientras el mues- treador esta siendo bajado a 1a profundidad deseada, su peso es soportado por un resorte unido también a la soga. Una vez aleanzada 1a profundidad deseada, 1a cuerda se hala rapidamente, retirando de esa manera los tapones. El agua fluye entonces a través del frasco hasta que el recipiente esté lleno y el frasco es por lo tanto vaciado varias veces antes que la mues~ tra sea tomada, Para un trabajo mis exacto el tipo de entrada debe ser sellado con un tapén antes de quitar la tapa y retirar la botella. Cuando el muestreador de desplazamiento va a ser usado a una profundidad pequefia no es necesario taponar los tubos de entrada y salida para bajar el equipo al sitio de mestreo. Cuando el cuerpo de agua es poco profundo para el uso del mestreador, el frasco de muestra debe mantenerse horizontalmente en la superficie, de manera que el agua entre suave~ mente sin burbujear; a medida que el frasco se Ilena, se lo va Iievando gradualmente a la posicién vertical. Altemativamente, la muestra puede comarse con una pipeta de 100 ml con Ja punta cortada para dar un orificio de entrada de 2 mm de digmetro, La muestra se trans- fiere al fondo de un frasco de 50 ml y el agua que excede se la deja rebosar. Estos dos Gltimos métodos, sin embargo, pueden introducir errores apreciables y deben aplicarse solamente cuando no es posible usar un muestreador apropiado. Para mestras on las cuales se va a determinar oxfgeno por el método iodonétrico, es importante aiedir los reactivos innediatanente después que la muestra se toma, ya que pueden gcurrir cambios rapidos en la concentracién de oxigeno disuelto (ver también numeral 4.5 de "Procedimiento"). La temperatura del agua muestreada debe ser registrada siempre en el aomento del mues~ treo, y en un trabajo my exacto, debe anotarse la presién baronétrica. Las muestras deben protegerse de 1a luz solar y la determinacién debe hacerse tan pronto como sea posible. Como se ha establecide antes, 1a determinacién de OD con electrodos de membrana es muy adecuada para andlisis in situ. Estos equipos son portiitiles, faciles de usar y completa~ mente sumergibles. Cuando se usan en el laboratorio, se recomienda una proteccién de sello de agua para las muestras, como precauciGn contra el aire que corre hacia los frascos de muestras durante el transporte. 4, METODO TODOMETRICO 4.1 Principio una solucién de sal manganosa seguida por un alcali fuerte, se afiade a la muestra de agua contenida en un frasco de vidrio con tapa; el frasco debe estar completamente lleno de muestra. El hidréxido mangenoso precipita y répidamente se combina con el oxigeno presente Tipo APHA, descrito ent Standard Methods for the Examination of Water and Waste Water, 13ch ed., APHA, New York, 1971. * Muestreador de desplazamiento, Departamento del Ambiente, HMSO, Londres, 1972 - reproducido aqui (ver Figura 1, pagina 19).ETS/78.8 pagina 18 en 1a solucién, fornando hidréxidos de estados de oxidacién ms altos. En presencia de yo- duro y con acidificacién subsiguiente los hidr6xidos de mangeneso de mayor estado revierten al estado divalente, y Liberan yodo en cantidad equivalente al contenido original de oxigeno disuelto de 1a muestra, El yodo liberado es entonces titulado con una solucién estndar de tiosulfato de sodio. 4.2 Interferencias Las interferencias son causadas por ciertos agentes oxidantes que liberan yodo de iodu- ros (ozono, cloro, didxido de cloro, compuestos férricos, manganeso cn estado de oxidacién trivalente o mayor, cromato, nitratos, persulfatos, peréxidos) por ciertos agentes que redu- cen el iodo a ioduro (compuestos ferrosos, tiosulfato, sulfito y materia organica facilmente oxidable) bien sea en solucién o en suspensién. Algunos compuestos orgdnicos impiden el asentamiento del precipitado, algunos disfrazan el punto final de 1a titulacién por su color. Fldculos biolégicos tales cono 1a mezcla de lodos activados pueden tener tasas de utilizacién de oxigeno my altas y entonces baja rdpidamente 1a concentracién de oxigeno disuelto. Se usan varias modificaciones para minimizar el efecto de materiales interferentes, 4.3, Aparatos Los frascos usados deben ser de buena calidad, con cuellos angostos y tapas de vidrio eomerilado bien fijas. Es my conveniente que cada frasco y su tapa estén rotulados con un niinero que los distinga, Pueden usarse frascos de cualquier tamaiio entre 60 y 500 ml; los mgs convenientes y econdmicos son los frascos pequefios pero requieren mayor cuidado en 1a titulacién final. Los frascos nuevos deben ser Limpiados con acido sulfGrico 0 Acido clor- hidrico SN y luego enjuagados sinueiosasente con agua; no debe usarse jabén 0 detergentes sintéticos. En uso normal, los frascos se mantienen limpios por 1a solucién Scida de yodo del procedimiento Winkler y no requicren tratamiento aparte de enjuagarles con agua corriente, Deben descartarse los frascos contaminados. En los procedimientos que se describirén en las secciones siguientes, es extremadamente imadecuado el succionar los reactivos hacia las pipetas con 1a boca; esta observacién se aplica especialmente a soluciones de alcali-yoduro y dcido sulfdrico, Deben usarse pipetas sumergibles 0 pipetas provistas con boquillas o succionadores de caucho, las cuales son muy convenientes para trabajos de campo, o para inspecciones llevadas a cabo en un bote sobre agua agicada. 4.4 Reactivos Solucién de sulfate manganoso. Se disuelven 500 g de sulfato manganoso hidratado, Mn$0,.5H20 en agua, filtrar si es necesrio y llevar a un litro. No debe liberarse iodo cuan- do se afiade 1 ml del reactivo a 50 ml de solucién acidificada de ioduro de potasio. Solucién alcalina de ioduro. Se disuelven 400 g de hidr6xido de sodio en 500 ml de agua, luego se afladen 500 de ioduro de sodio puro y se nantiene 1a solucién caliente hasta que €1 ioduvo se disuelva. Se enfrfa la solucién y se diluye aun litro. Decantar o filerar sies necesario, después de dejarla en reposo toda 1a noche. No debe liberarse iodo cuando se diluye 1 nl a 50 nly se acidifica. Para trabajos en los cuales no se requiere micha exac~ titud, puede usarse un reactive que contenga 500 g de hidréxido de sodio y 150 g de ioduro de potasio (0 140 g de ioduro de sodio) por litro. Si solo se dispone de ioduro de sodio impuro se disuelven 900 g en 560 ml de agua, se afiaden unas pocas gotas de Scido acético y se agita con 1 g de zinc en polvo hasta que la solucién sea incolora, Se filtra y se aiiaden 400 g de hidréxido de sodio sin demora, se enfria enseguida y se diluye a un litro.BTs/78.8 pagina 19 FIGURA 1 MUESTREADOR DE DESPLAZAMTENTO PARA DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO CUERDA MARCADA A INTERVALOS: REGULARES RESORTE TAPONES DE GOMA SALIDA INGRESO DE AGUA ANILLO DE EXPANSION SUAVE RECIPIENTE DE METAL CAPACIDAD TOTAL POR LO MENOS TRES VECES LA DEL FRASCO LASTRE Fuente: Department of the Environment, HMSO, Londres, 1972, "Analysis of Paw, Potable ‘and Waste Waters".EIs/78.8 pagina 20 Solucién_alealina~yoduro~azida. Se mezcla un litro de reactive de ioduro alealino con 300 ml de una solucién de azida de sodio de 25 g/l. Acido sulfirico, (1 + 1) Acide fosférico, de 85 a 90 por ciento, Todato de potasic, 0.0250 N. Disolver en agua 0.692 g de iodato de potasio (previanente secado a # 120°C) y diluir a un litro. La solucién es estable por un periodo largo si se almacena en un frasco de vidrio con tapén esmerilado. Solucién de tiosulfaco de sodio, 0.0250 N. Disolver 6.3 g de ticsulfate de sedio pen- tahidratado, NajS203.5H20, en un litro de agua libre de cobre, afiadir 1 ml de cloroformo 6 10 mg de ioduro mercirico para estabilizar la solucién. Almacenar en un frasco ambar. Indicador de elmidén. Pulverizar 5 g de almidén soluble y formar una pasta suave con un poco de agua fria, colocar en un litro de aguahirviente con agitacién constante. Continge ja ebullicién por un minuto y deje enfriar antes de usar. Puede afadirse preservative si no interfiere. Gono una alternativa a la solucién de almidén, puede usarse una solucién de almidén de glicolato de sodio, 1a cusl es estable por michos meses. Al comenzar la titulacién puede aiiadirse 1 a 2 ml de una soluciGn que contiene 0.5 g de dicho compuesto en 100 mi de agua fria. El punto final de la titulacién de acerca cuando hay un cambio de verde a azul intenso, El virage final, es nitido y 1a solucién se toma incolora. Solucién de trabajo de tiosulfato de sodio. Se diluye el tiosulfato de odio 0.025 N a La concentracién necesaria y se guarda en un frasco marrén. La concentracién requerida dependera del tamafio de 1a muestra, para frascos de 250 ml (y para la prueba de DBO) se usa normalmente tiosulfato de sodio 0.0125 N. Para muestras més pequefias, puede diluirse el rio- sulfato a 0.0025 N sin pérdida de la exactitud, En trabajos de gran exactitud, la azida de sodio no debe usarse durante la estandariza~ cién porque afecta 1a reaccién ioduro-iodato con el resultado que la normalidad del tiosul~ fato es alrededor de uno por ciento mayor. Para la estandarizacién, 1a cual debe ser repetida a intervalos semanales, pipetear 10 ml de iodato de potasio 9.0250 N en un erlemeyer que contiene 100 ml de agua destilada y afla~ Gir solucién de icduro alcalino o solucién alcalina azida-ioduro seguida por 2 ml de dcido sulfGrico (1 + 1), 0 deido fosférico de 85% 6 90%. Mezclar fuertemente y titular luego con el tiosulfato afisdiendo 2 ml de indicador de almidéa o aproximadamente 0.5 g del complejo almidén-Grea (almidén soluble en agua frfa) jusco antes del punto final. Si la concentracién Gel tiosulfato es diferente a 0.0125 N, ajustar 1a concentracién de 1a solucién estandar de iodato de potasio y cambiar los volimenes de agua y reactivos en proporcién, de tal manera que se simule una ticulacién real de oxfgeno disuelto tan cercana como sea posible en la estandarizacién. 4.5 Procedimiento Los siguientes procedimientos gon para aguas relativanente puras que continen poca materia orgénica facilmente oxidable y menos de 1 mg de Fe*/2, por ejemplo para la mayorfa de aguas de rio y buenos efluentes de alcantarillado, y aplicada a frascos de muestras de ca~ pacidad nominal de 250 ml; si se usa un tamafo diferente de frascos las cantidades de reacti- vos deben ser ajustadas de acuerdo a ello.ETS/78.8 pagina 21 (a) Concent recién de nitrite menor de 50 ug/t (como N) Se afiaden a 1a muestra 2 ml de solucién de sulfate de manganeso muy por debajo de la superficie del 1fquido y 2 ml de solucién de ioduro alcalino en la superficie (les puntas de 1a pipeta pueden ser cortadas de manera que ellas se vacien rdpidamente). Se quita la tapa cuidadosamente evitando Ja inclusién de burbujas de aire y se mezclan completamente los contenidos por inversién y rotacién vigorosa del frasco, varias veces. Cuando el pre- cipitado ha sedimentado al tercio inferior del frasco, se repite la mezclay se deja queel pre~ cipitado sedimente completanente dejando un liquide claro sobrenadante. En aguas salinas el precipitado sedimenta con dificultad; sin embargo, 1a sedimentacién puede mejorarse rotando el frasco cuidadosamente antes de agitarlo vigorosamente, de tal manera que los dos react ivos se mezclen previamente antes que €l precipitado sea dispersado a través del frasco. Si 1a muestra estd desprovista de oxigeno, el precipitado es blanco y empieza a tomar un color marrén, que autenta con la elevacién del contenido de oxfgeno. En ausencia de materia organica, la estimacién del oxigeno disuelto por acidificacién y titulacién puede posponerse en esta etapa, permitiendo que los frascos sean guardados en la oscuridad. Esto es particularmente conveniente cuando el muestreo para oxigeno disuelto forma parte de una inspeccién de campo; los frascos marcados pueden ser almacenados hasta regresar al laboratorio. Por supuesto, es de vital importencia que el aire esté excluido del frasco durante el perfodo entre 1a precipitacién y la acidifcacién; esto se asegura si Se usan frascos con tapas bien fijas, pero atin asi el periodo no debe exceder de una pocas horas. Si se sospecha 1a presencia de sales férricas, se aiade con pipeta 4 ml de dcido sulfé- rico (1 + 1) 6 acido fosf6rico de 85 a 90%; sin eubargo; no hay objecién en usar &cido fos- f6tico en lugar de fcido sulfirico en todas las ocasiones. Reenplazar 1a tapa y mezclar cu dadosamente los contenidos por rotacién. Normalmente el precipitado disuelve casi instanta- neamente, sino es asf, déjelo reposar por unos minutos y repita la aezcla, En cualquier caso agite el frasco nuevanente, inuediatamente antes de hacer 1a mediciGn. Se mide en un erleneyer, un volumen adecuado (diganos 100 ml de un frasco de 250 al) de Ja solucién ¢ inmediatamente se titula el yodo con 1a solucién de tiosulfato estndar, usando come indicador 2 m1 de solucién de almidén o cerca de 0.5 g de urea-almidén afiadidos al final de 1a titulecién. Para mayor exactitud pipetee un volumen conocido (50 a 100 ml) de un frasco de capacidad conocida y titule el volumen que queda en el frasco, Para trabajos més precisos, puede usarse un método amperonétrico para detectar el punto final. Sin enbargo, cualquiera que sea el método usado, debe recordarse que el iodo es volatil y por lo tanto la titulacin debe hacerse can répido cono sea posible, y con la minima exposicién al aire. (>) Goncentracién de nitrito entre 50 yx/t y 5 mg/2 (como N) El nitrito interfiere en el procedimiento anterior por liberacién de iodo del ioduro de sodio y también por catalizacién de 1a reaccién entre el ioduro y el oxfgeno atnosférico en el erlemeyer de titulacién. En el procedimiento modificado, basado en el trabajo de Alster- berg, el nitrito se destruye por la adicién de solucién Acida de azida de sodio, produciendo Sxido nitroso y nitrégeno no reactivos. Esta modificacién es aplicable a la prueba de la DBO y para muchas aguas de rfos y efluentes de procesos de tratamiento biolégico. Proceda como en (a) pero en lugar de usar solucién ioduro-alcalina use solucién alealina ioduro-azida. Las soluciones acidificadas que contienen azida no deben ser pipeteadas habi— tualmente con la boca ya que los vapores de Scido hidrazoico son téxicos. (c) Goncentracién de nitritos entre 5 y 40 mg/t (como N) Se afiaden 0.2 mi de solucién de azida de sodio de 30 g/t a 1a muestra y proceda enseguida como en (a).ETS/78.8, pagina 22 5. MODIFICACIONES RIDEAL-STEWART (Eliminacién de interferencias por hierro ferroso) Las sales ferrosas y materia orgdnica faciimente oxidable interficren con los proce- dimientos anteriores por reaceién con iodo y oxfgeno disueito. Rideal y Stewart mostraron que las interferencias pueden eliminarse algunas veces tratando ia muestra con permanganato Acido el cual también destruye los nitrites. El nétodo es descrito mis adelante. El pro- cedimiento no se recomienda como un nétodo general para prevenir 1a interferencia por mate- ria orgdnica (ej: en aguas residuales domésticas, efluentes de aguas residuales 0 lodos acti- vados): probablemente es mis Gtil para muestras con sales ferrosas tales cono algunas agu: de drenaje de minas y aguas de corrientes acidas. De preferencia deben usarse todos ins- trumentales para determinar oxigeno disuelto, en lugar del método del permanganato si se dispone del equipo necesario, Preparer scluciones acuosas de permanganato de potasio, 3.95 g/2 y de oxalato de potasio, (COOK) 2-H20, 20 g/2. Afiadir exactamente 0.7 ml de dcido sulfGrico de densidad 1.84 kg/n? a la muestra y su- ficiente solucién de permanganato, de manera que después de mezclar bien, el 1iquido retenga un definide tinte rojo-violeta por 20 minutos. Para muestras desconocidas, determine la can- tidad correcta por ensayo previo con otra porcién de muestra, o por adicién de 1 ml de aolu- cién de permanganato al frasco y observando su reacciGn. Si el color empicza a desvanecerse aflada 1 ml més. Si se requieren mds de 2 ml use una solucién més concentrada, En muestras normales 1 ml generalmente es suficiente. Después de 20 minutos, el perfodo de oxidacién ha terminado, el exceso de permanganato se elimina per reaccién con exalato, usando no mis que la minima cantidad de oxalato ya que el exceso conduce a resultados bajos. Se afiaden primero 0.5 ml de solucién de oxalato de potasio y si persiste el color del permanganate después de 5 a 10 minutos, afiada 0.5 ml mis, dejando los frascos hasta que haya tenido lugar una decoloracién completa, de otra manera, las trazas de compuestos mangénicos renanentes reaccionaran luego con el ioduro, dando re— sultados altamente falsos. E1 tiempo necesario para que sea completada la decoloracién de~ pende notablemente de la temperatura, y puede acortarse enormemente afiadiendo una gota de sulfato manganoso al contenido del frasco. Si estén presentes sales de hierro en cantidades mayores que 1 mg/i, dejar que 1a deco- loracién proceda en 1a oscuridad, ya que en presencia de oxalatos, 1a luz facilmente reduce las sales férricas al estado ferroso. Cuando 10s contenidos del frasco estén completamente decolorados, continuar de acuerdo al procedimiento (a) anterior pero usando 3.5 ml on lugar de 2 m1 de ioduro alcalino. Usar Acido fosférico para 1a acidificacién final. Ya que el contenido de oxigen de los reacti- vos de permanganato y oxalato son normalnente desconocidos, es imposible dar una correccién exacta para dilucién de la muestra por reactivos, pero para la mayoria de propésitos, la co- rreccién probablemente puede descartarse. 6. CALCULOS En la fOrmula dada abajo se ha tenido en cuenta el ligero desplazamiento de la muestra por los reactives sulfato y ioduro alcalino, los cuales contienen my poco oxigeno disuelto Volunen de tiopulfato 0.0125" (el) * 101.6 Contenido de oxfgeno disuelto = Yelunen de siosultate 0.01254 (GL) » 1018 yg jp 7. PRECISION Y EXACTITUD EL oxigeno disuelto en agua destilada puede determinarse con una precisién, expresada como una desviacién estdndar de cerca de 20 ug/t, y, en aguas residuales domésticas y efluen- tes secundarios de alrededor de 60 ug/t. En presencia de interferencias apreciables afin conEIS/78.8 pagina 23 Jas modificaciones apropiadas, 1a desviaciGn estdndar puede ser tan alta como 100 vg/2+ Pueden ocurrir afin errores mayores en los andlisis de aguas con sélidos suspendidos org nicos o contaminacién fuerte. Los errores debidos a la falta de cuidado en la recoleccién de mestras, prolongacién del tiempo de terminacién de la prueba o en la seleccién de una modificacién no adecuada, deben evitarse. @, — METODOS INSTRUMENTALES 8.1 Generalidades Hay dos clases de instrumentos para 1a determinacién de oxigeno disuelto, ilanados sen- sores de electrodo descubierte unos y sensores cubiertos con menbranas los otros. En los del primer grupo, se incluyen entre otros, el electrode rotatorio de platino, el electrode de gota de mercurio y los electrodes de talic, pueden sufrir evenenamiento y otras interfe- rencias de materiales de desecho y soluciones relacionadas. Estos instrumentos no son ade- cuados para andlisis de rutina y no estan descritos aqui. #1 segundo grupo minimiza estos efectos, y los sensores cubiertos con membrana son hoy en dia los de més amplio uso. El nétodo del electrode (wétodo del explorador) puede usarse bajo cualquier circunstan- Es, sin embargo, particularmente Gtil para el andlisis de muestras que tienen un alto grado de color o turbidez y contienen materiales facilmente oxidables o sustancias que inter fieren con el método iodonétrico o sus modificaciones, como sulfico, tiosulfato, politionato, nercaptanos, cloro libre o hipoclorito, sustancias orgdnicas facilmente hidrolizadas en so- luciones alcalinas, iodo libre, etc. £1 método del explorador se recomienda para el moni- toreo de corrientes, lagos, descargas, etc. donde se desea obtener una informacidn continua del contenido de oxigeno disuelto bajo observacién. El método del explorador puede usarse en determinaciones de DBO donde se desean ejecutar mediciones no destructivas del oxigeno disuelto. 8.2 Principio En general, dos electrodos de metal estan sumergidos en un clectrolito el cual esta con- tenido dentro de un cierto volumen de 1a celda limitado por una menbrana selectiva. Esta membrana retiene agua y sélidos disueltos casi completamente, pero deja que el oxigeno y otros gases difundan a través. Bajo 1a influencia de un potencial el cual puede ser generado bien sea por los electrodes (celdas galvénicas) o ser imprimido por una fuente externa (celda po- larografica), 10s iones met@licos entran a la solucién en el 4nodo, los electrones pasan del Gnodo al catodo, H> Mt + 2e y el oxigeno es reducido en el c&todo, 1/2 0 + Hz0 + 2e + 20H". Los iones hidroxilo reaccionan con los iones metalicos en la superficie del Gnodo, dando una reaccién total, 1/2 02 + M+ Hz0 + M (OH). La corriente de difusién de estado estacionario asf desarrollada, es linearmente propor- cional a la presién parcial del oxigeno en una muestra a una temperatura fija. Los materia~ Jes de membrana, sin embargo, presentan un alto coeficiente de permeabilidad con temperatura, por lo cual pueden hacerse compensaciones mediante cAlculo (usando un nomograma 0 como parte de un programa de computadora), rotando manualmente un dial sobre el inscrumento, o automdti- camente usando uno o més reguladores de temperatura en el circuito del electrode. 8.3. Interferencias Los golventes organicos que atacan o disuelven el material de 1a membrana causaran lec~ turas erréneas, y hay alguna evidencia que 1¢ inmersién prolongada en ciertos aceites puede bloquear 1a estructura molecular de 1s menbrana, Los crecimientos biclégicos deben ser re- novides tan pronto como se adviertan, porque el efecto total de la respiracién, fotosintesis y descomposicién es diffeil de predecir y puede conducir a errores grandes en cualquier di- reccién, Gases tales como sulfuro de hidrégeno (o por ejemplo exposicién prolongada al cloro) tienden a denorar el tiempo de respuesta y finalmente bajan la sensibilidad del electrodo. Deben seguirse las instrucciones del fabricante si se encuentra que un electrodo necesita deETS/78.8 pagina 24 Cono estos electrodos responden a 1a actividad del oxigeno, 1a seflal eléctrica no varis ¥4 con ia salinided, por ejemplo, un medidor calibrado con agua destilada saturada de aire, leerd, a la misna temperatura, igual valor en agua de mar saturada de aire aunque 1a solubi- lidad del oxigeno en términos de concentracién se reduce con el incremento en la salinidad. Todos los medidores para uso en aguas salinas, incluyendo aquellos calibrados en mg/i de oxi- geno, deben corregirse para salinidad de ls muestra y asf obtener un valor verdadero de con- centracién. Aunque la solubilidad del oxigeno no varia en forma linearmente exacta con la salinidad, es relativanente sencillo construir un nomograma usando datos de solubilidad pu- blicados, 0 resultados obtenidos del mismo instrumento. Los electrodos son sensibles a la temperatura pero 1a compensacién normelmente es pro~ vista por el fabricante. Las dindmicas interfaciales entre le superficie de contacto electrode mestra, son un hecho significativo en la respuesta del elect rodo. Es necesario reemplacar 1a mestra inmediatanente en contacto con la meubrana, tan ré- Pidanente com sea posible, de acuerdo con las condiciones experinentales, de manera que 1a sonda no agote el oxigeno del agua en 1a capa adyacente al Srea sensitiva. Puede inducirse el flujo, por agitacin magnética, impulsor o bonba de gas ajustado, o altemnativanente, la sonda puede ser movida a través del agua manualzente o por medios mecdnicos, La salida de un sensor dado subird a un valor casi constante a medida que se increnente 1a velocidad de flujo ¥ en cualquier situacién particular es aconsejable deterninar 1a minina tasa de flujo, a la cual dard lecturas satistactorias, y para trabajar a una tasa de flujo constante en este ai- nimo 0 preferiblenente sobre 1; las velocidades mininas de flujo cominnente se encuentran que son 100 um/s para aquellos con terminal cubierto. 8.4 Aparatos La variedad de instrumentos disponibles cubren 1a mayorfa de las aplicaciones que se en— cuentran comtinmente en andlisis de contaminacién del agua. Los sensores son de dos formas basicas - tanto cilindricos con una membrana tubu- Jar, © con terminal cubierto con una hoja de membrana, En cada caso 1a nenbrana se mantiene fen contacto con el cdtodo, y las dimensiones del sensor son tales que los tiempos de respuesta son cortos y las curvas de respuesta tienen colas cortas, por ejemplo, el valor de equilibrio es répidamente alcanzado y Ja corriente de oxigeno cero es muy baja oes cero, Algunos ins~ trumentos estén corregidos no sdlo para variaciones de permeabilidad de meubrana (cuando la calibraciGn del nedidor esta en unidades parciales de presién tales como “porcentaje de oxi- geno" 0 "porcentaje del valor de saturacién de aire" sino también conpensados por el canbio de solubilidad del oxigeno con la temperatura. En este caso Ja seal esta dada cono “ng de oxigeno por litro”, refiriéndose, por supuesto, solamente a soluciones acuosas de bajo con tenido iénico. El nedidor electrénico de Lectura para 1a sefial de sondas de oxfgeno disuelto est nor malnente calibrado en escala conveniente (0 a 10, 0a 15, 0 2 20 mg/2 por ejemplo) con una sensibilidad aproximada de 0.05 g/t. 8.5 Procedi ent calibracién Es bien conocido que 1a sefial de un electrode que funciona apropiadamente es linear con Tespecto a a actividad del oxfgeno y por lo tanto es raramente necesario llevar a cabo una calibracién total del instrumento. Verificando al comienzo y al final de cada dia de trabajoETS/78.8 pagina 25 © de cada grupo de muestras, usando preferiblemente una muestra de 1a solucién de ensayo, cuya temperatura se encuentre + 5°C de 1a de 1a muestra, la calibracién se efectuard como sigue: (4) Se fija une marca de calibracién sobre el medidor, contra un valor conocido de oxigeno, preferiblemente obtenido de agua que se sabe que esta saturada y usando tablas publicadas, o medido por el método iodémetrico. El agua saturada de aire puede prepararse agitando el agua destilada con un agitador tipo paleta (no con agitador magnético) a una temperatura constante hasta que la concentracién de oxfgeno disuelto alcance un valor constante. La agitacién debe ser répida pero no tan vigorosa que burbujas de aire sean atrapadas. (ii) E1 electrodo se sumerge en una muestra que ha sido desoxigenada por un exceso de sulfito de sodio en presencia de trazas de idn cobalto, £1 tiempo de respuesta, cono es definido por el fabricante, es verificado, y anotada la lectura de oxi~ geno cero. Como 1a mayorfa de las sondas presentan una larga curva de tiempo de Fespuesta, cercana al valor del equilibrio, es una buena practica anotar el tiempo para el 90 a 95% de respuesta. La lectura de oxigeno cero deberia ser cero, pero en algunos disefios de sondas ésto no se obtiene en menos de 10 minutos. Para trabajos més exactos; la marca de calibracién fijada debe ser corregida a una presion baronétrica de 760 um y todas las lecturas subsiguientes deben ser trata- das similarmente. Medicién de le muestra En general, no es necesario tomar una muestra fuera de un cuerpo de agua para andlisis por electrodos de menbrana. Donde el muestreo es inevitable, por ejemplo la prueba de DBO, deben tomarse las precauciones pata una adecuada agitacién sin introducir oxfgeno al sistema, Las mediciones in situ se hacen sumergiendo 1a sonda a la profundidad requerida, y mientras se asegura el movimiento adecuado, se toma una lectura tan pronto como el compensador de temperatura ha alcanzado el equilibrio, usualmente dos o tres minutos. Alternativanente, Puede bonbearse una muestra a una sonda contenida dentro de una celda, siempre que la cabeza de succién total sea menor de 3 metros y se mantenga una tasa répida de bombeo. 8.6 Cilculos Seguir las instrucciones del fabricante. 8.7 Precisién y exactitud Es posible obtener una exactitud de + 1% de una lectura de escala completa, sin eabargo, es més real esperar errores menores que + 3 por ciento sobre un rango de tenperatura de 10° Una sonda que esta cerca al fin de su vida Gtil, antes de reponerse puede tener una sefial no Linear conducente a errores, particularmente cuando 1a concentracién de oxfgeno disuelto ex- cede e1 100% 1a saturacién del aire. Una precisién de 4 0.5 por ciento se obtiene, en el supuesto que todas las muestras sean medidas bajo exactamente las mismas condiciones. 9. SOLUBILIDAD DEL OXTGENO EN EL AGUA Los valores dados en 1a tabla 1 (pagina 26) se obtuvieron) usando el método de titula- cidn iodomftrica con un reactive ioduro alcalino de concentracién alta (900 g/2 Nal) y son por lo tanto, apropiados para usarlos en cdlculos de grado de saturacién cuando el contenido 1 Montgomery, H.A.C., Taom, N.S. & Cockburn, A. (1964) J. Appl. Chem., 14, 280,EIS/78.8 pagina 26 de oxigeno de 1a muestra ha sido determinado por e] mismo método. Los resultados obtenidos por el uso de un reactivo ioduro alcalino que contiene 15 por ciento de ioduro de potasio, seran ma$ bajos a causa de la volatilizacién del iodo. Pero para trabajos en los cuales no se requiere la nis alta exactitud, ellos pueden usarse para calcular el grado de saturacién @ partir de tablas; para la mayorfa de propésitos practicos las diferencias son insignifican- tes. 9.1 Influencia de la salinidad Por cada grado de salinidad (expresada como gramos totales de sales por 1000 g de agua) 1a solubilidad de oxigeno en agua decrece en: 0.08405 mg/t a una temperatura de 0.06217 g/t a una temperatura de 0.04777 ng/t a una temperatura ‘de 0.04085 mg/t a una temperatura de 9.2 Influencia de 1a presién La tabla 1 indica 1a solubilidad a una presién total de 760 torr, Bajo cualquier otra presién baronétrica, P (torr), 1a solubilidad, S'(mg/z) puede obtenerse del valor correspon- diente en la tabla por la ecuacién: Pe 760 = p en la cual $ es la solubilided a 760 torr y p es 1a presién (mm) de vapor de agua saturado, a 1a temperatura del agua, Para evaluaciones menores de 1000 metros y temperaturas por debajo de 25°C, p puede ser ignorado. La ecuacién entonces se hace: eae 760 (Se asune que el aire seco contiene 20.90% de oxigeno). Estas relaciones se muestran en el nomograna en la tabla 2 (pagina 27). S| s st = 8 TABLA 1 SOLUBILTDAD DEL OXIGENO EN AGUA PURA EN EQUILIBRIO CON ATRE SATURADO CON VAPOR DE AGUA A 760 mm DE PRESTON (A 0°C, NIVEL DE MAR Y LATITUD 45°) Resultados expresados en ug/t de, oxigeno medido a 20°C temperatura ‘Temperatura Temperatura Ske fc “¢ 0 14.63 Bs 10.07 30 737 1 14.23 16 9.86 31 7.45 2 13.84 v7 9,65 32 7.33 3 13.46 18 9.46 33 Ta 4 13.11 19 9.27 34 7.09 5 42.77 20 9.08 35 6.98 ui 12.45 2 8.91 36 6.88 7 12.13 2 37 6.77 8 11.84 23 38 6.67 9 11.5 24 39 6.57 10 11,28 25 40 6.47 un 11262 26 12 10.77 27 13 10,53 28 1a 10,29 29ETS/78.8 pagina 27 TABLA 2 NOMOGRAMA PARA CALCULAR CONTENIDO DE OXIGENO DISUELTO (% C,) te o 2. Haws re & 780 7 * TEMPERATURA OX1GENO"DISUELTO PRESION ATMOSFERICA Fuente: Hart, 1.C. (1967) Nomograms to calculate dissolved-oxygen contents. ‘En: Water Research, Perganon Press, Volumen 1, pp 391-395FTs/78.8 pagina 28 PROCEDIMIENTO PARA USAR EL NOMOGRAMA EN LA TABLA 2 El nonograma da % Cy, valores de seturacién de oxigeno (Montgomery et al., 1964) aT, temperatura (°C) y P, presién ataoaférica (KN/m* o torr en mm Hg) para C, concentracién de oxigeno disuelto (mg/t) determinado por titulacién. conectar T y P para dar interseccién sobre R. Conectar el punto de interseccién y C y leer % Cy. Ejemplo: supéngase que se requiere calcular el valor del porcentaje de saturacién de oxigeno disuelto en agua a 15°C, siendo 1a presign atmosférica de 102 KN/n? (6 765 mm/tig) cuando fue obtenida una concentracién de oxfgeno disuelto de 2.64 mg/t como resultado de 1a in. Conectando 15, sobre 1a escala T, y 102, sobre 1a escala P, da una interseccién sobre la escala R, 1a cual cuando se conecta a 2.64 sobre 1a escala C, da 26% de sa~ turacién sobre la escala % C,. Aunque el % Cy de 1a escala esta calibrado solamente entre 10 y 100% de saturacién, el nomograna puede set convenientenente usado para valores fuera de este rango. Para obte- ner valores de saturacién bajos, marque 1a escala C,a 10 veces este valor y divida la lec- tura de saturacién de C, entre 10, Para calcular valores altos de sobresaturacién, poner la escala Ca un décino'de su valor y multiplicar por 10 las lecturas de 1a escala C,. Ejemplo: supongamos que deseamos determinar el porcentaje de saturacién a una tempe— ratura de 20°C, cuando la presién atnosférica es 97.3 KX/m? 6 738 mm/Hig, el resultado de 1a titulacién fue 9,60 mg/L de oxigeno disuelto. Uniendo 20 sobre 1a escala T con 97.3 sobre la escala P, da una interseccién sobre 1a escala Ren "b". Uniendo "b con .96 (es decir, 9,60 dividido entre 10) sobre 1a escala C, da una lectura de 11% sobre 1a escala 2 Cy. Mul- Tiplicando por 10 da una saturacién de 110%. Nota: el nomograma ha sido desarrollado principalmente para usarlo en forma inversa, es decir para cdlewlar 1a concentracién de oxfgeno disuelto a partir de valores dados de porciento de saturacién, Para este cAlculo, 1a interseccién sobre 1a linea de referencia R se obtiene como antes, Gsta es entonces conectada a la escala C,, indicando 1a concentracién de oxigeno disuelto en mg/t al hacer interseccién con 1s escala en 2 Cy.EIS/78.8 pagina 29 CLORURO 1. GENERALIDADES E1 anién cloruro esta generalmente presente en aguas naturales. Una concentracién alta ocurre en aguas de formaciones geolégicas que contienen clorure. Por otra parte, un conte nido alto de cloruro puede indicar contaminacién por aguas residuales domésticas, o algunos residuos industriales o intrusién de agua de mar u otras aguas salinas. El sabor salado produtido por cloruros depende de la composicién quinica del agua. Una concentracién de 250 mg/f puede detectarse en algunas aguas que contienen iones sodio. Por otro lado, el tipico sabor salado puede estar ausente en aguas que contienen 1000 mg/i de cloruros cuando predominan los iones calcie y magnesio. Un alto contenido de cloruros también tiene un efecto deletéreo sobre tuberfas metali- cas y estructuras, asi como sobre plantas agricolas. Para la determinacim de cloruros, las muestras no necesitan ningiin preservative. Se dan tres métodos, uno que involucra La titulacién con solucién estandar de nitrato nercirico, un método argentométrico, y un método potenciométrico. £1 método mercurinét rico se recomienda cuando se requiere una determinacién exacta de cloruros particularmente a con- centraciones bajas, se evitan algunas interferencias. El método potenciométrico es adecuado para muestras coloreadas o turbias, y para aquellas que contienen sustancias interferentes (especialmente metales pesados), porque en estas muestras se enmascara el punto final, cuando se usa cualquiera de los métodos colorimétricos. 2. METODO DE NITRATO DE MERCURIO 2.1 Principio Los iones cloruro forman con los iones mercurio un complejo altamente estable; y pueden por lo tanto ser titulados con una solucién estandar de gal mercGrica, El punto final puede ser detectado por el indicador difenilcarbazona, el cual forma un complejo azul-violeta cuando hay un exceso de iones mercGricos. 2.2 Interferencias El control de pl es importante en este método y 1a titulacién se Lleva a cabo dentro del rango de pl de 2.9 a 3.4, y se alcanza como se describe adelante en "Procedimiento". [os ioduros, bromuros, cianuros y tiocianatos se miden como cloruro equivalente. Si 1a muestra contiene tiosulfato, tiocianato, cianuro, sulfite o sulfuro en suficiente canti- dad para interferir seriamente con la determinacién, Sstas pueden ser oxidadas a sustancias no-interferentes, como sigue: Mida uns cantidad adecuada de miestra en un exlerneyer y diluya a 150 ml con agua des~ tilada. Afiada 25 ml de peréxido de hidrdgeno al 3% y ebulla por 5 minutos nds. Realice Pruebas de indicador externo para 1a ausencia de tiocianatos con cloruro férrico. Si el tio cianato aiin esta presente repita el calentaniento con peréxido de hidrégeno hasta que la 00- lucién esté libre de este compuesto. Si la muestra es altamente coloreada o turbia para permitir que sea facilmente visto el punto final, puede reducirse esta interferencia por el siguiente trataniento con una suspensién de hidréxido de aluminio: Afada 3 ml de suspensin de hidréxido de aluminio (ver Seccién 2.3) a la cantidad me- Gida de la muestra. Agite fuertemente, deje reposar por unos minutos y filtre, Lave elETS/78.8 pagina 30 precipitado con 10-15 ml de agua (colectando las aguas de lavado con el filtrado) y conti- nGe cono se describe ais adelante en "Procedimiento”. Ver Seccién 2.4 para prevencién de interferencias por iones cromato y férrico. Los fosfatos no interfieren. Los iones zine cobre y manganeso interfieren en concentraciones por encima de 10 mg/t, e1 aluminio, plomo y niquel en concentraciones por encima de 100 mg/t, En estos casos los nétodos volumétricos no son adecuados. Solucién de nitrato percirico. Se disuelven 5.04 g de nitrato mercirico, Hg (N03)2.Hz0 en 50 ml de agua que contiene 0.5 ml de Scido nftrico, densidad 1.42 kg/a?. Se diluye a un Vitro y se Filtra sies necesario. Verifique contra 25 m1 de solucién estandar de cloruro de sodio, dilufda @ 50 ml con agua destilada si es necesario, de aanera que: 1,0 ml = 1.0 mg C17 Solucién estGndar de cloruro de sodio. Se disuelven 1.648 g de cloruro de aodio seco en agua y diluir a un Litto. 3.0 ml = 1.0 mg cl” Indicador. Se disuelven 0.5 de difenilcarbazina y 0.05 g de azul de bromofenol en 100 tl de alcohol. Almacenar en un frasco oscuro. Acido nitrico, aproximadamente 0.05 N. Diluir 3.2 ml de acido nftrico, densidad 1.42 kg/m? a un Litro. HidrOxido de sodio, aproximadamente 0.05 N. Diluya 2 g de hidréxido de sodio en agua destilada y complete aun litro. Para eliminar las interferencia Suspensién de hidréxido de aluminio. Se disuelven 100 g de sulfaco de aluminio y po- tasio, Ky80,A1, (S0,)3.24H,0 en aproximadanente un itro de agua. Precipitar el hidréxido de sluminio por adicién lenta y agitacién de hidrGxido de anonio hasta que haya un ligero exceso. Permitir que el precipitado sedimente, lavar por decantacién y verificar que el de- cantado final esté libre de cloruro. Diluir 1a suspensién de hidréxido de aluminio a alre- dedor de un Litro. Peréxido de hideégeno, aproximadanente 32, Se disuelven 10 mi de per6xido de hidrégeno del 30% a 100 mi con agua destilad Solucién de hidroquinone, Se disuelven 1.0 g de hidroquinona en agua y se diluye a loo wi. La solucién debe ser recientenente preparada conforme se requiera- 2.4 Procedimiento En un erlermeyer se coloca una cantidad medida de 1a muestra que no contenga nds de 20 mg de cloruro, y se diluye o evapora lentamente, segiin sea necesario, a cerca de 50 ml. Si estén presentes los iones férrico y cromato en exceso de 10 mg/2, afiadir 5 ml de solucién de hidroquinona, afiadir 5-10 gotas del indicador. $i se desarrolla un color azul, azul-violeta © rojo, afiadir gotas de Scido nftrico 0.05 N hasta que el color cambie a anarillo y entonces agregat 1 ml en exceso, $i se desarrolia un color amarillo o naranja, se afiade hidréxido deEIS/78.8 pagina 31 sodio hasta que el color canbie a azul-violeta; agregar acido nitrico 0.05 N hasta que cl color cambie a amarillo y entonces afiadir exactamente 1 m1 en exceso. Titular la solucién con nitrato mercGrico est&ndar hasta el punto donde aparece el primer tinte azul-violeta, que no desaparece con agitacién. El punto final est cerca, cuando el color cambia a naranja. Determine el blanco de correccién, titulando 50 ml de agua destilada por el mismo pro- cedimiento. 2.5 Cilculos Si V; y Vz son los volfimenes (ml) de solucién de nitrate mercGrico requeridos para ti- tular la muestra y el blanco respectivamente, entonces? Gloruro como cl” = Wa = Va) 1000 —— poy, Volunen de mestra (al) Si el volumen de solucién de nitrato mercirico requerido es inconvenientemente pequofio a causa de 1a baja concentracién de cloruros en las mestras, puede usarse un esténdar de nitrate mereGrico mis diluido, tomando en cuenta el factor apropiado. 2.6 Expresién de resultados Registrar los resultados en mg/2 Cl” Los resultados deben redondearse como sigue: Rango de concentracién (g/t) 1-10 10-50 50-100 100-200 200-500, Registrados con aproximacién de (mg/t) 0.1 1 2 3 190 3, METODO DE NITRATO DE PLATA 3.1 Principio El cloruro se determina en una solucién neutra o ligeramente alcalina por titulacién con nitrato de plata estandar, usando cromato de potasio como indicador. El cloruro de plata es cuantitativamente precipitado antes que sea formado el cromato de plata rojo. 3.2 Interferenc Los bromuros, ioduros y cianuros son medidos como cloruro equivalente. Interfieren tiosulfatos, ticcianatos, cianuro, sulfito y sulfuros. La prevencién de esta interferencia asi como el pretratamiento de muestras altamente coloreadas © turbias pue~ den realizarse en la miema forma que se ha indicado para el método mercurimtrico. El hierre en exceso de 10 mg/ enmascara el punto final. El ortofosfato en exceso de 25 mg/2 interfiere. Los nétodos volumétricos no son adecuados para tuestras que contienen metales interfe- rentes (ver método mercurinétrico). 3.3 Reactivos Solucién esténdar de nitrato de plata. Se disuelven 4.791 g de nitrato de planta en agua y se diluye a un litro. Se almacena en un frasco de vidrio oscuro. 1.0 = 1.0 mg ci”ETS/78.8 pagina 32 Solucién estandar de cloruro de sodio. Verifique, usando el procedimiento descrito mas adelante, contra esta soluciGa que contiene 1.648 g de cloruro de sodio seco, por litro 1,0 ml = 1.0 mg Cl” La titulacién debe realizarse sin dilucién. Indicador de cromato de potasio, Se disuelven 5 g de cromato de potasio, K,CrO,, en 100 ui de agua. Agregue soluciGn de ‘nitrato de plata gota a gota hasta producir un iigero precipitado rojo de cromato de plata'y filtrar. Para eliminar interferenciai lucida de hidedxido de aluminio PorGxido de hidrSgeno (Ver método mercuringt rico) 3.4 Procedimiento Se miden 100 ml de muestra o filtrado en una cubeta de porcelana, erlermeyer o vaso de precipitado, sobre una superficie blanca. Si el pH de 1a mestra esta por debajo de 5.0, afiadir una pequefia cantidad de carbonato de calcio y agitar. Si el pl est sobre 9.5, deter- miner sobre una poreién separada 1a cantidad justa de 4cido nftrico 0 sulfGrico N/10 reque~ rido, para desvanecer el color de 1a fenoltaleina y afadir la cantidad apropiada de cido a la muestra bajo prueba. Agitar y afadir una pequeia cantidad de carbonato de calcio. Las muestras con rango de pl entre 5.0 - 9.5 no necesitan este tratamiento preliminar. Se afiade 1 ml de solucién de cromato de potasio y se titula con solucién de nitrato de plata con agitacién constante hasta que persista una ligera coloracién rojiza apenas percep- tible. Si se consumen més de 25 ml, es mejor tomar una cantidad mis pequefia de 1a muestra y diluirla a 100 ml antes de 1a titulacién. Se realiza una determinacién en blanco para corre- gir por la presencia de cloruros en cualesquiera de los reactivos y para la solubilidad del cromato de plata. 3.5 Galculos Si Vy y Vp son los volfinenes de 1a solucién de nitrato de plata requeridos por las mes- tras y blanco respectivamente, entonces: orurs « - , — Wi = vo) * 1000 Cloruro como Cl” = Toiumen de muestra (aly "8/* Cuando 1a muestra contione menos de 50 mg/t de cloruro, y en consecuencia 1a cantidad de nitrato de plata requerida es pequefia, se puede introducir un error apreciable a causa de la diffcultad de detertinar el punto exacto al cual el color rojizo se hace perceptible. En este caso es de ayuda comparar el color con aquel de una cubeta o frasco similar en el cual no ha sido tomado el punto final de 1a titulacién y que por lo tanto, no contiene componente rojizo, Alternativamente, 1a titulacién puede tomarse para iguaiar el color de un 1iquido que ha sido titulado mde a1i4 de su punto final, sustrayendo.esta cantidad de la requerida por la muestra. 3.6 Expresign de resultados Registre los resultados en mg/E Cl”.ETS/78.8 pagina 33 Los resultados deben ser redondeados como sigue! Concentracién de resultados (mg/L) menos que 50 50-100 100-200 200-500 Registrados con aproximacién de (mg/1) ae ee ea| 5 10 4. MBTODO POTENCTOMETRICO 4.1 Prineipio El cloruro se determina por titulacién potencionétrica con solucién de nitrate de plata, usando un sistema de electrodos de vidrio y plata/cloruro de plata. 1 cambio del po- tencial entre los dos electrodes es dictado, El punto final de la titulacién es la lectura del instrumento a 1a cual ha ocurrido el cambio mis grande en voltaje por un incremento pe- quefio de nitrato de plata afadido. 4.2 Interferencias El ioduro y bromuro también son titulados como cloruro. El ferricianuro produce resul- tados altos y debe ser eliminado. £1 cromato y dicromato interfieren y deben ser reducidos al estado crémico o removidos. , El hierro f€rrico interfiere si est4 presente un una canti- dad que es sustancialnente nés alta que la cantidad de cloruros. Los iones crémico, hierro ferroso y fosfato no interfieren. Las muestras totalmente contaminadas, generalmente requieren pretratamiento. Donde la contaminacién es menor, puede destruirse algunos contaminantes adicionando simplemente 4cido aftrico. Bn presencia de compuestos orgfnicos, sulfito y otras interferencias (tales como canti- dades grandes de hierro férrico o cantidades sustanciales de cianuro 0 sulfuro) acidifique Ja muestra con H,S0,(1+1) usando papel de tofnasol. Ebulla por cinco minutos en una campana extractora para elimina compuestos volitiles. Afiada ms H20, (1+1) si es necesario para mantener 1a solucién acida. Afada 3 ml de H,0, (30%) y ebulla por 15 minutos, agregue agua destilada libre de cloruros para mantener el volumen sobre 50 ml, Diluya a 100 ml, aflada so- luci6n 1 N de NaOH gota a gota hasta que se haga alcalina al tornasol, y agregue 10 gotas de exceso. Ebulla por cinco minutos, filtre en un vaso de precipitados de 250 ml, y lave el precipitado y el papel varias veces con agua destilada caliente. 4.3 Aparatos Electrodos de vidrio y plata/cloruro de plata: el Gltime es un electrodo de plata cu- bierto con cioruro de plata y puede prepararse en el laboratorio si se desea, pero puede ser conprado para uso con instrumentos especfficos. El fabricante proporciona las instrucciones sobre el uso y cuidado de los electrodos. Un volimetro electrénico, para medir 1a diferencia de potencial entre los electrodes; auchos Taboratorios pueden convertir un medidor de pl para este uso, por custitucién del electrodo apropiado. Un agitador mecdnico, con impulsor recubierto de vidrio o de plastico. 4.4 Reactivos Solucién estindar de nitrate de plata, O.IN. Se disuelven 8.494 ¢ de nitrato de plata, Agh0g, en agua destilada y Giluir e500 at- “Estandarisar contra soiueién estandar de clorure de sodio 0.1 N y almacenar en un frasco de vidrio oscuro. Solucién estdndar de nitrato de plata, 0.02 N, Se disuelve 1a soluciéa 0.1 N cincoETS/78.8 pagina 34 Solucién estindar de cloruro dé sodio, 0.1N. Se disuelven 5.844 g de cloruro de sodio, NaCl, en agua destilada y se diluye @ 1000 al. Acido nitrice concentrado, densidad 1.42 kg/m? Reactivo especial para pretratamient Acido sulfGrico (141) Peréxido de hidrogeno, al 30% Hidréxido de sodio, IN 4.5 Estanda bn Ya que varios de los instrumentos que pueden usarse en esta determinacién difieren en detalles de operacién, deben seguirse las instrucciones del fabricante. Deben hacerse los ajustes mecinicos necesarios. Enseguida, después de dejar tiempo suficiente para calenti miento, los componentes eléetricos internos se balancean para dar una posicién del instru- mento de 0 mV 6, si se usa un medidor de pli, una lectura de pH de 7.0. Colocar 10.0 ml de solucién de NaCl 0. IN en un vaso de precipitados de 250 al, diluir a cerca de 100 ml y afiadir 2.0 ml de HNO3. Sumergir el agitador y los electrodes en 1a solu- Se fija el imetrumento al rango deseado de milivoltios (o unidades de pk) y se comienza La agitacién. Se afiade 1a solucién esténdar de nitrato de plata y se completa 1a titulacién como se indica en "Procedimiento”. Si el punto final exacto no puede ser determinado por inspeccién de los datos, se gra: fica una cruva de titulacién diferencial como se indica en "Calculos". 4.6 Procedimiento Se pipetea exactamente 100 ml de 1a muestra que no contenga mis de 35 mg de ién cloruro, si se usa AgNO; 0.1 N, 0 no mis de 7 ag de i6n cloruro (si se usa AgNO; 0.02N). Si el conte~ nigo de ida cloruro de 1a muestra es més alto, se pipetea exactanente un volunen alicuota y se diluye a cerca de 100 wl con agua destilada. Si_es necesario, renueva 1 reneias". sustancias interferentes como se ha indicado en "Interfe~ Se afiade Acido nftrico gota a gota hasta acidez al papel tornasol, luego 10 gotas (0.5 mi) en exceso, Se sumerge el agitador y los electrodos en 1a muestra y se comienza 1a aj tacién. Después de hacer los ajustes necesarios al instrunento, de acuerdo a las instrucciones del fabricante, fije 1a llave selectora a 1a posicién apropiada para medir 1a diferencia de potencial entre los electrodos. Aiadir, desde una bureta, solucién esténdar de nitrato de plata al comienzo en propor- ciones relativanente grandes, luego conforme se va alcanzando e1 punto final de ia reaccién, afadir incrementos ms pequefios e iguales (0.1 6 0.2 ml) a intervalos nds largos, de manera que el punto final exacto pueda ser determinado, Continuar mis allé del punto de equivalen- cia adicionando volimenes mayores esta vez. Se registra la diferencia de potencial en cada punto. Se determina el volumen de AgNO3 usado al punto en el cual hay el cambio mis grande en la Lectura del instrumento por unidad de adicién de AgNO3.=T8/78.8 pagina 35 Para trabajos mas exactos, considerar el punto final alcanzado cono una predeternina cin y repetir el procedimiente, afiadiendo e1 volumen de solucién de nitrato de plata estan- dar necesario para acercarse al punto Final y entonces completar 1a titulacién por adicién cuidadosa gota a gota. Debe hacerse 1a titulacién de un blanco siguiendo el mismo procedi- miento y usando agua destilada libre de cloruro. 4.7 CAlcutos Graficar el cambio en 1a Lectura del instrumento, de una diferencia de porencial, E, por increnentos iguales de AgNo3, contra el volumen, V, de AgNO3 afiadido, usando el promedio de Jas lecturas de 1a bureta antes y después de cada adicién, El valor de V que da el valor mas grande de £/V da el punto final. Luego calcular: ng/t ci” = A= BD *N x 35.45 1000 donde A= ml de AgNOs usados por la muestra; B= ml de AgNO3 usados por el blanco; N = normalidad del AgNO33 Ds ml de muestra titulada. 4.2 Precisién y ex cieud Estas dependen dol aparato usado, de 1a cantidad de cloruro presente y del pretrata~ miento necesario. En ausencia de sustancias interferentes, la precisién y exactitud se estima que estan cerca del 2.5% de la cantidad presente. Cuando se requiere pretratamiento para quitar las sustancias que interfieren, 1a preci- sidn y exactitud se reducen cerca del 5% de 1a cantidad presente. 4.9 Expresién de resultados Informe los resultados en mg/2 Cl” 5. BIBLTOGRAFIA 5.1 Método argentoméerico Hasen, A. (1889) On the determination of chlorine in water, Amer. Chem. » EL, 409. Kolthoff, 1.M. & Stenger, V-A. (1947) Volumetric analysis (2nd ed.), Vol. 2, New York, Interscience Publishers, pp. 242-245, 256-258. 5.2 Método mercurinétrico Vototek, E. (1917) Rozpravy teske Akademie, Prague. Vototek, 2. (1918) Ueber ein neues Titrierverfahren fur Cl”, Br”, ON, nd Hg2*, Chemiker Zeitung, 63. Kolthoff & Stenger (arriba), pp. 334-335. Domask, W.C. & Kobe, KA. (1952) Mercurimetric determination of chlorides and water soluble chlorhydrins, Anal.Chem., 24, 989. Goldnan, E. (1959) New Indicator for the mercurimetric chloride determination in potable water, Anal.Chen., 31, 1127.ETS/78.8 pagina 36 5.3 Método pot encionétrico Kolthoff, I.M. & Furman, N-H. (1931) Potentiometric titrations (2nd ed.), New York, John Wiley & Sons. Caldwell, J.R. & Meyer, H.V. (1935) Chloride determination, Ind.fng.Chem., Anal.Ed., i, 38. Walton, H.F. (1952) Principles and methods of chemical analysis, Englewood Cliffs, N.J., Prentice-Hall, Inc. Serfass, E.J. & Muraca, R.F. (1954) Procedures for analyzing metal-finishing wastes, Cincinnati, Ohio River Valley Water Sanitation Commission, p. 80. Furman, N.H., ed. (1962) Standard methods of chemical analysis (6th ed.), Princeton, N.J., Vol. 1, D, Van Nostrand Co.FTS/78.8 pagina 37 ALCALINIDAD 1, GENERALIDADES La alcalinidad de un agua natural o tratada es 1a capacidad de algunos de sus compo- nentes para aceptar protones (para enlazar una cantidad equivalente de un acido fuerte). Ejemplo de tales componentes son los iones hidroxilo y aniones de acidos débiles, por ejemplo bicarbonato, carbonato, fosfato, silicato. La cantidad equivalente de un acido fuerte ne~ cesario para neutralizar estos iones da la alcalinidad total (7). La alcalinidad de muchas aguas naturales y tratadas se debe solanente a bicarbonatos de calcio y magnesio. El pli de estas aguas no excede 8.3. Su alcalinidad total es practica nente idéntica con su dureza de carbonatos. Las aguas que tienen un rango de pH por encima de 8.3 contienen, ademés de bicarbonatos, carbonatos normales y posiblemente hidréxidos. La fraccién de alcalinidad equivalente a la cantidad de cido necesario para bajar el valor de pH de la mestra a 8.3 es llamada alcali~ nidad a la fenoltaleina (P). La fraceién est4 constituida por el hidrSxido, si est& presente, y la mitad del carbonato. (£1 rango de pk de 8.3 es aproximadamente e1 de una solucién di- luida de bicarbonato). La determinacién de 1a alcalinidad es Gtil para la dosificacién de los productos qui~ micos requeridos en el tratamiento de aguas de abastecimiento. Las relaciones estoiquionétricas entre hidréxides, carbonates y bicarbonatos son vélidas solamente en ausencia de concentraciones significativas u otros aniones débiles. (Ver més adelante en "Interferencias” y el capitulo "Diéxido de carbono y carbonato"). Esto se aplica especialmente a 1a alcalinidad (y acidez) de aguas contaminadas y aguas residuales. 2, MeTODOs La alcalinidad se determina por titulacién de 12 muestra con una solucién esténdar de un Acido mineral fuerte. Se da una deseripeifn de métodos usando ya sea un indicador o un me didor de pH para 1a titulaci6n. El nétodo visual, simple y répido, que usa un indicador es satisfactorio para el control y aplicaciones de rutina. La titulacién electronétrica es el método escogido para determina~ ciones exactas y debe usarse cuando el color, turbidez o materia suspendida en una mestra, interfiere con la determinacién por el método del indicador. También son mejor determinadas por ei método electrométrico, las alcalinidades bajas (aproximadamente por debajo de 0.2 mq/2). La titulecién al punto final de pil 8.3 determina 1a alcalinidad a 1a fenoltalefna, al punto final de pH 4.5 1a alcalinidad tctal. El pl al cual debe tomarse 1a titulacién de al~ calinidad total se encuentra entre 4 y 5; tedricamente, depende de la cantidad de la alcali- nidad y el diéxido de carbono libre. Para la mayoria de los casos, el punto final de pil 4.5 (indicado por el anaranjado de metilo) da resultados suficientemente exactos. Para determi- naciones mas precisas, sin embargo, el pil deberia ser: 5.1 a la alcalinidad de 0.6 mEq/t, 4.8.3 mEq/t y 4.5 a 10 mBq/t. El anaranjado de metilo es adecuado para los valores mas bajos de pH, mientras que para los valores mis altos de pH puede usarse un indicador mixto (por ejemplo, el preparado con verde de cromocresol y rojo de metilo). Siempre que sea posible, debe ofectuarse 1a citulacién en el sitio de mestreo. Si esto no es posible, el frasco de muestreo debe Ilenarse completamente y 1a alcalinidad debe deter- minarse dentro de las 24 horas siguientes. Los resulcados estén indicados on mEq/2.ETS/76.8 pagina 38 3. INTERFERENCTAS El color, turbidez y materia suspendida pueden interferir con la titulacién visual, enmascarando el cambio de color de un indicador. Pueden eliminarse por filtracién, la tur bidez y 1a materia suspendida, El color de 1a muestra puede reducirse por carbon activado y filtracién. El cloro libre puede afectar la respuesta del color del indicador y debe ser eliminado por 1a adicién de una cantidad minima (generalmente una gota) de tiosulfato de so- dio O18. El método electronétrico est libre de estas interferencias. Las suspensiones de carbonato de calcio finamente dividido presentes en algunas aguas naturales, 0 el carbonato de calcio © hidréxido de magnesio producidos durante un proceso de ablandaniento con cal, pueden causar un punto final difuso y deben ser eliminadas por filera- cién, para cualesquiera de los métodos de titulacién usados. Debe anotarse que les silica~ tos, fosfatos, boratos, sulfuros y otros aniones de Scidos orginicos e inorganicos débiles (por ejenplo, acidos hGmicos) serén incluidos en 1a alcalinidad total estimda. Estos com puestos no interfieren con las titulaciones, pero pueden influenciar 1a validez de las re~ laciones estequionétricas (ver antes en "Generalidades"). 4, TITULACION visvaL 4.1 Reactives Agua destilada libre de diéxido de carbono debe usarse para la preparacién de todas las soluciones estandar y stock. $i el agua destilada tiene un pl menor de 6.0, debe ser recien- temente hervida por 15 minutos y enfriada a temperatura ambiente. Fl agua deionizada puede ser sustituida por agua destilada siempre que tenga una conductancia menor de 0.2 aS/m y un pH mayor de 6.0. Carbonato de sodio O.1.N. Se disuelven en agua, 5.300 g de carbonato de sodio anhidro previamente secado en estufa por una hora a 250-300°C y se completa a un litro. N. Diluir 3.1 ml de acido sulfGrico, densi- n? (o 10 ml de dcido clorhfdrico, densidad 1.18 kg/m3) a un litro. Escandarizar contra carbonato de sodie 0.1 N usando indicador de anaranjado de metilo. Esta solucién debe ser diluida si se requiere a 0.02 N. Indicador de fenoltaleina. Se disuelven 0.5 g de fenoltaleina en 50 ml de etanol de 95% y afiada 50 mi de agua destilada. Se aflade una solucién diluida (por ejemplo 0.01 N 6 0.05 N) de hidréxido de sodio libre de diGxido de carbono, una gota cada vez, hasta que el indicador se torne ligeramente rosado. Indicador snaranjado de metilo. Se disuelven 0.05 g de anaranjado de metilo en 100 ml. de agua. Andicador mixto. Se disuelven 0.02 g de rojo de metilo y 0.1 g de verde de bromocresol en 100 ml de etanol al 95%, Este indicador es adecuado sobre el rango de pli de 4.6 a 5.2. 5. PROCEDIMIENTO Mezclar 100 ml de 1a muestra con dos o tres gotas de indicador de fenolealefna en una cubeta de porcelana o un erlermeyer sobre una superficie blanca. Si no se produce color, 1a alcalinidad a 1a fenoltaleina es cero. Si la muestra se torna rosada o roja, determinar la alcalinidad a le fenoltaleina titulando con un dcido estandar hasta que el color rosado justa~ tente desaparezca. En ambos casos continuar la determinacién usando la muestra a la cual se ha afiadido fenoltaletna.ETS/78.8 pagina 39 Afiadir unas pocas gotas de indicador de anaranjado de metilo. Si le muestra es anaren- Jada sin la adicién de Acido, 1a alcalinided total es cero, Si le muestra se torna anarilla, titular con acido esténdar hasta que tenga lugar el primer cambio de color perceptible hacia anaranjado. La determinacién por medio del indicador mixto se-hace de igual forma como con el ane ranjado de metilo. El indicador mixto da las siguientes respuestas de colores: a pli por encima de 5.2, azul verdoso; a pil 5.0 azul claro con gris lavanda; a pl 4.8 gris rosado claro con tintes azulados; a pH 4.6 rosa palido. Gualquier dificultad experimentada para detectar el punto final puede reducirse, colo- cando una segunda muestra de 100 ml con la misma cantidad de indicador (fenoltaleina, ana- ranjado de metilo o indicador mixto) en un recipiente similar, al lado de aquel en el cual se lleva a cabo la titulaciGn. Otra manera de proveer un punto final estandar es preparar soluciones buffer a las cuales se ha agregado indicadores en la misma cantidad como en una titulacién de alcalinidad. 6. TYTULACION ELECTROMETRICA 6.1 Aparatos, Puede usarse cualquier medidor de pil que utilice un electrode de vidrio. Este debe ser estandarizado de acuerdo a las direcciones proporcionadas por el fabricante. Es conveniente usar una bureta (0 mejor, microbureta) con una boquilla curvada, de manera que la bureta puede usarse en posicién derecha. 6.2 Reactivos Acido sulfGrico (o clorhidrico) 0.1 N 6 0.02 N, como se ha descrito para el método ante~ 6.3 Procedimiento Se colocan 100 mi de 1a muestra en un vaso sobre un agitador magnético. Se bajan hacia Ja muestra los electrodos de vidrio y de calonel, y la punta terminal de 1a bureta. Se ti- tula con dcido esténdar a pH 8.3. Registrar el volunen de Scido usado, el cual corresponde a le alealinided P, Continuar la titulacién electrométrica a un pH de 4.5. La titulacién completa da 1a aicalinidad total. Para trabajos precisos se construye una curva de titulacién, graficando los valores de pl contra el volunen del titulante afladido, se continda mis alla'del punto final. Debe con- Cinuarse la titulacién de a muestra hasta el pH calculado del punto final. Para la mayoria de los casos, sin embargo, el pH de 4.5 es suficientenente exacto. 6.4 CBlcutos Alealinidad a 1a fenoltalefna P = 1000.A.N/V mEq/2 Alcalinidad total T = 1000.B.N/V mEq/2 donde A= nl de la solucién esténdar de Acido para alcanzar el punto final a la fenoltaleina © pH 8.3 B= ml de 1a solucién esténdar para alcanzar el punto final al anaranjado de metilo o indicador mixto o el segundo punto final de la titulacién electrométrica, N « normalidad del deido. V= nl de la muestra. Vsando 100 al de 1a muestra y soluciGn eaténdar de Scido 0.1 N, el valor numérico de 1a alcalinidad esté directanente expresado por el nfinero de al de titulante consunido.2T8/78.8 pagina 40 6.5 Expresién de resultados en mBq/t, a un decimal (método de titulacién por indicador) o a dos puntos decimales (método de titulacién electronétrica). Para provésitos de conversién debe recordarse que 50 mg/? (como CaC0s) ex 10 mismo que 1 nEq/2. 6.6 Precisién y exactitud La precisién de 1a titulacién visual se estima a 2% en el rango de alcalinidad de 1 nkq/z y 2% - 10% entre 1 y 0.1 aEq/2. La precisién y exactitud de la tituiacién electronétrica se estiman en 1% mejor para alcalinidades, T, mayores de 1 nfq/t y 2% a 3% para rangos mas bajos de alcalinidad T. Por debajo de 0.1 nfq/2, puede increnentarse 1a confiabilidad haciendo el punto final nds niti¢o si se burbujea gas de CO, libre a través de la solucién durante la titulacién. Esto se lleva a cabo en mejor forma, pasando gas nitrégeno en 1a auestra, a través de un fil tro de vidrio sinterizado de 15-40 im de tamaio medio de'poro. Afjada la'miestra después que la corriente de gas ha comenzado y después que ha sido hunedecido el filtro. Enjuague cval- quier residuo de agua haciendo pasar mis gas a través del filtro.EIS/ 8.8 pagina 41 RESTDUOS 1. GENBRALIDADES La concentracién de sélidos disueltos y no disueltos en agua tiene que considerarse Para propésitos de consumo y de muchas otras aplicaciones industriales. Se indican los Amites deseables para varias clases de uso de agua. Para aguas residuales, son importan- tes las pruebas para el disefio y supervision de procesos y unidades de tratamiento y son necesarias para el control de 1a contaminacién y el reuso del agua. El tGrmine “Residuo" se da al material que queda en 1a cépsula después de 1a evapora cién de una muestra de agua y su secado subsiguiente en una estufa a tenperatura definida. Los "Sélidos Suspendides" y los "Sé1idos Disueltos" corresponden a residuo no filtrable y filtrable respectivamente. Los "Sélidos Fijos" y los "S6lidos Volatiles" corresponden al renanente después de calcinacién y a la pérdida por ignicién a una temperatura definida. Restos Slides Fijos | Seiaee Worst Tes a Slides a Sélidos suspendidos SSlidos suspendidos| ¢55008 Suependidos|Sélidos suspendido SELLar aeneicen [etter euaTeaa— SRS treasteos | fifos volétiles Los términos “no filtrable" y "filtrable", "residuo después ce 1a ignicién” y "pérdida por ignicién” deberfan ser mis precisos. Pero atin las clases individuales de sélidos, inclui- dos en 1a tabla, son entidades casi indistintas que dependen de varias variables definidas arbitrariamente por los procedimientos usados para su determinacién. Les métodos tanto como los términos, representan aproximaciones practicas para su uso. Las pruebas son bisicamente empfricas y sus resultados no estén sujetos al criterio veual de exactitud. Para aleanzar reproducibilidad y comparabilidad de resultados analiticos se tequiere muchfsima atencién a los detalles de procedimiento, especialmente tiempos y ten peraturas de secado e ignicién, y caracterfeticas del filtro. Los nétodos de referencia estan basados en las siguientes condiciones: temperatura de secado a 105 + 1°C por dos horas hasta peso constante (con una variabilidad de no més de 0.5 mg); temperatura de ignicién 550 - 560°C al menos por 30 minutos a peso constante (con una variabilidad de no mis de 1 mg para aguas residuales y 0.5 mg para otras aguas); filtracién a través de papel de filtro de fibra de vidrio (Whatman grado GF/C o equivalente). Si se usan otras temperaturas y/o otros filtros (membrana, papel, etc.) es obligatorio indicar especificaciones (residuo a ...°C, tipo de filtro o el tanaio o nimero de poro). Los resultados para sélidos de aguas residuales estén sujetos a errores considerables Por pérdidas de: compuestos volétiles durante la evaporacién, diéxide de carbono y minerales volatiles durante la ignicién, y tanbign a causa de 1a presencia de Gxido de calcio en las cenizas. Los resultados para residuos con alto contenido de aceite o grasas, pueden ser valores cuestionables debido a 1a dificultad de secar, a peso constante, en un tiempo razo- nable. For definicién, los resultados no incluirdn materiales en la micstra que sean volé- tiles bajo las condiciones del procedimiento. En la interpretacién de los resultados, estas posibles fuentes de error deben ser reconocidas. Para prevenir 1a contaminacién de muestras por la accién solvente del agua sobre el vi- drio, deben usarse preferiblemente frascos de vidrio resistentes, para colocar las muestras. los frascos de plastico también pueden ser satisfactorios siempre que los materiales suspen— didos no se adhieran a sus paredes. Los materiales pueden precipitar si se deja la muestra en reposo entre el muestreo y ei andlisis. Tales efectos pueden reducirse llenando completa~ mente los frascos de muestra y haciendo los andlisis tan pronto como sea posible después del fuestreo. Los contenidos de los frascos de muestra deben agitarse vigorosamente antes de sa- car cualquier alicuota para andlisis.BTS /78.8 pagina 42 2. RESEDUO TOTAL 2.1 Principio La muestra se evapora en una cépsula previanente pesada, sobre un baiio de vapor y luego se seca hasta peso constante en una estufa a 105 4 1°C, El incremento de peso representa el residuo total. 2.2 Aparatos (a) Cépsulas de evaporacién de 150 - 200 ml de capacidad, Se recomiendan las cépsulas de platino. (Son satisfactorias de niquel o vidrio resistente si el residuo no va a ser calcinado, el vidrio duro y 1a porcelana son corrofdos por muestras que tienen un pil sobre 9). (b) Balto de vapor. (c) Estufa de secado con regulador de temperatura a * 1°C. (4) Desecador provisto de un desecante que contenga indicador de humedad de color. (e) Balanza analfcica. (2) Mufla adecuada para celcinaciones a 550 - 560°C. 2.3. Procedimiento Se somete 1a cépsula limpia y vacfa a un secado preliminar a 105°C, (Si se continga con La ignicién del residuo, se calcina 1a cépsula limpia y vacla en una mufla por 30 minu- vos a 590 - 560°C). Se deja enfriar la capsula brevemente al aire antes de colocarla, micn- tras alin est caliente, en un desecador. Pesar 1a cipsula cuando se haya enfriado completa~ ence. Se mide un volunen de la muestra bien mezclada para que dé un residuo entre 25 y 250 mg © preferiblenente entre 100 y 250 mg (para aguas residuales es adecuado un volumen de 100 ml). Se coloca 1a muestra en una cépsula sobre un baiio de vapor. Después de la evaporacién completa del agua, transfiera 1a cépsula a una estufa mantenida a 105 +.1°C y seque por dos horas. Deje enfriar (como se describié antes) y pese tan pronto como se haya enfriade com pletamente. Se considera que se ha obtenido el peso constante cuando no ocurren cambios ms yores de 0.5 mg de peso entre dos series sucesivas de operaciones: de calentaniento, enfria~ miento en un desecador y pesada. 2.4 Cileules © = aumento de peso sobre 1a capsule vacfa (mg). Y= volumen de 1a muestra (a1), Henido total (ne/#) = 1000S. 2.5 Interpretacién de resultados Informar los resultados como "residue total" en términos de mg/t. Los resultados menores de 100 mg/i son redondeados al nGmero entero mis préximo. Informe tres cifras significativas para resultados mayores de 100 mg/t. Si se usé una temperatura diferente a la de 1a referencia, es obligatorio informar los resultados como "residue total sobre secado a ..... °C, s++.mg/2".ETS/78.8 Pagina 43 2.6 Precisién y exactitud La precisién es alrededor de + 4 mg 6 ¢ 5%, (Para aguas residuales sin tratar, los datos son considerados estadisticamente no confiables a causa de errores de mestreo). La exactitud no puede ser estimada porque el resultado obtenido por este método es una cantidad arbitraria. 3. SOLIDOS FIJOS Y SOLIDOS VOLATILES 3.1 Principio El residuo de 1a evaporacién (Seccién 2.3) est4 calcinado. El remanente y 1a pérdida Por ignicién representan los s6lidos fijos y voldtiles, respectivamente. 3.2 Int ferencia Si el residuo de une muestra que contiene materia orginica, permanece oscuro después de la ignicién, enfrfe, humedezea con algunas gotas de agua destilada, reseque y recalcine. Para residuos de algunas aguas residuales altamente contaminadas, se usa una solucién de ni- trato de anonio al 5% en lugar de agua destilad: 3.3 Aparatos Horno de mufla, Desecador. Balanza analitica. 3.4 Procedimiento Después de completar la prueba para residuo total, transferir la cépsula con el residuo 4 un horno mantenido a una temperatura de 550 - 560°C y calcinar por 30 minutos. Se deja en- friar 1a cépsula brevemente al aire, hasta que se haya disipado la mayor parte del calor, en- tonces se transfiere a un desecador 'y se pesa tan pronto como se haya enfriado completamente. Se considera que se ha obtenido un peso constante cuando no ocurre un cambio de peso sayor de 0.5 mg entre dos series sucesivas de operaciones que consisten de calcinacién, enfriamiento en un desecador y pesada. 35 Gileul G = aumento de peso sobre 1a cApsula calcinada vacia (ng). V = volunen de la nuestra (nl) S61idos Fijos (mg/2) = 1000 x $ Sélidos volatiles (mg/t) Residuo total (mg/t) - Sélidos fijos (ng/t). 3.6 Expresién de resultados Informe los resultados como "s6lidos fijos" y “s6lides volatiles" respectivanente en términos de mg/t. Los resultados menores de 100 mg/i se redondean al nGmero entero mas prOximo, Informe los resultados mayores de 100 mg/t con tres cifras significativa Si se usa una temperatura diferente a la de referencia, es obligatorio informar el re- sultado como "sélidos fijos a ....°C, ....mg/t".Ers/78.8 pagina 44 3.7 Precisién y exactitud Referirse a la Seccién 2 ("Residuo total"). SOLIDOS DISUELTOS 4.1 General idades Los séLidos disueltos (residuo filtrable) son aquellos s6lidos capaces de pasar a través de un filtro estindar’. Los "s6lidos disueltos fijos" y "slides disueltos volitiles" corresponden respectiva~ mente al remanente después de la calcinacién y la pérdida por ignicién, es decir 1a diferen- cia entre el residue seco y ol caleinado, Hay, sin embargo, una diferencia importante entre los procedimientos qufmicos del agua y los procedimientos quimicos de las aguas reaiduales. Los Gltimos estan generalmente rela~ cionados con Iiquidos que contienen grandes cantidades de impurezas orgénicas, las cuales re- presentan los contaminantes nas importantes. Es esencial que estos no sean destruidos en la prueba. Los procedimientos quimicos del agua en general se relacionan con aguas que contie~ nen relativanente poca materia orginica en solucién, y la mayor cantidad de ixpurezas disuel~ cas son esencialsente minerales. Es mas importante aqui, que ésta sea estimada sin compli- saciones debidas a agua de cristalizacidn. En consecuencia, los procesos quinicos de estas aguas generalnente usas una temperatura dé 180°C para sélidos disueltos, ya que las sales estan entonces casi tan anhidras cono es posible y para el pronedio de aguas no hay pérdida significativa de cloruro, mientras que los procedimientos quinicos de aguas residuales usan una temperatura de 105°C. Anbos procedimientes usan tenperaturas de 105°C para s6lidos sus- pendidos. Mas adelante se describen procedimientos a ambas texperaturas. Para evitar conf- sidn, os esencial en codes los casos, registrar 1a temperatura usada cuando se infornan los resultados Los sélidos orgémicos (es decir ‘volatiles por ignicién') y 1a materia suspendida, son asuntos mis importantes para los procedimientos quimicos de las aguas residuales y por lo tanto, sus determinaciones estén descritas en la prueba a los 105°C, pero ciertanente ellos pueden ser determinados por el procediniento « 180°C e informados segin é1. 4.2 Manipulacién y preservacién de la muestra La preservacién de 1a muestra no es practica, Los anlisis deben raalizarse tan pronto como sea posible. Ver la Seccién 1. 4.3. Interferencias Las aguas altanente mineralizadas que contienen concentraciones eignificativas de calcio, nagnesio, cloruro y/o sulfato, pueden ser higrosc6picas y requerirdn de secado prolongado, desecacién y répida pesada. Las muestras que contienen concentraciones altas de bicarbonato, requeriran de cuidadoso y prolongado secado a 180°C para asegurar que todo el bicarbonato se convierte a carbonato, Denasiado residuo en la cApsula de evaporacién forma costra y atrapa agua que no drena durante el secado, El residuo total debe estar limitado a aproximadamente 200 ng. 1 En aguas carentes de séLidos’suspendidos, los sélidos totales y los sélidos disueltos son iguales.TS/78.8 pligina 45 4.5 Aparatos Discos de filtro de fibra de vidrio, Whatman grado GF/C 0 equivalente. Soporte de filtro. Erlermeyer de succién, de 500 nl, Cépsulas de evaporacién de 50 a 200 ml de capacidad, de cualesqu: nateriales: a de los siguientes Platino, generalmente satisfactorios para todos los propésitos Porcelana o sflice, adecuado para muestras con pil por debajo de 95 Acero inoxidable, adecuado para muestras con pi de 7 6 mayor; Batio de vapor; Estufa de secado, 180°C + 2°C, 6 105°C + 1°Cs Desecador Balanza analitica, 200 g de capacidad, capaz de pesar hasta 0.1 ng. 4.6 Procedimiento Preparacién del disco de filtro de fibra de vidrio: colocar el disco sobre el soporte para el filtro de membrana. Aplicando vacio, se lava el disco con tres voliimenes sucesivos de 20 mi de agua destilada. Se elimina cualquier traza de agua, continuando 1a aplicacién del vacio después que el agua ha pasado a través. Descartar las aguas de lavado. Preparacién de Las cépsulas de evaporacién: calentar 1a cépsula Limpia a 550 + 50°C por una hora, en un horno mifla. Enfriar en el desecador y almacenar hasta que se necesiten. Pesar inmediatawente antes de usar. Instale el equipo para filtracién y comience 1a succién. Se agita 1a muestra vigorosa~ mente y se transfiere rapido 100 ml al embudo por medio de una probeta graduada de 100 ml. Si el residuo total filtrable es bajo, puede filtrarse un volumen mayor. Filtrar la muestra a través de filtro de Fibra de vidrio y una ver que se ha coupletado 1a filtracién, continuar aplicendo vacto por nis o menos tres minutos para quitar tante agua cono ea posible. Transferir 100 ml (o un volumen mayor) del filtrado a una cépsula de eva- poracién previanente pesada y evaporar a sequedad sobre baiio de vapor. Limpiar la parte ex- terior de la cépsula. 4.7 (a) S8lidos disueltos a 105°C Se seca 1a mestra evaporada por lo menos durante una hora a 105°C + 1°C, se enfria en un desecador y se pesa. Se repite el ciclo de secado hasta que se obtenga peso constante o hasta que 1s pérdida de peso sea menor de 0.5 mg. 4.8 (b) Sélidos disueltos secados a 180°C Se seca el residuo por uma hora a 180°C + 2°C. Se transfiere 1a cépsula al desecador, se enfria y pesa. Si se usa una c4psula de acero inoxidable, retornar 1a cépsula a la estufa ya sea por diez minutos 0 30 minutos més. Se transfiere 1a cépsula al desecador, se enfria y pese. Repetir hasta que el peso de 1a cépsula més los sélidos sea constante dentro de 0.5 hg. Restar el peso de 1a cfpsula seca para obtener el peso del residuo. Sies imposible encontrar pesos concordantes, debido a 1a presencia de clorutos de cal- cio y magnesio, repetir 1a determinacién afiadiendo, cuidadosamente una cantidad medida de earbonato de sodio N/10, al agua en la cdpsula y después de pesar el residuo seco, restar e1 peso de carbonato de sodio afiadido.ers/78.8 Pagina 46 4.9 Cileulos SéLidos totales disueltos /ag/27 = A= donde A= peso del residuo seco + cipsula, g, B= peso de Ja capsula, gy C= volumen del filtrado usado, ml- 4,10 Expresién de resultados Expresar los resultados cono Sélidos totales disueltos a .... °C, mg/t. 4,1] Precigién y exactitud Los datos de precisién no estan disponibles. Los datos de exactitud sobre mestras reales tampoco han sido obtenidos. SOLIDOS SUSPENDIDOS S.1 SSlidos suspendidos tocales Los sélidos suspendidos son aquellos s6lidos que son retenides por un filtro estdndar (0 secads a peso constante). 5.1.1 Manipulacién y preservacién de le muestra Los particulados no homogéneos (tales como hojas troncos, trozos de pescado y de materia fecal, debon excluirse de 1a miestra). La preservacién de 1a muestra no es practica, el andlisis debe raalizarse tan pronto como sea posible. Ver también 1a Seccién 1. 5.1.2 Interferencias Denasiado residue sobre el filtro atraparé agus y puede requerir prolongado secado. D+L.3 Aparates Discos de filtro de fibra de vidrio, grado Whatman GF/C 0 equivalente, 70 mm de didnetro. Soporte de filtro. Erlermeyer de succiéa, 500 ml. Estufa de secado, 103-105°C. Desecador. Balanza analitica, 200 g de capacidad, capaz de pesar hasta 0.1 g- 5.1.4 Pro ligiente Preparacién del disco de fibra de vidrio: colocar el disco sobre el soporte. Mientras se aplica vacto, lave el disco con tres volimenes sucesivos de 20 ml de agua destilada. Después que el agua ha pasado a través. eliminar las trazas de agua por aplicacién con~ tinua de vac, sacar el filtro del soporte y secar en una estufa a 103-105°C por una hora. Enfriar en el desecador y almacenar hasta que se necesite. Pesar inmediatamente antes de usar.Ers/78.8 pagina 47 Instale el equipo de filtracién y comience 1a succién. Agitar vigorosanente 1a muestra y transferir répidamente al ombudo de filtracién por medio de un cilindro volumétrico de 100 ml. Si la materia suspendida es baja, puede filtrarse un volumen mas grande. Quitar cuidadosamente el filtro del soporte. Secar al menos por una hora a 103-105°C. Enfriar en un desecador y pesar. Repetir el ciclo de secado hasta que se obtenga peso cons- tante o hasta que la pérdida de peso sea menor de 0.5 mg. 5.1.5 C@lculos S6lidos totales suspendidos /ig/27 = + 106 donde A= peso dei filtro + residuo, gi B= peso del filtro, g; C= volumen de 1a muestra filtrada, ml. 5.1.6 Expresién de resultados Exprese los resultados cono S6lidos totales suspendidos secos .... °C, mg/i. 5.1.7 Precisién y exactitud Los datos de precisién no estén disponibles. Tampoco pueden obtenerse 1a exactitud de los datos sobre muestras reales. 5.1.8 Sélidos disueltos fijes y volétiles, y sélidos suspendidos fijos y volatiles Se determina la proporcién de 1a materia voldtil sobre ignicién, por calcinacién del residuo seco en un horno mufia a 550°C, por lo menos durante 40 minutos o hasta que el resi- duo, manteniendo 1a muestra a esta temperatura, esté libre de materia carbénea incompleta~ mente quenada, Se enfria finalmente en un desecador y se pesa. Después del levado preliminar con agua y antes de pasar 1a mestra a través de tro de Fibra de vidrio debe ser calcinado, enfriado y pesado. 3.1.9 Gileulos SOlidos disueltos volétites /¢/27 bi AaB. a6 ‘dond ‘A= peso del residuo seco + cépSula, gs B= peso del residuo caleinado + capeula, 6: C= Volumen del filteado usedo, al. S6lidos disueltos fijos /ag/27 = 2Z2- 10% donde: B = peso del residuo calcingdo + cépsula, gi D c peso de 1a cépsula, g3 Volumen del filtrado usado, ml. ‘A= S6lidos suspendidos volatiles /fig/27 = 108 donde: A= peso del residuo seco + filtrS, g5 B= peso del residuo calcinado + filtro, g C= volumen de la mestra filtrada, ml. R-D SSlidos suspendidos fijos /mg/t7 10® donde B= peso de residuo calcinado filtro, g3 D= peso del filtro, g3 C= volunen de 1a muestra filtrada, ml.EIS/78.8 Pagina 48 5.1.10 Expresién de resultados Expresar los resultados cono SOlidos disueltos volatiles, mg/2. Sdlides disueltos fijos, mg/t. Sélidos suspendidos volatiles, mg/s. SOLidos suspendidos fijos, mg/i. Si los s6lidos volétiles y 10s sélidos suspendidos totales no son informados, anctar Ja temperatura del secado. Si los sélidos volatiles totales y los s6lidos suspendidos totales son informados con indicacidn de 1a temperatura de secado, entonces no es necesario repetir la anotacién de la temperatura. 5.11 Precisign y exactitud No esta disponible la precisién de los datos. Los datos de exactitud sobre muestras reales tanpoco han sido obtenidos.2IS/78.8 pagina 49 |AMONTACO 1, GENERALIDADES La materia orgénica nitrogenada es destruida por 1a actividad microbiolégica con la produccién de amoniaco. De allf éu presencia en muchas aguas de superficie y subterréneas Las concentraciones mas altas ocurren en aguas contaminadas por vertimientos de alcantari- Lado o en algunas clases de desechos industriales que contienen nitrégeno o sales de anonio © directamente anonfaco. Ciertas bacterias aerébicas convierten el amonfaco en nitritos y luego en nitratos. Los compuestos de nitrégeno, como nutrientes para microorganismos acudticos, pueden ser par- cialmente responsables de 1a eutroficacién de lagos y corrientes. En condiciones anaerdbicas, e1 anoniaco puede resultar por process de reduccién natural. Las proporciones de las dos formas de nitrégeno amoniacal, es decir, amonfaco libre iones anonio, depende del pl: pe 6 7 & 9 10 ZWH; 0 1 4 25 78 96 ZNH, 100 99 96 75 22 4 Tratamiento de las muestras: si no es posible realizar 1a determinacién inmediatamente después del muestreo, entonces, 1a mejor manera de preservarla eo refrigerar la muestra a 4°C. La preservacién quimica puede hacerse por adicién de 20-40 mg HgClz 5 1 ml de HyS0, a 1 Litro de muesera. En cuanto a las muestras de aguas residuales donésticas, cualquier cantidad de Grea presente es hidrolizada por la enzima ureasa, 1a cual esta normalnente presente, y la reac~ cién generalmente se completa después que el agua de desecho ha sedimentado y pasado al es- tado de oxidacién biolégica, Las muestras de aguas residuales donésticas crudas (no trata. das) pueden necesitar almacenamiento durante 1a noche en el laboratorio antes de que toda la Grea haya sido convertida @ anonfaco libre y el andlisis de esta muestra es comparable con e1 del agua residual doméstica sedinentada. 2. SELECCION DEL METODO El nétodo de referencia para aguas de superficie y aguas subterrdneas relativanente Limpias, es el método del fenato: para aguas residuales, el método de referencia es por des~ tilacién y titulacién. Para resultados mis exactos, es preferible generalmente remover el amonfaco de la mes~ tra, por destilacién, determinandolo enseguida ya sea por titulacién o colorinétricamente usando el reactivo de Nessler o el método del fenato. La nesslerizacién directa de la mues- tra es mas rapida pero est sujeta a interferencias considerables. MBTODO DE DESTILACTON Y TITULACION 3.1 Principio El anonfaco puede recuperarse cuantitativamente de la mestra por destilacién bajo con- diciones alcalinas; en una solucién de dcido bérico y subsiguiente determinacién por titula- cin con dcido estGndar. La titulacién es el método de referencia para aguas Tesiduales. Este método puede ser usado para aguas de superficie y aubterréneas contaminadas, pero sola~ mente cuando el amoniaco esté presente en suficiente concentracién como para neutralizar cerca de 1 ml de IICl 0.01 N.5IS/78.8 pagina 50 3.2. Interferencias Las aminas volétiles, si estan presentes, interfieren con la titulacién acida. Sin embargo, e1 método generalmente esta menos sujeto a las interferencias que la destilacién seguida por el uso del reactivo de Nessler. 3.3. Aparatos Los aparatos de destilacién consisten de un balén de vidrio resistente, de fondo re- dondo fijado con une cabeza roceadora, junto con un condensador vertical adecuado, el cual puede ser del tipo de tubo de espiral’o de doble superficie. El condensador debe ser arre~ Blado de manera que la punta de salida pueda estar sumergida en el Ifquido receptor. Alternativamente, puede usarse un equipo de destilacién de vapor, por ejemplo aparatos Parna-Wagner, 3.4 Reactivos Agua Libre de anonfaco. Puesto que es virtualmente imposible almacenar agua libre de avonfaco, en el laboratorio, sin contaninacién por vapores de anonfaco, es aconsejable pre pararla reciente para cada lote de muestras y asi, obtener mejores resultados. (a) Destilacién. A cada licro de agua corriente se afiade 2 ml de une solucién de sul- fato ferroso (100 g/t FeS0,. 720) y suficiente Scide sulfGrico para dar una reaccign ligere mente acida al anaranjado de metilo. Destiler con cuidado, preferiblemente en un aparato de destilacién tod de vidrio provisto de una cabeza roceadora. Descartar los prineros 50 Bl del destilado y entonces proceder hasta que se hayan destilado las tres cuartas partes del volunen de agua. Comprobar 1a ausencia de asonfaco en el destilado con reactivo de Nessier en la forma que se deseribiré nde adelante. () Intercanbie inico. Como una altemnativa, el anonfaco puede ser renovido del agua destilada por el uso de una resina de intercanbio catiénico fuertenente acida (ciclo del hi- drdgeno). Si se necesita solamente una pequefia cantidad de agua libre de anoniaco, a cada Litro de agua destilada, afiada aproximadanente 3g de 1a resina de intercambio catiGnico y agite por unos minutos.” $i se necesita un abastecimiento regular de agua destilada libre de amonfaco, es conveniente pasar el agua destilada lentanente hacia abajo de una coluana de la resina contenida en un tubo de vidrio (250 mm de largo y cerca de 25 mm de didmetro es adecuado). En cualquier caso, verifique que el agua esté Libre de anonfaco, probando con el reactive de Nessler. Solucién indicadora de dcido bérico. Se disuelven 20 ¢ de Acido bérico puro, 3805, en agua caliente y se diluyen a apronimadanente un litro. Se afaden 20 mi de solucién de rojo de metilo (0.5 g/t) y 0.4 mL de solucién de azul de metileno (15 g/t) y se tonan 20 ml de esta solucién, se agrega una gota de hidréxido de sodio 0.1N; debe cambiar el color de parpura a verde. La solucién es estable por varios neses. Acido clorhidrico 0.00714 N. Preparar acide clorhfdrico 0.714 N diluyendo 65 mi de dcido, densidad 1-16 kg/m’ @ un litro. Estandarizar usando un método adecuado y diluir con agua des- tilada pera dar una solucién de concentracién 0.00714 conforme se requiera. Oxido de magnesio Liviano. 3.5 Procedimiente Antes de instalar los aparatos, Limpiar cuidadosamente el balén de destilacién, 1a cabeza rociadora y el condensador. Para liberar los aparatos de posible contaminacién pot anoniaco, aftadir al balén aproximadamente 350 ml de agua destilada, preferiblenente libre de amoniaco y destilar hasta que se conpruebe que el destilado esté libre de anonfaco, usando 1a prueba del react ivo de Nessler. Vaciar el balén de destilacién y dejar enfriar.ETS/78,8 pagina 51 Colocar un volumen adecuado de 1a muestra en el balén, pueden ser 50 ml para un agua residual fuerte o 100 ml para un efluente purificado, de cualquier manera e1 volunen debe ser suficientemente grande para dar una titulacién final de razonable magnitud. Usar un vaso de precipitado de 400 ml como receptor y mantener el tubo inferior de descarga del condensa— dor por deaajo de 1a superficie del Ifquido absorbente durante 1a destilacién. Se diluye, si es necesario, e1 volumen medido de la muestra previanente neutralizada con solucién de hidréxido de sodio, a 350 ml con agua libre de amonfaco en el balén de destilacién ¥ se aiiaden mas o menos 0.25 g de dxido de magnesio, $e colocan 50 ml de 1a solucién indi- ‘cadora de Acido bérico en el receptor y se destila @ una tasa aproximada de 10 ml por minutd. Conforme 1a solucién absorbente cambia de color, se titula con dcido clorhfdrico 0.00714 N, continuar 1a destilaciGn hasta que 1a adicién de una gota del Acido estandar produzca una permanente coloracién rosada en la solucién. Al coupletar 1a titulaci6n, retirar el receptor, antes de quiter 1a fuente de calor. Lievar a cabo la determinacién del blanco y corregir 1s cifra de 1a citulacién finel de la muestra, por la presencia de amonfaco en los reactivos usados. jeulos 3.6 terégeno amontacat 1 = 1002 js donde Vy = yolusen de 12 mestrs tonada (a) Vy = volumen usado del dcido 0.00714 N (m1) METODO DE DESTILACION Y NESSLERIZACION 4.1 Principio EL anonfaco es cuantitativamente recuperado por destilacién, bajo condiciones alcalinas, y determinado colorimétricamente después de 1a adicién del reactivo de Nessler. 4.2 Interferencias Una solucién nesslerizada debe ser amarilla o marron clara. Cualquier eustancia que produzea color o turbidez con el reactivo, necesarianente interfiere con la prueba, como por ejemplo, algunas aninas alifaticas y aromdticas, cloraminas orgénicas, cetonas, aldehidos y aleoholes. 4.3, Reactivos Agua libre de amonfaco. Prepare como se describié en el método anterior. Qxido de magnesio liviano. Reactivo de Nessler, Se disuelven 35 g de ioduro de potasio y 12.5 g de cloruro aercd- rico en mas o menos 700 ml de agua y se afiada una solucién acuosa saturada de cloruro merci- rico, agitando hasta que se forme un precipitado ligeramente rojo, permanente. Se necesitan alrededor de 40 a 50 ml de la solucién de cloruro de mercuric. Luego se mezcla con una solu- cién (enfriada a 1a temperatura ambiente) de 120 g de hidréxido de sodio en 150 mi de agua. Se deja enfriar la auestra y se transfiere a un bal6n volumétrico de un litro. Se afiade 1 ml nas de solucién saturada de cloruro mercGrico y se agita. Finalmente se diluye a un litro y se agita de nuevo. Antes de usar, dejar sedinentar el reactive y usar solamente el 1iquido claro sobrena: dante. Almacenar en un frasco con tapa de goma en la oscuridad y periddicanente transferir una porcién del liquide claro sobrenadante a un frasco pequeio conforme su uso lo requiera.¥TS/78.8 pagina 52 Solucién stock de cloruro de anonie. Se disuelven 3.819 g de cloruro de amonio puro, secado a 105°C, en agua destilada libre de anonfaco y se lleva a un litro con agua destilada Libre de amoniaco. 1.0 ml 1,0 mg de amontaco como N Solucién de trabajo de cloruro de amonio. Se diluyen 100 ml de la solucién stock @ un litro, con agua destilada libre de anoniaco, conforme se requicra. 1.0 © 10 ug de anonfaco como N 4.4 Procedimiento antes de montar el aparato, se limpia cuidadosamente el balén de deatilacién, cabeza roceadora, y el condensador. Para liberar el aparato de posible contaminacién por anoniaco, se afiaden cerca de 350 ml de agua destilada, preferiblenente libre de anonfaco y se destila hasta que el destilado esté libre de amonSaco probando con el reactivo de Nessler. Se vacia el balén de destilaciGn y se deja enfriar. Se coloca en el balén un volumen adecuado de muestra que no contenga mas de 1 mg de anonfaco como N, se neutraliza si es necesario adicionando sclucién de hidréxido de sodio, se agrega suficiente agua libre de anonfaco para llevar el volumen a 350 ml y se afiaden 0.25 g de Sxido de magnesio liviano. Se destila a una tasa aproximada de 10 m1 por minuto. Cuando se analiza una questra desconocida, es conveniente continuar la destilacién hasta que se compruebe que los Gltimos 50 m1 del destilado solamente contienen trazas despreciables de anoniaco, verificando ésto con el reactive de Nessler. Generalmente, después que se han des~ tilado 200 ml, los siguientes 50 ml estan libres de amonfaco, de manéra que le destilacién se termina normalnente después que se ha colectado algo menos de 250 al. sto permite la transferencia del destilado a un balén volumétrico de 250 ml. Se lleva a la marca con agua destilada libre de anonfaco, se mezcla y se toma una alicuota para la de terminacién de amo— niaco por uno de los métodes que se describirén més adelante. 4.6 Método. roeléctrico Principio. Este método involuera 1a medicién de la absorbancia de 1a solucién nessle~ rizada en un espectrofotdmetro o absorciémetro y 1a determinacién de 1a correspondiente can~ tidad de ancniaco presente a partir de un grafico de calibraciéa previamente construido, en el cual se relacionan 1a absorbancia y el peso de anonfaco. Preparacién dei grafico de calibracién. Medir en tubos Nessler 0 erlermeyers de 50 ml, cantidades apropiadas de solucion de trabajo de cloruro de anonio para cubrir el rango hasta 50 ug de amoniaco como Ni Llevar a la marca con agua destilada libre de anonfaco y mezclar. Incluir un tubo que no contenga amonfaco, como blanco y continuar de acuerdo al procedimiento descrito abajo. Restar la absorbancia del blanco de todas aquellas soluciones eatdndar, y Preparar un grafico relacionendo 1a absorbancia neta a ug de amonfaco como N. Se construye un nuevo grafico de calibracién, cada vez que se prepara una nueva provi- sidn de reactivo de Nessler. Cerciérese que la temperatura de todas las soluciones nessle- rizadas estén entre 15 y 20°C. Procedimiento. Colocar en un tubo de Nessler o un erlermeyer, un volunen medido del destilado que no contenga mas de 50 ug de anoniaco como N. Si es necesario lleve a 50 ml con agua destilada libre de anonfaco. Llevar a cabo una determinacién en blanco de los teactivos usados, ajustar la temperatura, si es necesario, a la del procedimiento de calibra~ cidn. Afiadir 2 ml de reactivo de Nessler, mezclar suavenente y dejar 10 minutos para desa~ rrollo del color. Medir 1a absorbancia de 1a muestra y 1a del blanco ya sea con un espectrofotémetro a una Longitud de onda de 410 n.m. 0 un absorciémetro con un filtro azul adecuado, usando celdas de 10 mm o mas grandes y agua en 1a celda de referencia (nétese que con algunas aguas turbias se ha usado una celda de 200 nm para increnentar la sensibilidad). A partir del grafico deEIS/78.8 pagina 53 calibracién, lea el nGmero de microgratos de amoniaco como N equivalente a las absorbancias observadas en las soluciones de ensayo y el blanco, y obrenga asi 1a medida neta de anonSaco como N en 1a muestra, Bleulos 250 reel donde: V, = volunen de 1a muestra tomada (nl); V2 = volumen tomado del destilado (ml); W peso de nitr6geno lefdo en el gr&fico (ug). Witrégeno anoniacal como N = 4.7 Comparacién con discos de vidio estandar 21 color producido por el reactivo de Nessler con amoniaco puede ser comparado contra discos estGndar, los cuales pueden adquirirse en el comercio. Es esencial en este caso, pre- parar el reactivo de Nessler exactanente de acuerdo con el método disefiado por los fabrican- tes de los discos y chequear el reactivo de Nessler recientenente preparado con una soluciéa estandar de cloruro de anonio para asegurarse si los colores producidos concuerdan con aque- Llos de los discos. Si los discos estan calibrados en términos de anoniaco, multiplicar por 0.82 para convertirlos a nitrégeno. 4.8 Comparacién visual con esténdares Se miden en tubos de Nessler de 50 ml, cantidades apropiadas de solucién de trabajo de cloturo de amonio para cubrir el rango de 2 a 100 ug de amonfaco cono N. Se lleva a la marca con agua libre de amonfaco y se mezcla. En un tubo adicional, colocar un volumen del destilado a una temperatura cercana a la de las soluciones astandar, que no contengan més de 100 ug como N y ilevarlo a 50 ml si es necesario. A cada tubo afiadir 2 ml de reactivo de Nessler, mezclar suavemente y dejar 10 minutos para desarrollo del color. Comparar el color del tubo que contiene el destiiado con el de los tubos que contienen soluciones estandar. culos ‘Sgeno amoniacal como N = ~OY2 NA gy Nitrégen: 1 como W = APT melt donde V, = volumen de la muestra destilade (ml); V2 volumen del destilade recolectado (ml); V3 = volumen del destilado tozado (nl); V4 = volunen del cloruro de anonio estandar (ml) en el tubo cuyo color es comparable al obtenido en el destilado 5. NESSLERIZACION DIRECPA Un método que usa el reactivo de Nessler sin destilacién de 1a muestra, puede dar re- sultados confiables bajo ciertas condiciones y en vista del ahorro de tiempo seria de utilidad Para andlisis de rutina y pruebas comprobatorias répidas. Es posible que 1a muestra contenga Sustancias interferentes, las cuales reaccionan con el reactive de Nessler, y esta limitacién del nétodo debe tonarse en cuenta cuando se usa. 5.1 Reactivos Agua Libre de amonfaco. Reactivo de Nessler. Solucién con sal de Rochelle. Se disuelven 50 g de sal de Rochelle (tartrato de sodio y potasio tetrahidratado, KNaCyHi,0. 4820) en 100 mi de agua. Se cbullen hasta 70 ml para quitar trazas de azoniaco, se enfria y se diluye a 100 ml con agua destilada libre de amonfaco, La sal de Rochelle se usa para eliminar le turbidez, la cual de otra manera interfiere con 1a exacta igualacién de color. Esta solucién debe ser recientenente preparada.ETS/78.8 pagina 54 5.2 Procedimiento Si el cloro residual esta presente, declore con una traza de sulfite de sodio antes de comenzar 1a determinacién. Se deja sedimentar 1a muestra y se pipetea en un tubo Nessler de 50 ml, un volumen ade- cuado del 1fquido sobrenadante, es decir entre 1 y 5 ml en la gayorfa de los casos para aguas Fesiduales 0 50 ml pare aguas limpias. Si la muestra es filtrada, descartar los prineros mi- lilitros del filtrado, ya que el amoniaco puede ser extrafdo del papel de filtro. Para aguas residuales afadir cerca de 25 ml de agua destilada libre de anonfaco y enseguida dos gotas de solucién de 1a sal de Rochelle, o cinco gotas en el caso de aguas sin dilucién. Mezclar bien y llevar a 50 mi con agua libre de azonfaco donde sea necesario, afiadir 2 ml de reactive de Nessler y necclar nuevanente. Dejar 10 minutos para desarrollar el color y deterninar su intensidad de acuerdo a una de las formas de medicién citadas cono métodos de "Destilacién Y Nesslerizacién". Cuando se preparen esténdares o Blancos, se aiiaden ya sea dos © cinco gotas de solucién de sal de Rochelle, dependiendo de las adiciones a la muestra. 6. METODO DEL FENATO 6.1 Principio Por reaccién del amoniaco, hipoclorite y fenol, catalizada por una sal maganosa, se forma un compuesto intensamente azul, el indofenol. 6.2 Interferenc EL color y 1a turbidez interfieren cuando la alcalinidad sobrepasa los 500 mg/t y la acider los 100 mg/t. Estas interferencias pueden ser eliminadas por destilacién preliminar. 6.3 Aparatos Equipo colorinéerico Se requiere uno de los siguientes: (2) espectrofotémetro para uso a 630 nm con un paso de luz de aproximedamente 10 ma (2) fotémetro de filtro equipado con un filtro rojo naranja que tenga una transmisis: ndxima cerca @ los 630 nm y esté provisto de un paso de luz de aproximadanente 10 mn. Agitador magnético. 6.4 Reactivos Agua Libre de_azonfaco Prepare, como se indicé en la Seceién 3.4. Reactive Zeido hipoclorose Afiadir 10 ml do blanquesdor comercial al 5% a 40 ml de agua destilada, Ajuste el pil a 6.5 - 7.0 con HCl, Preparar semanalmente este reactivo porque es inestable. Solucién de sulfate manganoso, 0.003 M Se disuelven 50 mg de Mn$0,.H;0 en 100 ml de agua destilada. Reactivo de fenato Se disuelven 2.5 g de hidréxido de sodio, NaOH y 10 g de fenol, CcHs0H, en 100 ml de agua libre de amoniaco. Ya que este reactivo se oscurece con el tiempo, se prepara senanal- mente.ETS/78.8 Pagina 55 Soluciéa stock de cloruro de amonio Se disuelven 381.9 mg de cloruro de amonio puro, secado a 105°C en agua destilada li- bre de anonfaco y se llevan a un litro con agua destilada libre de amoniaco 1.0 mi = 100 ug de amoniaco como N Solucién de trabajo de cloruro de anonio Se diluyen 5.00 ml de soluciGn stock a un litro con agua destilada libre de anonfaco, conforme se requiera, 1.0 mi 0.5 ug de amonfaco como N 6.5 Procedimiento Afladir una gota (0.05 ml) de solucién de sulfato manganoso a 10.00 ml de muestra con- tenida en un vaso de precipitados de 50 ml. Colocar sobre un agitador magnético y afiadir 0.5 ml de solucién de Acido hipocloroso, seguido inmediatamente por la adicién gota a gota de 0.6 ml del reactivo de fenato, al misno tiempo. Se evitan resultados erréneanente bajos, por 1s adicién del reactivo de fenato sin demorarse mucho pero tampoco demasiado répidanence. Usar pipetas de bulbo para el vaciado conveniente de los reactivos. Marcar 1a pipeta para Acido hipoclororse al nivel de 0.5 ml y vaciar el reactivo de fenato desde una pipeta que ha sido calibrada previamente de acuerdo al nimero de gotas, equivalentes a 0.6 ml. Agitar vigorosamente durante la adicién de los reactivos. Ya que la intensidad del color esté algo afectada por la edad de los reactivos, llevar un blanco y un esténdar a través del proced: miento, junto con cada lote de miestras desconocides. (La formacién del color se completa en 10 minutos y es estable por lo menos 24 horas. Aunque el color azul tiene una absorban- cia mixima a 630 an, pueden hacerse medidas satisfactorias en la regién de 600-660 nn). Se prepara una curva de calibracién en el rango de nitrégeno anoniacal de 0.1-5 yg, tratando los esténdares exactamente como la muestra a través del procediniento. 6.6 CBleulos De acuerdo a 1a ley de Beer. Calcular la concentracién del amoniaco como sigue: - (c : BLE Aaonfaco N= Dy x SE melt donde A= ebsorbancia de 1a muestra; B= ug de nitrogeno azoniacal en el estdndar tonados © = absorbancia del estindars D ~ absorbaneia del blanco; § = volunen de 1a muestra de agua usada (nl): E = destilado total recolectado (ni); F = volunen del destilado usado para desarrollo del color (al). a relacién E/? se aplica solanente para muestras destiladas y debe ser ignorada cuando el color se desarrolla sobre mestras no destiladas. 7. PRECISION Y EACTITUD APHA Standards Methods for the Examination of Water and Wastewater (13th Ed.) da una serie de andlisis Llevades a cabo sobre seis muestras desconocidas, por cinco procedimientos diferentes. Los resultados estan resumidos en una tabla, Muestra 1 que contiene los siguientes constituyentes adicionales: 10 mg/t de cloruro, 1.0 mg/é de nitrogeno de nitrato, 1.5 mg/t de nitrégeno orgénico, 10.0 ng/t de fosfato, y 5.0 mg/t de silice. Muestra 2 que contiene los siguientes constituyentes adicionales: 200 mg/E de cloruro, 1.0 mg/t de nitrégeno de nitrate, 800 vg/t de nitrdgeno orgénico, 5.0 mg/t de fosfato, y 15 mg/t de sflice.ETS/78.8 pagina 56 Muestra 3 que contiene los siguientes constituyentes adicionales: 400 mg/F de cloruro, 1.0 mg/2 de nitrégeno de nitrato, 200 ug/t de nitrégeno orgénico, 500 ug/t de fosfato y 30.0 ng/t de sflice. Muestra 4 que contiene los siguientes constituyentes sdicionales: 400 mg/i de cloruro, 50 ug/t de nitrdgeno de nitrato, 230 ug/t de fésforo organico afia~ ido en forma de acido adenflico, 7.00 mg/i de f6sforo de ortofosfato, y 3.00 ma/t de fésfore de polifosfato aiadido como hexanetafosfato de sodio. Muestra 9 que contiene los siguientes constituyentes adicional 400 mg/Z de cloruro, 5.00 mg/t de nitrdgeno de nitrato, 90 yg/t de fésforo orgénico afiadido en la forma de acide aden{lico, 600 ug/t de fésforo de ortofosfato, y 300 ug/t de f5eforo de polifosfato afiadido como hexametafosfato de sodio. Muestra 6 que contienen los siguientes constituyentes adicionales: 00 mg/i de cloruro, 500 ug/t de nitr6geno de nitrato, 30 ug/s de fésforo orgénico afe~ dido en la forma de Scido adenflico, 100 ug/t de fésforo de ortofosfato y 80 g/t de fSsforo de polifosfato afiadido cono hexanetafosfato de sodio. ale Deaviacion Fotandar Telativa % | wimero ae [Goneentracién (eceie paréntesis Error Relarivo, 2) tues ra) eee eee aan iee' [Nessleri- [Método di- MGs destilacion T zacién [recto del| Nesaler | Fenaro [Volunétrico val directa | fenato lai final 2| ol final | at final T 30 700 ]38-1¢0) a 46.3¢10.0) Joa 69.8 (20.0) 2 20 800 |11.20 2 21.2(8.7) 20 28.6 (5.0) 3 2 1300 |11.6(0.6) 42 18,0(4.0) | 2 21.6 (2.6) 4 7022: |eseec 200 39.2(2.4) 3 15.1.7) 9 22.0¢8.3) 5 66 800 15.8(1.5) 3 16.6.7) | 9 16,1(0.3) 6 16.3.) 6 n 1500 26.0(10.0) 3 7,300.4) 3 5.31.2) 6 4 1.50.6) Esta desviacién estGndar se refiere a la distribucién de los resultados de todos 10s labo~ ratorios. 51 error relative se refiere a la diferencia entre los valores promedios y to- tales. 2 Los métodos usados en el estudio difieren ligeramente de aquellos dados arriba.ET5/78.8 pagina 57 NurRrTOs 1. GENERALIDADES El nitrito es formado en les aguas por oxidacién de compuestos de amonio o por reduc~ cidn de nitrato. Como un estado internedio en el ciclo de nitrdgeno es inestable. Las concentraciones usuales en las aguas naturales estén el el rango de algunas décimas de mg/Z. Cantidades mas altas estan presentes en aguas residuales domésticas e industriales, espe- cialmente en efluentes biolégicanente purificados y en corrientes contaminadas. La concentracién de nitricos en muestras recolectadas puede canbiar muy rdpidanente debido a conversiones bacteriales oxidativas o reductoras- PRINCIPIOS El nitrite reacciona, en medio fuertemente Acido, con sulfanilamida. E1 compuesto diazo resuitante se une con el dihidroclorure de N-(I-naftil)~etilendianina para formar un compuesto azo intensamente coloreado de rojo. 1a absorbancia del colorante es proporcional a 1a con- centracién de nitrito presente, E1 método es aplicable en el rango de 0.01 a 1.0 mg/2 de nitrégeno de nitritos. ias muestras que contienen concentraciones mas altas deben ser diluidas. 3. MANIPULACTON Y PRESERVACION DE LA MUESTRA La determinacién debe hacerse rapidamente sobre muestras frescas pata ptevenir la con- versién bacterial del nitrito a nitrato 0 amonfaco. fn ningin caso debe usarse 1a preservacién Acide en muestras en las cuales se va a ana lizar aitrito. Es posible una preservacién de corta duracién por uno o dos dias por conge- lamiento intenso (-20°C) 0 por adicién de 40 mg de iGn mercGrico como HgCly por litro de nuestra y almacenamiento a 4°C. 4, INTERFERENCTAS, Hay muy pocas interferencias conocidas a concentraciones menores de 1000 veces 1a del nitrito, sin enbargo, Ia presencia de oxidantes o reductores fuertes en las muestras facil~ mente afectard las concentraciones de nitritos. La alcalinidad alta (> 600 mg/2 como CaC0;) dard resultados bajos debido a un cambio en el pH. 5. REACTIVOS fave destiiade Ldbre de nizricos y de nitrate debe uearse on 1a preparacién de todos tos reactives y estdndares. Reactivos de color-buffer. A 250 ml de agua destilada, se afiaden 105 ml de acido clorhi- drico (densidad 1718 kg/m), 5.0 g de sulfanilamida y 0.5 g de dihidrocloruro de N-(1-naftil)~ etilendiamina. Se agita hasta que se disuelva. Se afiaden 136 g de acetato de sodio (CHsCOONa. 3H20) y se agita nuevamente hasta que se disuelva. Se diluye @ 500 ml con agua destilada. Esta solucién cs estable por varies semanas si se almacena en la oscuridad. Solucién stock de nitrite. Se disuelven 0.4926 g de nitrite de sodio anhidro seco (24 horas en desecador) en destilada a un litro. Se preserva con la adicién de 2 ml de cloroformo por litro. 1.0 ml = 100 ug de N de nitrito de trabajo de nitrito, Se diluye 10.0 ml de 1a solucién stock a un litro. 1,0 ml = 1.0 ug de W de nitritoeTs/78.8 pagina 58 APARATOS Espectrofotémetro equipado con celdas de 10 mmo mayores para usar a 540 nm. Tubos de Nessler de 50 ml o balones volunétricos de 50 ml. 7. PROGEDINIENTO Sila muestra tiene un pli mayor de 10 0 una alcalinidad total superior a 600 mg/t (ex- presada como CéCO3), ajuste a un pl aproximadamente de 6 con HC1 (1+3). Si_es necesario se filtra 1a muestra a través de un filtro de tamaiio de poro de 0.45 ym, usando la primera porcién del filtrado para enjuagar el erlermeyer de filtracién. Se colecan 50 ml de muestra, o una alicuota dilufda a 50 ml, en un tubo Nessler de 50 mL, se deja a un lado hasta que $e completa la preparacién de estdndares. Al mismo tiempo, se preparan una serie de esténdares on tubos Nessler de 50 ml, cono sigue: BL de solucién de trabajo ConcentraciGin de NOj-N en mg/t de nitrite cuando esta dilufda a 50 mL 0.0 (blanco) 0.0 0.5. 0.01 1.0 0.02 Ls 0.03 ° 0.08 30 0.06 io 0:08 5.0 0.10 10:0 0.20 Se afiaden 2 ml de reactivo de color-buffer a cada estfndar y auestra, se mezclan y se deja que el color se desarrolle, por lo menos 15 minutos. Los valores de pH de las solu ciones en esta etapa deben ser entre 1.5 y 2.0. Se mide la absorbancia en el espectrofotémetro a 540 nm contra el blanco y se grafica la concentracién de NOz-N contra la absorbanc: 8. CALCULOs Leer 1a concentracién de NOj-N directamente de 1a curva de calibracién. Si se toman menos de 50 ml de muestra, calcule las concentraciones cono eigue! Jt del estindar (curva) * 50 Pear mi de la muestra g/t 9. PRECISION Y EXACTITUD La precisién y exactitud de los datos no est disponible a la fecha.