T1 2008 3 Propiedad de Sustancias Puras

Termodinmica 1 (EII)
17/09/2008
Segundo semestre 2008
Contenidos:
Unidad 3
Propiedades de
Sustancias Puras
Profesor. Luis Vega Alarcn
3.1 Sustancias
Sustancias Puras
Puras
3.1
Una substancia pura es aquella que tiene una composicin
qumica homognea e invariable. Puede existir en ms de
una fase, pero su composicin qumica es la misma en
todas las fases. Por ejemplo, para el agua:
Vapor de Agua
3.1 Sustancias puras.

3.2 Propiedades intensivas y extensiva.
3.3 Estado termodinmico.
3.4 Propiedad de Estado.
3.5 Proceso.
3.6 Equilibrio.
3.7 Diagrama de fase de una sustancia pura.
3.7.1 Diagrama Presin - Temperatura
3.7.2 Diagrama Temperatura Volumen especifico
3.7.3 Diagrama Presin Volumen especifico
3.8 Regla de Fases de Gibbs.
3.9 Fuentes de propiedades fsicas y qumicas.
3.9.1 Tablas de propiedades termodinmicas
3.9.2 Tablas de vapor.
Las sustancias puras estn formadas por uno o varios

componentes que presentan un aspecto homogneo. Si solo
existe un componente, de manera exclusiva, son los
llamados elementos qumicos (carbono, oro, calcio, azufre,
etc.), y si en cambio existen varios componentes, son los
llamados compuestos qumicos. Por ejemplo, el agua es
una sustancia pura, no obstante est formada por dos
elementos: hidrgeno y oxgeno. En cambio, el diamante
est compuesto exclusivamente de un elemento: carbono.
Si bien estrictamente el aire no es una sustancia pura, se
puede considerar como tal mientras no cambie de estado.
Hielo
Agua Lquida
3
Profesor: Luis Vega Alarcn
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Las molculas de las sustancias estn sometidas a dos

tendencias opuestas:
La energa cintica de traslacin que poseen las

molculas que tienden a separarlas, depende directamente de la temperatura. A mayor temperatura mayor
energa cintica de traslacin.
La energa potencial de atraccin que tienden a
reunirlas, depende de la intensidad de las fuerzas de
atraccin entre las molculas y de la proximidad entre
ellas.
Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias las

encontraremos en estado slido, lquido, gaseoso o
coexistiendo en varias fases.
5
Las molculas en un gas estn bastante

apartadas una de otras, movindose al azar
con continuos choques entre si y las
paredes que la contienen.
6
Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades independientes de la masa del sistema.
Las propiedades de las sustancias son todas sus caractersticas evaluables, cuyo valor dependa de las condiciones a las que estn sometidas.
Energa interna.
Entalpa.
Entropa.
Calor especifico.
Calor latente.
Etc..
Las molculas en un lquido tienen un

espaciamiento molecular parecidos a la
fase slida pero no tienen posiciones fijas
entre si. Las molculas de lquido flotan una
en torno de las otras.
Las propiedades pueden dividirse en dos tipos generales:
3.2 Propiedades
Propiedades intensivas
intensivas yy
3.2
extensivas
extensivas
Masa.
Temperatura.
Presin.
Volumen.
Densidad.
Viscosidad
Las molculas en un slido se arreglan en

un patrn tridimensional que se repite por
todo el slido. Las fuerzas de atraccin
entre las molculas son grandes manteniendolas en posiciones fijas dentro del slido.
Presin.
Temperatura.
Densidad.
Energa Interna Especifica.
Cualquier propiedades por unidad de masa.
Propiedades Extensivas. Son aquellas propiedades cuyo
valor varia directamente con la masa del sistema.
Masa.
Volumen.
Energa Interna.
17/09/2008
3.3 Estado
Estado Termodinmico
Termodinmico
3.3
3.4 Propiedades
Propiedades de
de Estado
Estado
3.4
El estado termodinmico es una condicin del sistema

definida por aquellas propiedades fundamentales del
sistema. Normalmente se identifica por intermedio de
propiedades macroscpicas observables, tales como la
temperatura y la presin.
Una propiedad de estado ( o propiedad de punto) de una

substancia es aquella que dado un estado tiene solamente
un valor definido, y tendr siempre el mismo valor para el
estado dado, sin importar como se haya alcanzado ese
estado.
Ejemplos:
Ejemplos:
H2O a 4 [C] y 1 [atm]
Volumen especifico (v)
NH3 saturado a 20[C]
Energa interna especifica (u)
CH4 a 60 [C] y 2 [atm]
Entalpa especifica (h)

Entropa especifica (s)
9
Proceso Isotrmico es el que se realiza a temperatura

H2O (liq)
H2O (liq)
constante.
3.5 Proceso
Proceso
3.5
La trayectoria de estados por la que pasa la materia se
llama proceso.
H2O
Proceso
H2O
CH3OH
CH3OH
Proceso Isobrico es el que se realiza a presin

H2O (liq)
H2O (liq)
constante.
Q
P = 1 atm
160 C y 1 atm
11
T = 20 [C]
P = 100 [atm]
T = 80 [C]
P = 5 [atm]
Proceso Isomtrico (isocnico) es el que se realiza a

volumen constante.
T = 80 C
T = 10 C
Proceso
10 C y 5 atm
T = 20 [C]
P = 1 [atm]
T = 20 [C]
P = 5 [atm]
90 C y 1 atm
16 C y 1 atm
10
P = 9,6 atm
V = 10 lt
V = 10 lt
Condicin
Inicial
Condicin
Final
12
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Un ciclo termodinmico es un conjunto de procesos que

secuencialmente retorna la sustancia de trabajo a sus
condiciones iniciales. Cuando un sistema partiendo de un
estado inicial pasa a travs varios estados y regresa
finalmente al mismo estado inicial se dice que sea ha
efectuado un ciclo.
P
P2
A
P1
P
P2
v1
P1
v1
v2
13
En termodinmica se entiende por equilibrio un

estado en el cual no hay cambios ni tendencia a que
se verifique algn cambio a escala macroscpica.
Fase Vapor
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(liq)
H2O(liq)
La figura muestra un ciclo compuesto por los procesos A y B,

que parte desde el estado 1 por la ruta del proceso A
alcanzando el estado 2, y que sigue por la ruta del proceso B
finalizando en el estado 1.
14
Fuerzas impulsoras:
Fuerzas mecnicas que tiende a provocar la transferencia de energa como trabajo.
Diferencias de temperatura que tienden a provocar
flujos de calor.
Los potenciales qumicos que tienden a provocar que

las sustancias reaccionen qumicamente o que sean
transferido de una fase a otra.
Fase Lquida
15
v2
Para que exista una tendencia al cambio es necesario la

presencia de una fuerza impulsora. Que se produzca el
cambio depender de la fuerza impulsora y de la resistencia
al cambio que se tenga.
3.6 Equilibrio
Equilibrio
3.6
16
17/09/2008
Un sistema esta en equilibrio trmico si la temperatura es

la misma en todo el sistema.
Un sistema que posee todos los

equilibrios anteriores se encuentra
en equilibrio termodinmico.
Un sistema esta en equilibrio mecnico si la presin es la

misma en cualquier punto del sistema con el tiempo. La
variacin de la presin dentro de los sistemas como
resultado de la gravedad, generalmente es pequea y suele
despreciarse en el anlisis termodinmico.
Un sistema constituido por dos fases, se encuentra en
equilibrio de fases cuando la masa de cada fase alcanza
un nivel y permanece ah.
Un sistema se encuentra en equilibrio qumico si su
composicin qumica no cambia con el tiempo, no hay
reaccin qumica.
17
18
3.7 Diagrama
Diagrama de
de fases
fases
3.7
El comportamiento de una sustancia pura resulta muy compleja debido a la variabilidad de sus propiedades con los
cambios de estado.
f ( T,P, v ) = 0
La ecuacin que relaciona la presin (P), la temperatura (T) y

el volumen especifico molar (v) ser de la forma:
f ( T,P, v ) = 0
La representacin grfica de esta ecuacin dependiente de
tres variables en el espacio, da como resultado una superficie, que recibe el nombre de superficie P-v-T del sistema y
19
que se muestra a continuacin:
El comportamiento de las sustancias va a ser muy diferente

dependiendo de la zona del espacio de estados en que se
20
encuentre.
17/09/2008
Diagrama P-T
Diagrama T-v
Diagrama Presin-Temperatura
Curva de
fusin
P=Cte
Lquido
Slido
Lquido
Vapor
Vapor
Lquido-Vapor
Punto
critico
Lquido
T
Curva de
vaporizacin
Slido
Diagrama P-v
P
Gas
Lquido
Punto
triple
T=Cte
Lquido-Vapor
Vapor
Curva de
sublimacin
21
22
En la curva de vaporizacin coexisten en equilibrio las

fases lquida y vapor. Igualmente, en la curva de fusin
coexisten en equilibrio las fases slidas y lquidas, y en la
curva de sublimacin coexisten en equilibrio las fases
slida y vapor.
El punto critico (Pc y Tc) representan la mayor T y P para
las que una especie qumica pura puede existir en
equilibrio lquido-vapor. Sobre estas condiciones no es
posible diferenciar entre propiedades del gas o del lquido,
por lo que se habla de fluido
Considerando una sustancia (por ejemplo agua) en estado

lquido, colocada en un cilindro-pistn, a las condiciones de
presin P y de temperatura T, queda representada por el
punto A en el diagrama P-T.
P
A
P
Slido
Lquido
Vapor
H2O(liq)
Estado A
En el punto triple coexisten en equilibrio las tres fases.

T
23
T
24
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Si al lquido contenido en el cilindro le agregamos calor este

se transforma en un aumento de temperatura que llevar el
sistema hasta el punto B, donde se transforma a presin y
temperatura constante todo el lquido en vapor.
Una vez que todo el liquido se convierte en vapor, si se sigue

agregando calor el vapor sigue aumentando su temperatura
hasta alcanzar por ejemplo el punto C. Durante el proceso BC
sigue aumentando el volumen.
P
H2O(vs)
PSAT
H2O(vs)
H2O(ls)
Slido
H2O(ls)
H2O(v)
Lquido
Estado B
Vapor
T SAT
Lquido
Slido
Vapor
Estado C
El paso de lquido a vapor

trae consigo un gran
aumento de volumen.25
La temperatura a la cual se efecta la vaporizacin a una

presin dada se llama temperatura de saturacin (o
temperatura de ebullicin), y es nica para esa presin. La
presin a la que ocurre este cambio fsico de la materia para
una temperatura dada se llama presin de saturacin.
T
26
Lquido saturado. Lquido que se encuentra a la temperatura y presin de saturacin.

Vapor saturado. Vapor que existe a la temperatura y presin de saturacin.
P
Curva de
Vaporizacin
Lquido
Vap. Saturado
Psat
PSAT
Liq. Saturado
Slido
T SAT
27
Gas
Tsat
28
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Vapor sobrecalentado. Vapor que se encuentra a una

temperatura mayor que la temperatura de saturacin.
P
Lquido subenfriado. Lquido que se encuentra a una

temperatura ms baja que la temperatura de saturacin a la
presin de saturacin.
Lquido comprimido. Lquido que se encuentra a una
presin mayor que la presin de saturacin a la temperatura
de saturacin.
P
Lquido
Psat
Lquido
Psat
Slido
Slido
Vapor
Vapor
Tsat
29
Tsat
Calidad (x)
V = Vls + Vvs
Se define la calidad de una mezcla lquido-vapor en

equilibrio como la proporcin msica de la fase vapor
presente en la masa total de la mezcla .
V Vls Vvs
=
+
m m
m
Vapor
V mls Vliq m vs Vvs

=
+
m
m m ls
m m vs
Lquido
x=
v = (1 x ) v ls + x v vs
Masa de vapor
Masa total de la mezcla lquido - vapor
0 x 1
31
V mls Vls m vs Vvs

=
+
m mls m m vs m
30
Vapor
Lquido
Donde:
v : volumen especifico de la
mezcla lquido vapor
vls : volumen especifico del
lquido saturado.
vvs : volumen especifico del
vapor saturado.
32
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x=0.1
x=0
x=0.2
Si agregamos calor a presin constante a una sustancia pura

en estado slido (Punto A), se seguir el proceso isobarico
ABC que muestra la figura.
x=1.0
H2O(vs)
H2O(v)
H2O(vs)
H2O(vs)
H2O(l)
H2O(ls)
H2O(ls)
H2O(ls)
B
Proceso isobrico.
Psat
C
Slido
x es la calidad
B
P
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Tm
Tsat
33
En el punto B se transforma toda el slido en lquido a presin

y temperatura constante. En este punto se dan todas las
posibles proporciones entre las masas de las fases que
coexisten.
Tm: Temperatura de fusin.
T
34
El volumen especifico de la mayora de las

substancias aumenta al pasar del slido a lquido.
Sin embargo, para el agua, el volumen especifico
del lquido es menor que el del slido.
P
Slido
Lquido
Tm
Vapor
Aqu no se presentan los

grandes cambio de volumen
que se presentan en el
cambio de lquido a vapor
T
35
36
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Finalmente, para el proceso isobrico ABC:
Esquema del Diagrama de Fase P-T del Hierro
Slido
Lquido
Slido
Slido
Slido
Fe
Fe
Fe
Lquido
Vapor
Vapor
Ts
Aqu, al igual que el proceso donde se transforma un lquido

en vapor, se presenta un gran cambio de volumen.
37
En general todas las substancias puras exhiben un comportamiento similar al mostrado.

Diagrama P-T del CO2
Una substancia pura puede tener varios puntos triples, pero

solo uno involucra el equilibrio de las fases slida, lquida y
vapor.
38
Diagrama T - v
Si calentamos a presin constante P1 un lquido que se
encuentra a las condiciones del punto A que se muestra en
el siguiente esquema, est aumentara su temperatura sin
gran cambio de volumen especifico.
Al llegar al punto B aparece la primera burbuja de vapor de
agua (lquido saturado). Entre B y B* tiene lugar el cambio
de fase, de lquido a vapor. Al llegar al punto B* solo queda
una gota de lquido (vapor saturado).
39
40
10
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Punto
Crtico
T
T
H2O(vs)
B*
H2O(l)
x=0
x=1
B
B
PC > P2 > P1
Curva de vapor
saturado
H2O(ls)
Regin Lquido-Vapor
Punto B* : Punto de Roco.
P1
Regin Vapor
Sobrecalentado
Curva de
lquido saturado
Punto B : Punto de Burbuja.

H2O(vs)
P2
B*
PC
C
P1
H2O(ls)
Regin Lquido
Comprimido
H2O(v)
Regin Solido-Vapor
41
A una determinada presin un calentamiento conducir a

que se desarrolle el proceso EFG, donde la vaporizacin
ocurre instantneamente en el punto de inflexin F, a
este punto se le conoce como punto crtico. El punto
crtico es caracterstico de cada substancia pura
42
Diagrama Presin-Volumen Especifico
A presiones mayores que la presin crtica no se puede

distinguir entre la fase lquida y la fase vapor, en estos
casos se habla de fluido.
43
44
11
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La zona a la izquierda de la campana es la regin lquida. En

esta regin las isotermas son ms pronunciada; debido a
que el volumen del lquido cambia muy poco con la presin.
El rea bajo la campana ABC es la regin de dos fases.
T3 > TC >T2 > T1
P
B
T3
T3 > TC >T2 > T1
TC
T3
El segmento horizontal
en la regin de dos fases
se hace progresivamente
ms corta a medida que
aumenta la temperatura.
T2
Regin Lquido
Comprimido
TC
T1
Regin Lquido-Vapor
T2
Regin Lquido
Comprimido
Regin Vapor
Sobrecalentado
T1
Regin Lquido-Vapor
Regin Vapor
Sobrecalentado
C
A
v
45
Las isotermas T1 y T2 corresponden a temperaturas inferiores a la critica y constan de tres secciones. La seccin
horizontal representan el cambio de fase de lquido a vapor.
Los puntos a lo largo de esta lnea representan todas las
proporciones posibles de vapor y lquido en equilibrio, desde
100% lquido saturado en el extremo izquierdo hasta 100%
vapor saturado en el extremo derecho.
46
La lnea AB representa la curva de lquido saturado y la

lnea BC representa la curva de vapor saturado.
T3 > TC >T2 > T1
P
B
T3
TC
T3 > TC >T2 > T1
T2
Regin Lquido
Comprimido
T3
Regin Lquido-Vapor
TC
Regin Vapor
Sobrecalentado
T2
Regin Lquido
Comprimido
Regin Lquido-Vapor
T1
Regin Vapor
Sobrecalentado
T1
47
48
12
Gas o vapor?
17/09/2008
Los trminos vapor y gas se utilizan

demasiado indefinidamente. Un gas que
se encuentra a una temperatura menor
que la critica, generalmente se le llama
vapor debido a que puede condensar.
El termino gas se utilizara para describir un gas que se

encuentra arriba de su punto critico o un gas en un
49
proceso tal que no puede condensarse
Para sistemas multicomponentes y multifasico sin reacciones

qumicas la Regla de las Fases de Gibbs establece:
3.8 Regla
Regla de
de Fases
Fases de
de Gibbs
Gibbs
3.8
Josia Wilard Gibbs (1839-1903) fue un
hombre modesto que trabajo en la
Universidad de Yale durante nueve aos sin
recibir nada por su trabajo, hasta que fueron
reconocidos sus aportes los que fueron
fundamentales para la termodinmica moderna. Destacan su famosa regla y numerosas
ecuaciones fundamentales de propiedades
termodinmica.
50
Ejemplo. Determinar los grados de libertad para los

siguientes sistemas:
a.) Sistema con una sustancia pura en fase lquida.
GL = 2 + 1 1 = 2
GL = 2 + C F
b.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una

mezcla lquido vapor
Donde :
GL : Nmero de grados de libertad.
C : Nmero de especies qumicas presentes en el sistema.
GL = 2 + 1 2 = 1
c.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una

mezcla slido lquido.
F : Nmero de fases presentes en el sistema.
GL = 2 + 1 2 = 1
El nmero de variables intensivas que pueden especificarse

independiente para un sistema en equilibrio se denomina el
nmero de Grados de Libertad del sistema
51
d.) Sistema con una sustancia pura en fase gaseosa.

GL = 2 + 1 1 = 2
e.) Sistema con una sustancia pura en el punto triple.

GL = 2 + 1 3 = 0
52
13
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Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones

qumicas, entonces los Grados de Libertad se reducen en el
nmero de reacciones que ocurren (R), y la regla de las fases
se transforma en:
GL = C + 2 F R
3.9 Fuentes
Fuentes de
de Propiedades
Propiedades
3.9
Fsicas yy Qumicas
Qumicas
Fsicas
PUBLICACIONES Y BIBLIOGRAFIAS
ESTIMACIN DE LAS PROPIEDADES
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
53
Fuentes de datos de propiedades fsicas
54
PERRY`S CHEMICAL ENGINEERS` HANDBOOK
Perry R. H. Chemical Engineers`Handbook: Mc Graw Hill.
Seventh Edition
American Chemical Society. Chemical Abstracts Service

Washington DC.
Handbook of Physics and Chemistry. CRC Press.
Lange`s Handbook of Chemistry and Physics Mc Graw-Hill
American Gas Association Fuel Flue Gases, Nueva York:
AGA.
Entrega una considerable

cantidad de datos de
propiedades fsicas y qumicas de sustancia puras.
American Petroleum Institute Technical Data Book-Petro

leum Refining, Nueva York
Reid, Prausnitz y Poling, The Properties of Gases and
Liquids. Mc Graw Hill.
55
56
14
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Propiedades Fsicas
Nombre
Formula
P.M
Color, forma crist
Gravedad Especfica
Pto. Fusin
Pto. Ebullicin
57
Solubilidad
58
Propiedades Termodinmicas
Lange`s Handbook of Chemistry
59
60
15
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Publicaciones Peridicas
Chemical Engineering
Chemical Engineering Progress
AICHE Journal
Chemical Engineering Science
Chemical Processing
International Chemical Engineering
Journal of Chemical and Engineering Data
Chemical Reviews
CHEMICAL ENGINEERING SEPTEMBER 29, 1986

61
En la Internet podemos encontrar bases de datos de

propiedades fsicas; en la pagina www.cheresources.com en
el apartado Physical Properties on the Internet encontraremos accesos (links) a ms de una docena de sitios donde
podemos encontrar base de datos de diversa ndole.
En la pagina de la Escuela de Ingeniera Qumica de la
PUCV www.eiq.cl/pproust/iq encontramos una serie de link
importantes.
62
Propiedades fsicas y qumicas en los

apndices de Textos de Referencia
Smith y Van Ness, Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. Mc. Graw-Hill
G.J. Van Wylen y R.E. Sontag, Fundamentos de
Termodinmica Editorial Limusa.
R.M. Felder y R.W. Rousseau, Principios bsicos de los
procesos qumicos. Addison-Wesley Iberoamericana, S.A.
63
64
16
17/09/2008
TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE

Sustancia
Formula
T [K]
P [kPa]
Acetileno
C2H2
192,40
120,000
65
TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE

Sustancia
Formula
T [K]
P [kPa]
Mercurio
Hg
234,20 16,5 x 10-7
Metano
CH4
90,68
11,700
Nen
Ne
24,57
43,200
Oxido Ntrico
NO
109,50
21,920
Nitrogeno
N2
63,18
12,600
Oxido Nitroso
N2O
182,34
87,850
Oxigeno
Platino
Dixido de Sulfuro
Titanio
Zinc
O2
Pt
SO2
Ti
Zn
54,36
2045,00
197,69
1941,00
692,65
0,152
0,0002
1,670
0,0053
0,065
67
Agua
H2O
273,16
0,610
Amoniaco
Argon
Carbn (grafito)
Dixido de Carbono
Monxido de Carbono
Deuterio
NH3
A
C
CO2
CO
D2
195,40
83,81
3900,00
216,55
68,10
18,63
6,076
68,900
10100,000
517,000
15,370
17,100
Etano
C2H6
89,89
0,0004
Etileno
C2H4
104,00
0,120
Hidrogeno
Cloruro de Hidrogeno
H2
HCl
13,84
158,96
7,040
13,900
66
Tablas de Vapor
Las tablas de vapor normalmente se entregan en los
libros de termodinmica o literatura especializada. Estas
tablas nos entregan las siguientes propiedades de las
substancias puras:
Temperatura .
Presin.
Volumen especfico.
Entalpa especfica.
Energa interna especifica.
Entropa especfica.
68
17
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Tablas de Vapor
Libro
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Libro
Felder
Felder
Felder
Tabla
F1
F2
F3
F4
Tabla
B-4
B-5
B-6
Regin
Saturacin
Sobrecalentado
Saturacin
Sobrecalentado
Regin
Saturacin
Saturacin
Sobrecalentado
Compuesto
Agua
Agua
Agua
Agua
Compuesto
Agua
Agua
Agua
Unidades
SI
SI
Inglesas
Inglesas
Unidades
bar y C
bar y C
bar y C
69
71
Libro
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Tabla
A.1.1
A.1.2
A.1.3
A.1.4
A.1.5
A.2.1
A.2.2
A.3.1
A.3.2
A.6.1
A.6.2
A.1.1
A.1.2
A.1.3
A.1.4
A.1.5
A.2.1
A.2.2
A.3.1
A.3.2
Regin
Compuesto
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Lquido Comprimido
Agua
Solido Vapor saturado
Agua
Saturacin
Amoniaco
Sobrecalentado
Amoniaco
Saturacin
Fren-12
Sobrecalentado
Fren-12
Saturacin
Nitrgeno
Sobrecalentado
Nitrgeno
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Lquido Comprimido
Agua
Solido Vapor saturado
Agua
Saturacin
Amoniaco
Sobrecalentado
Amoniaco
Saturacin
Fren-12
Sobrecalentado
Fren-12
Unidades
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
70
72
18
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74
Ejemplo: El volumen especfico del vapor de agua hmedo a

400 F es de 1.05 pie3/lb. Cul es la calidad del vapor de
agua?
v = x v + (1 x ) v
vs
ls
P
Tabla de Vapor Saturado
Lquido
Psat = 247 .08[psi]

Gas
pie 3
v g = 1 .86330
lb m
Psat
Vapor
pie 3
v f = 0.01864
lb m
Lquido
75
76
400 F
19
Luego:
17/09/2008
1.05 = 1.8633 x + (1 x ) 0.01864
x = 0.56
PROBLEMA RESUELTOS
77
Problema. Un estanque rgido de almacenamiento de 2.53

litros contiene 1 kilogramos de nitrgeno. Si la presin del
estanque es de 778810 pascales
Determine la masa de lquido y vapor contenida en el
estanque, as como, el volumen que ocupa el lquido y el
vapor dentro de este.
De la tabla de vapor saturado de nitrgeno con P = 778810
[Pa]:
T = 100 [K]
vls = 0.001452 [m3/kg]
vvs = 0.031216 [m3/kg]
Con:
v=
[ ]
m3
0.00253 m 3
= 0.00253
1 [kg]
kg
0.00253 = 0.031216 x + 0.001452 (1- x)

x = 0.0362
M VS = (0.0362)(1)[kg] = 0.0362[kg]
MLS = 1 0.0362 = 0.9638[kg]
[ ]
m3
3
VVS = (0.031216 )
(0.0362)[kg] = 0.00113 m = 1.13[lt ]
kg
VLS = 2.53 1.13 = 1.4[lt ]
v = v vs x + v ls (1 - x)
79
78
80
20
17/09/2008
Problema (N3.15 VW). Hay una tendencia a escribir que hay

1 kg de agua lquida por litro (62.4 lbm/pie3). Utilizando las
tablas de vapor, determinar la densidad real del agua en
lbm/pie3 en los siguientes estados:
a) Lquido saturado a 100F.
b) Lquido a 100F y 500 psi.
c) Lquido saturado a 400 psi.
d) Lquido saturado a 600F.
b) De la tabla de vapor de lquido comprimido con T= 100

F y P = 500 psi.
lb
1
pie 3 =
= 62.1 m3
v = 0 .016106
pie 3
pie
0.016106
lb m
lb m
c) De la tabla de vapor saturado con P=400 psi

pie 3
v f = 0.0193
lb m
a) De la tabla de vapor saturado con T=100 F.
lb
1
= 51.8 m3
pie 3
pie
0.0193
lb
m
d) De la tabla de vapor saturado con T=600 F.

pie
v f = 0.01613
lb m
lb
= 62.0 m3
pie
pie
0.01613
lb m
81
3
pie /lbm
62,4
62,0
62,1
51,8
42,4
a)
lb
1
= 42.4 m3
pie 3
pie
0.0236
lb
m
82
v = x v g + (1 x ) v f
v=
83
Problema. Un estanque de 3 pie3 contiene agua a 212F. El

volumen inicial del lquido en el estanque es igual al volumen
del vapor. Se aade agua dentro del estanque hasta tener
una masa de 100 lbm.
a)Cul es el volumen final del lquido en el estanque
asumiendo que la temperatura se mantiene constante a
212F?
b)Qu masa se agrega al estanque?
Resumen de los resultados obtenidos
Lquido saturado a 100F

Lquido a 100F y 500 psi
Lquido saturado a 400 psi
Lquido saturado a 600F
pie 3
v f = 0.0236
lb m
[ ]
pie 3
3 pie 3
= 0.03
100[lb m ]
lb m
84
21
17/09/2008
b)
De la tabla de vapor saturado con T = 212F:

vf = 0.016716 Pie3/lb
vg = 26.80 Pie3/lb
Masa de lquido inicial =
0.03 = 26.80 x + 0.016716 (1 x )

x = 0.00049
Masa de vapor inicial =
Volumen final
= m final (1 x ) v f
de lquido
pie 3
= 100[lb m ] (1 - 0.000496) 0.016716
lb m
[ ]
1.5 pie 3
=
vf
[ ]
1.5 pie 3
=
vg
[ ]
1.5 pie 3
= 89.734[lb m ]
pie 3
0.016716
lb m
[ ]
1.5 pie 3
= 0.056[lb m ]
pie 3
26.80
lb m
Masa total de agua inicial = 89.734 + 0.056 = 89.760[lb m ]
Masa de agua agregada = 100 - 89.79 = 10.21[lb m ]
[ ]
= 1.671 pie 3
85
Problema (N 3.12b VW). El recipiente rgido que muestra la

figura contiene 6 lbm de agua a 250F.
a) Determinar el volumen de lquido y el volumen de vapor a
250F que son necesarios para hacer que el agua contenida
en el recipiente pase por el estado crtico al calentarla.
b) Entregue un esquema del diagrama T-v que muestre el
proceso de calentamiento..
H2O(vap)
H2O(liq)
Desde la tabla de vapor saturado con T=250F:
pie 3
v liq = 0.01700
lb m
pie 3
v vap = 13.804
lb m
Para que la mezcla pase por el estado crtico al calentarla es

necesario que tenga el mismo volumen especfico que en
las condiciones crticas.
Nota : El volumen especfico crtico

del agua es igual a 0.9 pie3/lb-mol.
pie 3
pie 3 1 mol lb
=
v c = 0 .9
0
.
05
lb m
mol lb 18 lb m
El volumen especfico de la mezcla lquido-vapor esta dado

por:
v = v vap x + v liq (1 x )
Luego:
0.05 = 13.804 x + 0.01700(1 x )

x = 0.0024
87
86
88
22
17/09/2008
Vvapor = m x v vap
pie
= 6[lb m ] 0.0024 13.804
lb m
b)
[ ]
3
= 0.20 pie
T [F]
Punto
Crtico
Proceso de
calentamiento
Vlquido = m (1 x ) v lq
[ ]
pie 3
3
= 6[lb m ] (1 0.0024 ) 0.017
= 0.10 pie
lb m
29,825 psi
250
0,05
v [pie3/lbm]
89
Problema (N3.16 VW). La bomba de alimentacin de agua

de una caldera entrega 80000 [lbm/hr] a 4000 psi y 400 F.
Cul es el flujo en [pie3/min]?
Con las condiciones de presin y temperatura entregadas
encontramos que se trata de un lquido comprimido. De la
tabla de lquidos comprimidos con T=400F y 4000 psi se
obtiene:
pie 3
P = 3000 [psi ] v = 0.018334
lb m
90
pie3
Flujo
lb
lbm
= 80000 m 0.018238
= 1459.04
hr
hr
Volumetrico
lbm
Flujo
lb 1 [hr]
lb
= 1459.04 m
= 24.3 m
hr 60[min]
min
Volumetrico
pie 3
P = 5000 [psi ] v = 0.018141
lb m
Interpolando linealmente:
pie 3
v = 0 .018238
lb m
91
92
23
17/09/2008
Problema (N3.24 VW). Un recipiente de nitrgeno a 28.12

lbf/pulg2 tiene 40 pulg2 de seccin transversal. Algo de
nitrgeno se evapora como resultado de la transmisin del
calor, y el nivel del lquido baja 2.54 cm por cada hora. El
vapor que sale del recipiente aislado pasa por un calefactor y
a su vez sale de ste a 20 lbf/pulg2 y -10 F. Calcular el flujo
de salida del calefactor en pie3/hr, usando las tablas de
vapor del nitrgeno.
Calefactor
P = 20 lbf/pulg
T = -10 F
B.C.: 1 hora.
Calefactor
VLiq
N2 lquido
] 1[pie ] = 0.0231 pie

] 1[1pulg
[hr ] 1728[pulg ]
hr
3
Vlquido = 40 pulg 2
mlquido =
N2 lquido
28.12
lbf/pulg2
28.12
lbf/pulg2
P = 20 lbf/pulg
T = -10 F
Vlquido
v lquido
m gas =
Vlquido
v gas
93
Desde la tabla de vapor saturado del nitrgeno con P =

28.12 lbf/pulg2:
vlquido
vgas
3
[pie /lbm] [pie /lbm]

0.02056 19.071
m gas =
Vlquido
v lquido
pie
0.0231
hr = 1.124 lb m
=
hr
pie 3

0.02056
lb
m
Vlquido
v gas
pie 3
0.0231
hr = 0.012 lb m
=
hr
pie 3
1.9071
lb m
94
Luego:
lb
m = mlquido + m gas = 1.124 0.012 = 1.112 m
hr
Desde la tabla de vapor sobrecalentado con T = -10 F = 450
R y P = 20 lbf/pulg2:
m lquido =
v
[pie3/lbm]
8.6098
pie 3
pie 3
lb
V = m v = 1.112 m 8.6098
= 9.574
hr
hr
lb m
95
96
24
17/09/2008
Problema N1. Un recipiente que tiene 0.283 m3 de volumen

contiene 2 kg de mezcla lquido y vapor de agua en equilibrio
a una presin de 5 bar. Calcular el volumen y masa tanto del
lquido como del vapor.
PROBLEMA RESUELTOS
EN CLASES
H2O(v)
P=5 bar
H2O(liq)
97
Problema N2. Un recipiente cerrado contiene vapor saturado

seco de amoniaco a 60F.
60 F
Vapor saturado
de Amoniaco
Se transmite calor al amoniaco hasta que la temperatura

alcanza 200F. Cul es la presin final? Muestre en el
diagrama T-v este proceso de calentamiento.
99
98
Problema N3. Se alimenta agua por intermedio de una

bomba a un estanque cilndrico previamente evacuado hasta
que se alcance dentro del estanque una presin de 160 psi.
La bomba de alimentacin de agua entrega 1459.12 [pie3/hr]
a 4000 psi y 400 F. El estanque tiene un volumen de
120000 [pie3] y una altura 48 [pie]. La bomba opero durante
90 minutos. Determine el nivel de lquido resultante dentro
del estanque utilizando las propiedades entregadas en las
tablas.
Bomba
1459.12 pie3/hr de agua a

4000 psi y 400 F
Altura del
estanque
Nivel de
lquido
100
25
17/09/2008
Problema N4. Un estanque rgido de 40 pie3 contiene una

mezcla lquido vapor de agua, inicialmente el 0.05% del
volumen del estanque esta lleno de lquido. Se calienta el
estanque hasta que todo el contenido de este se transforma
en vapor saturado seco a la temperatura de 240 F.
Determine la presin inicial del estanque.
ANEXOS
101
Correlacin emprica de Nokay

El libro Propiedades de los Gases y Lquidos de Reid,
Prausnitz y Poling, entrega una serie de mtodos para
estimar propiedades, entre estos estn los mtodos para
estimar las condiciones criticas (TC, PC y vC). Por ejemplo, la
correlacin de Nokay.
Esta correlacin estima la temperatura crtica de
hidrocarburos que contienen una sola familia de compuesto.
102
Constantes de la correlacin de Nokay

Familia de compuesto
Alcanos (Parafinas)
Cicloalcanos (Naftenos)
Alquenos (Olefinas)
Alquinos (Acetilenos)
Alcadienos (Diolefinas)
Aromticos
A
1,359397
0,658122
1,095340
0,746733
0,147578
1,057019
B
0,436843
-0,071646
0,277495
0,303809
-0,396178
0,227320
C
0,562244
0,811961
0,655628
0,799872
0,994809
0,669286
log (TC ) = A + B log(DR ) + C log(Tb )

TC : Temperatur a crtica [K ].
Tb : Temperatur a de ebullicin normal [K ].
DR : Densidad relativa de lo hidrocarburos lquidos a 60 [ F],

relativa al agua a la misma temperatur a.
103
104
26
17/09/2008
Plasma
Plasma
Ejemplo. Estime la temperatura crtica del 1-buteno.

Del Manual de Ingeniera Qumica obtenemos:
Tb = 266.9[K ]
El Plasma es el cuarto estado de la materia. Los otros tres

estados son slido, lquido y gaseoso
DR = 0.595
log (TC ) = A + B log(DR ) + C log(Tb )

log (TC ) = 1.095340+ 0.277495 log(0.595) + 0.655628 log(266.9)
log (TC ) = 2.62355
En la mayora de los casos, la materia en la Tierra tiene

electrones que orbitan alrededor del ncleo del tomo. Los
electrones que tienen carga negativa son atrados hacia el
ncleo de carga positiva, por lo que los electrones se quedan
orbitando alrededor del ncleo.
TC = 562.8[K]
105
Cuando la temperatura es muy elevada los electrones

pueden escapar de sus rbitas alrededor del ncleo del
tomo. Cuando el electrn(es) se v(n), eso deja lo que los
cientficos llaman un in de carga positiva.
106
La mayora de la materia en el Universo se encuentra en el

estado de plasma. Esto es porque las estrellas, que son tan
calientes que slo pueden existir en estado de plasma,
forman una gran parte de la materia del Universo.
En resumen, cuando los electrones ya no estn atrapados en

sus rbitas alrededor del ncleo, tenemos el estado de
plasma. Esto es cuando un gas se convierte en un montn
de electrones que se han escapado de la fuerza del ncleo y
los iones que estn cargados positivamente porque han
perdido uno o ms electrones.
107
108
27

T1 2008 3 Propiedad de Sustancias Puras

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T1 2008 3 Propiedad de Sustancias Puras

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Termodinmica 1 (EII)

Profesor. Luis Vega Alarcn

3.1 Sustancias puras.

Las sustancias puras estn formadas por uno o varios

Profesor: Luis Vega Alarcn

Las molculas de las sustancias estn sometidas a dos

La energa cintica de traslacin que poseen las

Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias las

Profesor: Luis Vega Alarcn

Las molculas en un gas estn bastante

Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades independientes de la masa del sistema.

Las molculas en un lquido tienen un

Las propiedades pueden dividirse en dos tipos generales:

Las molculas en un slido se arreglan en

El estado termodinmico es una condicin del sistema

Una propiedad de estado ( o propiedad de punto) de una

Volumen especifico (v)

NH3 saturado a 20[C]

Energa interna especifica (u)

CH4 a 60 [C] y 2 [atm]

Entalpa especifica (h)

Proceso Isotrmico es el que se realiza a temperatura

Proceso Isobrico es el que se realiza a presin

Profesor: Luis Vega Alarcn

Proceso Isomtrico (isocnico) es el que se realiza a

Un ciclo termodinmico es un conjunto de procesos que

En termodinmica se entiende por equilibrio un

La figura muestra un ciclo compuesto por los procesos A y B,

Los potenciales qumicos que tienden a provocar que

Profesor: Luis Vega Alarcn

Para que exista una tendencia al cambio es necesario la

Un sistema esta en equilibrio trmico si la temperatura es

Un sistema que posee todos los

Un sistema esta en equilibrio mecnico si la presin es la

La ecuacin que relaciona la presin (P), la temperatura (T) y

Profesor: Luis Vega Alarcn

El comportamiento de las sustancias va a ser muy diferente

En la curva de vaporizacin coexisten en equilibrio las

Considerando una sustancia (por ejemplo agua) en estado

En el punto triple coexisten en equilibrio las tres fases.

Profesor: Luis Vega Alarcn

Si al lquido contenido en el cilindro le agregamos calor este

Una vez que todo el liquido se convierte en vapor, si se sigue

El paso de lquido a vapor

La temperatura a la cual se efecta la vaporizacin a una

Lquido saturado. Lquido que se encuentra a la temperatura y presin de saturacin.

Profesor: Luis Vega Alarcn

Vapor sobrecalentado. Vapor que se encuentra a una

Lquido subenfriado. Lquido que se encuentra a una

Se define la calidad de una mezcla lquido-vapor en

V mls Vliq m vs Vvs

Profesor: Luis Vega Alarcn

V mls Vls m vs Vvs

Si agregamos calor a presin constante a una sustancia pura

En el punto B se transforma toda el slido en lquido a presin

Tm: Temperatura de fusin.

El volumen especifico de la mayora de las

Aqu no se presentan los

Profesor: Luis Vega Alarcn

Finalmente, para el proceso isobrico ABC:

Esquema del Diagrama de Fase P-T del Hierro

Aqu, al igual que el proceso donde se transforma un lquido

En general todas las substancias puras exhiben un comportamiento similar al mostrado.