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LAS ARCILLAS:
MUCHO MS DE LO
QUE PARECE
ECOCAMPUS, 13 de NOVIEMBRE de 2012

Vanessa Tabernero, 2012
1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

SOPORTES INORGNICOS DE TIPO SILICATO
2- ALGUNOS USOS DE LAS ARCILLAS
3- LAS ARCILLAS COMO CATALIZADORES Y COMO
COCATALIZADORES
3.1- POLIMERIZACIN DE OLEFINAS
3.2- POLIMERIZACIN DE CHO

COCATALIZADORES
SILICATOS
Abundancia de elementos en
la corteza terrestre.
Si
Al
Fe
SILICATOS: clasificacin de Liebau

Qn
Grupo
Anin
Familia
Ejemplo
Q0
(SiO4)4-
NESOSILICATO
Zircn (ZrSiO4)
TEOS: (CH3CH2)4SiO4
Q1
(Si2O7)6-
SOROSILICATO
Lu2Si2O7
Torveitita: Sc2Si2O7
(SinO2n+n)2n-
CICLOSILICATO
Berilo: Al2Be3Si6O18
Q2
Estructura
Espodumeno: LiAlSi2O6
(SiO3)2Q3
(Si4O10)4-
Q4
SiO2
INOSILICATO
FILOSILICATO
TECTOSILICATO
Saponita:
Nax[Si8-xAlx][Mg6]O20(OH)4
Moscovita:
K2[Si4Al2][Al4]O20(OH)4
Slica gel: SiO2
SILICATOS
NESOSILICATOS
CICLOSILICATOS
SOROSILICATOS
FILOSILICATOS
INOSILICATOS
TECTOSILICATOS
8
ALUMINOSILICATOS
Radios inicos de varios elementos.
Distribucin de elementos en la corteza terrestre.
Si
Al
F
e
Qn (mAl)
n : nmero de vrtices
compartidos en el
tetraedro central
m : Sustitucin isomrfica en los

tetraedros de la unidad estructural
bsica
9
ESTRUCTURA DE FILOSILICATOS de tipo sandwich : TOT
T
O
T
10
ARCILLAS
1:1
TO
2:1
TOT
Especies
Tipo
de
lmina
Carga
laminar (X)
Grupo
1:1
X=0
Caolinitaserpentina
Talco X
Pirofilita
=0
Pirofilita-Talco
Miembros
dioctadricos
Miembros trioctadricos
Caolinite
Haloisita
Crisotilo
Pirofilita
Esmectitas
Talco
0.2 X 0.6
Esmectita
Montmorillonita
Beidellita
Saponita
Micas
Hectorita
0.6 X0.9
Vermiculita
Vermiculita
dioctadrica
Vermiculita
Trioctadrical
X=1
Mica
Moscovita
Paragonita
Flogopita
Biotita
X 2
Brittle mica
Margarita
Clintonita
2:1
11
11
12
13
MINERALES DE LA ARCILLA
Son los componentes de la fraccin inferior a 2
micras de suelos y sedimentos.
La mayor parte de ellos son filosilicatos.
Adems de filosilicatos, en la arcilla del suelo

aparecen menores proporciones de otros minerales
y/o sustancias de naturaleza orgnica.
14
14
Vamos a ver cmo la estructura determina
PROPIEDADES FSICAS
PROPIEDADES QUMICAS
.Y CONOCINDOLAS LAS PODEMOS MODIFICAR
15
PROPIEDADES FISICAS
DE LOS MINERALES DE LAS ARCILLAS
1) ALTA SUPERFICIE ESPECIFICA
2) CAPACIDAD DE ABSORCIN DE AGUA
3) EXFOLIABLES
Tamao de grano < 2micras

Morfologa laminar
Por los defectos estructurales

y las cargas que stos
originan,
CEC:
capacidad
de
intercambio catinico
Por tener la estructura en lminas
Talco
Pirofilita
Esmectitas
Micas
16
Por estas dos caractersticas, las partculas

arcillosas pueden retener agua y otros
lquidos polares en proporcin importante as
como fijar intercambiar cationes con el
medio
Las arcillas determinan la plasticidad del suelo, su capacidad de
retener agua y nutrientes y la disponibilidad de sustancias
qumicas para el desarrollo de las plantas.
17
PROPIEDADES QUMICAS
DE LOS MINERALES DE LAS ARCILLAS
Acidez de Brnsted
Un cido de Brnsted es una sustancia
dadora de protones (H+).
Acidez de Lewis
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de
aceptar electrones.
18
Acidez de Brnsted
O
Si
O
O
O Si O
OO O
O O
Si
O
Si
OO O
SiO2
H
O O HO OH
Si
Si
Si
O
O O
O O
O
Acidez de Brnsted en el espacio interlaminar
Acidez de Lewis
+ Cp2ZrCl2
1. Alquilacin
2. Abstraccin
19
Qu ocurre en ese espacio interlaminar?

Interaccin de partculas de arcilla
con agua
+
- - - - - - - - - - - - +
- - - - - - - - - - - - -
+ --------------- +
- - - - - - - - - - - -
+ H2O
Arcilla seca
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Hinchamiento
20
Posibilidad de intercambiar
los iones: homoionizacin
1) En este proceso puedo modificar la hidrofilia de mi
material
porque
introduzco
cationes
ms
lipoflicos.
2) Puedo variar el espacio interlaminar
determinar quin queda o no retenido.
as
Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641
21
Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

22

COCATALIZADORES
23
Aplicaciones de los minerales de la

arcilla
Un tipo de arcillas se utilizan en construccin y se las
denomina arcillas cermicas, arcillas para la
construccin o arcillas comunes, son arcillas
compuestas por dos o ms minerales de la arcilla,
generalmente ilita y esmectita, con importantes cantidades
de otros minerales que no son filosilicatos (carbonatos,
cuarzo...). Se utilizan para la fabricacin de materiales
de construccin y agregados.
24
Aplicaciones de los minerales de la

arcilla
A un segundo tipo se las denomina arcillas especiales,
son arcillas constituidas fundamentalmente por un slo tipo
de mineral de la arcilla, y sus propiedades dependen
esencialmente de las caractersticas de ese mineral. Estas,
a pesar de ser mucho menos importantes en volumen,
suponen ms del 70 % del valor de las arcillas
comerciales, y son objeto de comercio internacional.
25
ABSORBENTES
Gracias a la ALTA SUPERFICIE ESPECIFICA.
Se emplea en decoloracin y clarificacin de aceites, vinos, sidras,

cervezas, etc.
Tienen gran importancia en los procesos industriales de purificacin
de aguas que contengan diferentes tipos de aceites industriales y
contaminantes orgnicos.
Se utiliza adems como soporte de productos qumicos, como por
ejemplo herbicidas, pesticidas e insecticidas, posibilitando una
distribucin homognea del producto txico.
26
INGENIERA CIVIL
Creacin de membranas impermeables en torno a
barreras en el suelo, o como soporte de excavaciones.
Prevencin de hundimientos. En las obras, se puede

evitar el desplome de paredes lubricndolas con
lechadas de bentonita.
27
ADSORBENTES
Nuevas lneas de investigacin proponen usar materiales
baratos que permitan retener grandes cantidades de CO2
pero que se puedan liberar fcilmente por ejemplo por
leve calentamiento.
Los materiales arcillosos en concreto las montmorillonitas
tienen grupos OH por defectos estructurales o porque
intercale determinadas molculas en el espacio
interlaminar.
Tambin pueden retener otros contaminantes del aire:
NxOy, SO2..
Applied Clay Science 48 (2010) 133137
28
Comportamiento en agua:
29
Retencin de varios contaminantes en MMT previamente tratadas

30
INDUSTRIA FARMACUTICA
Debido a que no son txicas, ni irritantes, y a que no
pueden ser absorbidas por el cuerpo humano.
se utilizan para la elaboracin de preparaciones

tanto de uso tpico como oral como excipiente.
Su principal uso es la preparacin de suspensiones
tpicas, geles y soluciones. Generalmente las
concentraciones de bentonita como agente de soporte
es del 0,5-5 % y del 1-2 % cuando se usa como
adsorbente.
31
Y MUCHOS MS ..
Blood compatible heparinbenzalkonium modified
montmorillonite /PDMS composites
Adsorption of the quinolone antibiotic nalidixic acid onto

montmorillonite and kaolinite
Applied Clay Science xxx (2012) xxxxxx
32
SUPERCIDOS
No son tan corrosivos como los cidos convencionales
QUMICA VERDE
Ventajas
No uso disolventes
Son ms fcilmente reciclables

Elevada rea superficial
Ms selectividad
Catlisis heterognea
33
Otros usos
En la industria de detergentes, como emulsionante y por
su poder ablandador del agua, debido a su elevada
capacidad de intercambio catinico.
Para la fabricacin de pinturas, grasas, lubricantes,

plsticos, cosmticos, se utilizan arcillas organoflicas.
En agricultura, para mejorar las propiedades de suelos
arenosos o cidos..
34
ALGUNAS TCNICAS DE
CARACTERIZACIN
La caracterizacin de slidos se puede hacer por muchas tcnicas
algunas de ellas son:
- Microfluorescencia
de Rayos X (XRF) y Fluorescencia de
Rayos X (XRF).
- Tcnicas de Anlisis Trmico: Anlisis Trmico Diferencial,
Anlisis Termogravimtrico (DTA-TGA) y Calorimetra
Diferencial de Barrido (DSC).
- Difraccin de Rayos X en Polvo (XRD).
- Espectroscopa de Infrarrojo con Transformada de Fourier
(FT-IR).
- Microscopa de transmisin electrnica (TEM).
- Resonancia Magntica Nuclear bajo Giro en ngulo Mgico
(MAS-NMR).
Y ALGUNAS MS
35
Difraccin de rayos X: DRX

b
c
00l
Depende de la carga del catin

Depende de la carga laminar
Depende de la humedad
a
b
En forma de sierra
hk Depende del aluminosilicato
36
Transmission electron microscopy:

TEM
37

COCATALIZADORES
38
POLIMERIZACIN DE OLEFINAS
Diseo de nuevos sistemas
catalticos y de soportes
activadores para la
polimerizacin de olefinas
Tesis Doctoral de D Claudimar Camejo Abreu
39
40
CONSUMO MUNDIAL DE PLSTICOS (poliolefinas)
Mil. Ton.
Poliolefinas
56%
PET
6%
2500
2000
PUR
7%
1500
1000
500
0
2008
1950
Otros
19%
Las poliolefinas incluyen:

PVC
polietileno (PE), polipropileno
(PP) y poliestireno (PS).
12%
Produccin de plsticos en Europa para 2010:

57 millones de toneladas.
PET: Tereftalato de polietileno; PUR: Poliuretano y PVC: Policloruro de
vinilo.
*L. M. Ros, P. R. Jones, C. Mooore, U. V. Narayan, J. Environment Monitoring, 2010, 12, 2226.
41
41
Catlisis homognea con catalizadores Ziegler-Natta (ZN):

Premio Nobel de Qumica 1963
K. Ziegler
G. Natta
For their discoveries in the

field of the chemistry and
technology of high polymers"
42
42
Catlisis homognea con catalizadores Ziegler-Natta (ZN):
Precatalizador
Cocatalizador
O
T
ES
EN
S
E
A
E
Especie activa
N
G
O
M
O
H
E
S
A
F
Se requieren grandes cantidades de metilaluminoxano
O
D
TO
(MAO).
El MAO es altamente pirofrico.

ANC: anin no coordinante
43
43
Pero a nivel industrial se prefiere la catlisis

heterognea
Por qu?
- Mejor separacin de productos.
- Reciclaje del sistema cataltico posible.
- Mayor tiempo de vida del reactor.
Menores costes
44
44
Catlisis heterognea
Precatalizador
Cocatalizador
Especie activa
AQU ES DONDE JUEGAN UN IMPORTANTE

PAPEL LOS SILICATOS
D. Arrowsmith, W. Kamisky, A. Schauwienold, U. Weingarten, J. Mol. Catal., 2000, 160, 97.
45
45
OBJETIVOS
Tesis Doctoral
46
.Y si consiguiramos unificar las ventajas de

una y otra catlisis?
SOPORTE ACTIVADOR
1- Funcin dual: soporte y cocatalizador.
2- Evita el uso del MAO.
3- Material de partida barato.
47
47
Por qu elegimos un filosilicato para hacer

el soporte activador?
Las capas del

slido TOT hacen
el papel de anin
no-coordinante
(ANC).
Especie activa (+)
Catin
Metaloceno
Por tanto, debido a una consideracin estructural.

48
48
Por qu se usan PARA SU

MODIFICACIN especies DE TIPO AlR3?
ZrCp2Me2 + [NHMe2Ph][B(C6F5)4] [ZrCp2Me]+[B(C6F5)4]- + CH4 + NMe2Ph
Sitios cidos
Lewis
Sitios cidos
Brnsted
H
AlR2
H O
OH
SIN
OLVIDAR
QUE:
OH
OH
AlR3
Si RH + oxocompuestos de Al
AlR3 + H2O
Al
Si
OH
Si
AlR2
O
Si
O
Al
Soporte
Activador
ZrCp2Cl2 + [Al(CH3)O]n (exceso) [ZrCp2Me]+[Me[Al(CH3)O]n]Por tanto, por una consideracin de origen
qumico: PARA MODIFICAR LA ACIEDZ DEL
MATERIAL DE PARTIDA.
49
49
OBTENCIN DE LA MMt
200 g de partida
20 g de MMt1
50
50
MODIFICACIN QUMICA DE LOS MINERALES
Material de
partida
MMt1
MMt1/H+
MMt1/Al3+
Tratamiento
Material
obtenido
AlCl3
H2SO4
TMA
TMA
TMA
MMt1/Al3+
MMt1/H+
MMt1/TMA
MMt1/H+/TMA
MMt1/Al3+/TMA
El intercambio catinico consiste en someter a la MMT a

un tratamiento con una disolucin saturada del catin que
queremos introducir en el espacio interlaminar (muestras
homoionizadas).
El tratamiento con TMA se hace con el fin de obtener el
soporte activador objeto de estudio.
51
PREPARACIN DEL SOPORTE ACTIVADOR
Tolueno
MMt
Soporte Activador
Relacin soporte/compuesto de Al:
1 g soporte: 6,6x10-3 moles de Al*
AlR3
(R= Me, TMA;
R= Et, TEA)
*Tesis Mster D. Juan Felipe Dioses

52
52
PRUEBAS CATALTICAS
SOPORTE-ACTIVADOR
+
POLIETILENO
3
3
Actividad comp. Zr en fase homognea = 258 KgPE/mol Zr.atm.h
J. Cano, P. Gmez-Sal, G.Heinz, G. Martnez, P. Royo, Inorg. Chim. Acta, 2003,345,15
53
53
RESULTADOS PRUEBAS CATALTICAS
Condiciones de polimerizacin
50 C/ Tolueno/ 1atm. etileno/ 1h
7x10-5 mol precatalizador
1,5g soporte activador (Serie MMt1)
54
Caracterizacin por Espectroscopia de infrarrojo por

absorbancia total atenuada (ATR-IR)
2935
cm-1
(Al-C sp3)
El TMA se ha incorporado a
la estructura de la MMt1 y ha
producido la eliminacin del
H2O interlaminar
1036
cm-1
3620
cm-1
(H2O)
Grupos -OH
La estructura del slido se ve

modificada por el tratamiento
con cido y TMA
914
cm-1
3400-3200 cm-1
1635
cm-1
1636
cm-1
726 692
cm-1 cm-1
Capa
octadrica
(Al-O)
1013 916
-1
cm-1 cm
986
cm-1
914
cm-1
Capa(H
tetra
2O)drica
Capa tetradrica
(Si-O)
(Si-O-Si)
55
Caracterizacin por Fluorescencia Rayos X (FRX)

Anlisis qumico de elementos
Material
xido
SiO2(a)
Al2O3(a)
Fe2O3(a)
MgO(a)
TiO2(a)
R+(a) (b)
MMt1 MMt1/TMA MMt1/H+ MMt1/H+/TMA MMt1/Al3+ MMt1/Al3+/TMA

67,8
19,2
2,0
6,1
0,4
4,3
(a)
(a)
49,7
38,9
2,1
5,5
0,4
2,7
75,1
16,2
2,0
5,5
0,5
0,6
47,4
46,4
1,2
3,1
0,3
0,4 (b)
Composicin porcentual en peso,
67,8
22,2
2,5
6,9
0,4
0,3
R+ = Na2O+ CaO+ K2O
43,7
49,7
1,8
3,9
0,3
0,2
Composicin porcentual en peso, (b) R+ = Na2O+ CaO+ K2O
Tratamiento con TMA ES EFECTIVO
56
Gracias a la capacidad de hinchamiento de los filosilicatos

Representacin esquemtica de la polimerizacin de etileno,
usando arcillas modificadas
H. Kurokawa, S. Morita, M. Matsuda, H. Suzuki, H. Miura, J. Mol. Cat., 360, 2009, 192.
57
57
Caracterizacin por Resonancia magntica nuclear en

estado slido (MAS-RMN)
Por qu emplear RMN de Slido?

* Slidos poco cristalinos
o amorfos
* Composicin qumica:
Na, Mg, Al, Si (Z=11-14)
RMN
Informacin a largo alcance

pobre.
Factores de dispersin de
rayos X parecidos.
Informacin estructural a corto alcance.
58
Resultados obtenidos por resonancia magntica nuclear en

estado slido : 1H MAS RMN
agua!
Al-CH
MMt1
4,25 ppm (H2O libre)
MMt1/TMA
2,01 ppm
7,01ppm
4,68 ppm
0,97 ppm
-0,02 ppm
-1,05 ppm
3,68 ppm grupos OH)
CON TMA, APARECE UN PROTN CON CARACTERSTICAS MUY CIDAS.

+/TMA
1,53 ppm
MMt1/H3+
MMt1/Al
MMt1/Al3+/TMA
0,67 ppm
4.26ppm
1,90 ppm
6,84
ppm
47.24%
6.68ppm
6,48
ppm
26.55%
-0,8 ppm
1.20ppm
26.21%
-4,53 ppm
6,60 ppm
7,25 ppm
1,61 ppm
-0,63 ppm
59
Interpretacin de los resultados obtenidos por

1H MAS RMN
Muestra que hay un protn muy cido. Es posible que ese hidrgeno
tan cido se origine por una situacin:
POR LO TANTO, LA ACTIVIDAD CATALTICA ES EL

RESULTADO DE UN EFECTO COOPERATIVO ENTRE LOS
CENTROS CIDOS DE LEWIS Y LOS DE BRNSTED QUE
RESULTAN DESPUS DEL TRATAMIENTO DE LA ESMECTITA
CON TMA Y TRAS HOMOIONIZAR LA MUESTRA CON Al3+.
60
60
Conclusiones de la
POLIMERIZACIN DE
ETILENO
1- Hemos conseguido polimerizar etileno usando una
arcilla como cocatalizador.
2- Se han caracterizado los soportes activadores
mediante diferentes tcnicas.
3- La actividad parece ser el resultado de una
conjuncin de acidez de Lewis y acidez de
Brnsted.
61

COCATALIZADORES
62
PERO
CONSUMO MUNDIAL DE PLASTICO (poliolefinas)
Millones de toneladas
2500
2000
1500
1000
500
0
1
2008
*Problemas:
1950
- Materia prima de origen fsil

- No degradables; acumulacin en mares
- Retienen agentes contaminantes (PCB) que pasan a la
cadena alimenticia
*Journal of Environmental Monitoring, 2010, 12, 2226.
63
I+D
Poliestireno (PS)
Polietilentereftalato (PET)
Policloruro de Vinilo (PVC)
Polietileno (PE)
Polipropileno (PP)
Polilactida (PLA)
Poliglicolida (PGL)
Policaprolactona (PCL)
64
64
EJEMPLO DE DOS MATERIALES POLIMRICOS:

LOS DOS SON POLISTERES
PET
O
Se degrada en medio
acuoso segn el pH
O
O
n
PLA
40%
O
O
O
Problemas de degradacin
O
O
n
65
65
ALTERNATIVAS?
BIOPOLMEROS
EMPAQUETADO
BIODEGRADABLE
BIOMEDICINA
BIOASIMILABLE
66
POLIMERIZACIN POR APERTURA DE ANILLO

(ROP)
El catalizador ha de ser un
cido de Lewis
67
POLIMERIZACIN DE XIDO DE CICLOHEXENO (CHO)
cat.
CH2Cl2
O
9Catalizadores usados: compuestos con caractersticas cidas de

Lewis. Ej.: AlCl3.
9Costes elevados y pueden ser envenenados por los productos de
reaccin. Requieren condiciones extremas y los rendimiento son
moderados.
68
POLIMERIZACIN DE CHO
Catalizador
Conversin
MMt1/100
MMt1/TMA
14
MMt1/Al/100
78
MMt1/Al/TMA
91
Hect/100
Hect/TMA
Hect/Al/100
52
Hect/Al/TMA
59
Beid/100
58
Beid/TMA
38
Condiciones de polimerizacin: 10mL CHO (9,7g), 2g MMT, T = 25 C, t = 1h.

Conversin= peso polmero/peso monmero x 100
69
Conclusiones de la
POLIMERIZACIN DE CHO
1- Los resultados son buenos porque la actividad
cataltica es moderada.
2- Falta por determinar si el TMA es necesario.
3- Se pueden probar otro tipo de monmeros y a otro
tipo de filosilicatos.
70
En colaboracin con:
Dra. M Dolores Alba

Instituto de Ciencia de los Materiales, CSIC
Sevilla.
Dra. Pilar Terreros Ceballos

Instituto de Catlisis y Petroleoqumica, CSIC
Madrid.
71
71
A que son ms de lo que parecen?

Y YO QUE
PENSABA
QUE ERA
SENCILLO
..
72
VUESTRO TURNO: DUDAS , SUGERENCIAS,

COMENTARIOS..
GRACIAS
73

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LAS ARCILLAS:

ECOCAMPUS, 13 de NOVIEMBRE de 2012

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

SILICATOS: clasificacin de Liebau

Vanessa Tabernero, 2012

Slica gel: SiO2

m : Sustitucin isomrfica en los

ESTRUCTURA DE FILOSILICATOS de tipo sandwich : TOT

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

La mayor parte de ellos son filosilicatos.

Adems de filosilicatos, en la arcilla del suelo

Vanessa Tabernero, 2012

Vamos a ver cmo la estructura determina

.Y CONOCINDOLAS LAS PODEMOS MODIFICAR

Vanessa Tabernero, 2012

2) CAPACIDAD DE ABSORCIN DE AGUA

Tamao de grano < 2micras

Por los defectos estructurales

Vanessa Tabernero, 2012

Por estas dos caractersticas, las partculas

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Acidez de Brnsted en el espacio interlaminar

Qu ocurre en ese espacio interlaminar?

Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

Vanessa Tabernero, 2012

Prog. Polym. Sci. 28 (2003) 15391641

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS

Vanessa Tabernero, 2012

Aplicaciones de los minerales de la

Vanessa Tabernero, 2012

Aplicaciones de los minerales de la

Vanessa Tabernero, 2012

Se emplea en decoloracin y clarificacin de aceites, vinos, sidras,

Vanessa Tabernero, 2012

Prevencin de hundimientos. En las obras, se puede

Vanessa Tabernero, 2012

Vanessa Tabernero, 2012

Retencin de varios contaminantes en MMT previamente tratadas

Applied Clay Science 36 (2007) 191196

se utilizan para la elaboracin de preparaciones

Adsorption of the quinolone antibiotic nalidixic acid onto

Vanessa Tabernero, 2012

Son ms fcilmente reciclables

Applied Clay Science 48 (2010) 164170

Para la fabricacin de pinturas, grasas, lubricantes,

de Rayos X (XRF) y Fluorescencia de

Difraccin de rayos X: DRX

Depende de la carga del catin

hk Depende del aluminosilicato

Vanessa Tabernero, 2012

Transmission electron microscopy:

Vanessa Tabernero, 2012

1- CLASIFICACIN Y CARACTERSTICAS DE LOS