Lixiviacin de oro con tiosulfato como alternativa al

cianuro
Fernando Torres1, Miguel Angel Mas1, Jos Marcio Yampa1, y Adriana Sofia Tua1
1

Instituto de Investigaciones Mineras (IDIM) Facultad de Tecnologa y Ciencias

Aplicadas, Universidad Nacional de Catamarca
Maximio Victoria N 55 Catamarca - Argentina
ftorres@tecno.unca.edu.ar

Resumen. Se ha aplicado tiosulfato como alternativa al cianuro para lixiviar

oro de muestras de colas de flotacin. Los ensayos incluyeron pruebas en
frascos rotantes de 3 lts de capacidad, utilizando colas de flotacin en las que el
oro se encuentra en un rango de tamaos entre 6 y 10 . Se utilizaron
concentraciones variables de tiosulfato de sodio, entre 0,4 y 0,8 M, hidrxido de
amonio (0,4 M) y cobre como sulfato de cobre, en tres concentraciones, 0M,
0,05M y 0,075M. Los resultados indican que se obtienen recuperaciones de un
70% de oro y un 77% de plata prcticamente todo el oro libre fue recuperado en
los ensayos ejecutados.
Keywords: Ensayos lixiviacin Oro - Tiosulfato.

1 Introduccin
En la actualidad el cianuro es el agente lixiviante ms ampliamente usado en la
extraccin de metales preciosos tales como el oro y la plata, debido a su bajo costo y
simplicidad qumica, pero la mayor desventaja que posee es su alta toxicidad que lo
hace muchas veces incompatible con normas ambientales a las cuales estn siendo
sometidas actualmente las plantas mineras en todo el mundo. Entre los lixiviantes
alternativos al cianuro se encuentra el tiosulfato de amonio o sodio, el cual presenta
un comportamiento muy favorable para minerales que contienen cobre y cierta
cantidad de materias carbonceas, adems de ser una alternativa no contaminante en
comparacin con la alta toxicidad del cianuro. La disolucin de oro en una solucin
de tiosulfato de amonio o sodio, es una reaccin que puede ser catalizada
directamente por la presencia de in cprico. El trabajo fue dirigido a estudiar la
posibilidad de lixiviacin de Au desde las colas utilizando el Cu contenido en ellas
como catalizador. En la figura 1, se presenta un esquema de la lixiviacin de oro con
tiosulfato de amonio. El agente oxidante del oro metlico aparece en la solucin como
in cprico, en forma de cuprotetramina, Cu (NH3)42+.

1.1 Quimica de la disolucin de oro con tiosulfato

Yen, [2] propone una reaccin redox electroqumica, para explicar la lixiviacin
del metal noble. As por ejemplo, para la extraccin de oro, considera que ocurre una
reaccin de corrosin del metal catalizada por Cu2+ y NH4+ en solucin. En el rea
andica, el oro es primero oxidado y luego acomplejado con amonaco:
Au Au+ + eAu+ + 2 NH3 [Au (NH3)2]+
El complejo formado es rpidamente reemplazado por
formado por el oro con el in tiosulfato:

(1)
(2)
el complejo ms estable

[Au (NH3)2]++2S2O32-[Au (S2O3)2 ]3- +2NH3

(3)

En el rea catdica, el complejo tetramin-cobre (II) es transformado a diamin-cobre

(I) y el oxgeno presente en la solucin lo oxida a complejo cprico:
[Cu (NH3)4]2+ + e- [Cu (NH3)2]+ + 2 NH3
4 [Cu (NH3)]2+ + 8 NH3 + O2 + 2 H2O 4 [Cu (NH3)4]2+ + 4 OH-

(4)
(5)

Tanto el amonaco como el Cu2+ son reciclados en el sistema, por lo tanto, las
reacciones andicas y catdicas pueden resumirse as:
4 Au + 8 S2O32- + O2 + 2 H2O 4 [Au (S2O3)2 ]3-

+ 4 OH-

(6)

En la figura N 1, se presenta un esquema de la lixiviacin de oro con tiosulfato de

amonio. El agente oxidante del oro metlico, aparece en la solucin como in cprico,
en forma de cuprotetramina, Cu (NH3)42+.

Figura N 1: Modelo electroqumico de la disolucin de oro con tiosulfato catalizado con cobre.
Fuente: P. Navarro D., A. Villarroel P., F. Alguacil P. [1]

En el rea andica, el oro es acomplejado simultneamente, tanto por el tiosulfato

como por el amoniaco, formando un auro-tiosulfato Au (S2O3)23- y una amina de oro
Au (NH3)2+ respectivamente, siendo el complejo con tiosulfato el ms estable
termodinmicamente a pH cercano a 10.
1.2 Descripcin mineralgica de la muestra
La muestra est constituida por un 84,90% de ganga no metlica (tabla N1). El
oro se presenta como oro nativo. La calcopirita es la especie de cobre sulfurado
mayoritaria, la covelina y enargita se presentan en trazas. Contiene indicios de blenda
y trazas de galena.
La Pirita es la especie de hierro ms abundante, en bastante menos proporcin se
presenta la magnetita, hematita y limonita.
Tabla N1: Especies principales presentes en las colas estudiadas.

Especie
Oro
Calcopirita
Enargita
Covelina
Galena
Blenda
Molibdenita

Frmula
qumica
Au
CuFeS2
Cu3AsS4
Cu2S
Pb S
ZnS
MoS2

Especie
Pirita
Rutilo
Hematita
Magnetita
Limonita
Ganga no metlica
--

Frmula
qumica
FeS2
TiO2
Fe3O4
Fe2O3
Fe2O4*nH2O
---

Las variables experimentales estudiadas fueron:

Concentracin de tiosulfato. (de sodio de amonio)
Concentracin de hidrxido de amonio (para los ensayos con tiosulfato de
sodio)
Concentracin de ion cprico.
pH (en el rango de 10 a 11)
Temperatura. (ambiente)
Razn slido-lquido. (% de slidos)
R.p.m. del agitador.

Por antecedentes de estudios realizados [1][2][4], se conoce que existe una fuerte
dependencia de la disolucin de oro con la concentracin de ion cprico y el pH del
sistema.

1.3 Anlisis qumico de la muestra de alimentacin

Tabla N 2: Anlisis qumicos de la muestra de cabeza para los ensayos.

Especie
Au
Ag
Cu

Ley
0,61 g/t
8,58 g/t
0,1%

1.4 Caracterizacin del oro:

El oro se presenta liberado en un 73,58% y asociado en un 26,42% a la ganga no
metlica. El oro total, tanto liberado como asociado, presenta un tamao
granulomtrico promedio de 6m fluctuando entre un tamao mximo de 10m y un
Mnimo de 5m. Segn el estado como se presenta, su tamao granulomtrico es el
siguiente:
Liberado 6m (~2400#Ty)
Asociado 8m (~1800#Ty)
La ganga que presenta oro asociado tiene un tamao promedio de 40m (~400 #Ty)
1.5 Anlisis Granulomtrico vs Liberacin-Asociacin:
En la siguiente tabla se presenta la distribucin granulomtrica del oro segn su
estado y de acuerdo con la especie que coexiste:
Tabla N 3: Anlisis granulomtrico y liberacin de las especies mineralgicas en micrones

Intervalo de
tamao
(micrones)

# Tyler

% Liberacin

% Asociacin

Total (%)

0-5

-# 400

24,53

26,42

24,5

5-10

-# 400

49,05

26,42

75,47

10-20

-# 400

----

----

---

73,58

26,42

100,00

Total

2. Metodologa:
El procedimiento experimental sigui la siguiente secuencia de pasos:
Se prepar la muestra de manera adecuada de tal forma de no perder
representatividad.
Se adicion a un reactor de vidrio de 3 Lts de capacidad la solucin lixiviante,
preparada de acuerdo a las condiciones experimentales.
Se adicion la masa de muestra al reactor y se ajust el pH adicionando hidrxido de
sodio, el sistema trabajo a temperatura ambiente.
Se inici el proceso de lixiviacin agitando el sistema en forma mecnica,
manteniendo la pulpa en suspensin.
Se extrajeron muestras de solucin para anlisis qumico de acuerdo al programa
experimental.
2.1

Preparacin de muestras:

La muestra utilizada para el estudio son colas de flotacin, y se encuentran a una

granulometra -#400, razn por la cual solo debemos proceder a realizar la
homogenizacin y posterior cuarteo hasta obtener las muestras definitivas para los
correspondientes ensayos de lixiviacin.
Luego de homogeneizar y cuartear la muestra original, se separaron las siguientes
fracciones:
Muestras para anlisis de cabeza: 100 grs.
Muestras para ensayos de lixiviacin: 750 grs.

2.2 Esquema de cuarteo

-Peso inicial: 14,200 kg
-Primer cuarteo: 7,100 Kg
-Segundo cuarteo: 3,550 Kg
-Tercer cuarteo: 1,770 Kg
-Cuarto cuarteo: 880 gr

2.3 Preparacin de los reactores para lixiviacin:

Tabla N 4: Resumen de parmetros de los ensayos

3. Resultados:
Los grficos que siguen muestran los resultados obtenidos en la lixiviacin de oro
y plata mediante la aplicacin de 3 concentraciones de tiosulfato de sodio 0,4 M, 0,6
M y 0,8 M.

Grfico N 1: Cintica de la recuperacin de oro vs. Tiempo lixiviacin para [S2O3Na2= 0,4 M]

Grfico N 2: Cintica de la recuperacin de oro vs. Tiempo lixiviacin para [S2O3Na2= 0,6 M]

Grfico N 3: Cintica de la recuperacin de oro vs. Tiempo lixiviacin para [S2O3Na2= 0,8 M]

Grfico N 4: Recuperacin de oro vs. Concentraciones de tiosulfato de sodio y tiempos.

4. Discusin:
De los grficos puede verse claramente, que se alcanza la mejor recuperacin con
una concentracin de tiosulfato de sodio 0,8 M, obtenindose una recuperacin de
82,50 % a un tiempo de 24 Hs. de lixiviacin.
Los ensayos incluyeron anlisis qumicos de slidos (cabeza y colas), en la tabla N 5
y el grfico N 5 que sigue, puede verse la recuperacin obtenida con los slidos. El
cierre metalrgico puede considerarse bueno, dado que hay una diferencia entre la
recuperacin en los lquidos y en los slidos de 2,17 % (82,50 % para lquidos;
80,33% para slidos), para el mximo de recuperacin obtenida a una concentracin
de Tiosulfato de sodio de 0,8 M.
Tabla N 5: Clculos metalrgicos con los productos slidos para oro

Grfico N 5: Recuperacin de Au determinada por anlisis de slidos vs. [S2O3Na2]

Del anlisis qumico de la cabeza, que contiene una ley de plata de inters, se
analiz la recuperacin en relacin a las tres concentraciones usadas en los ensayos.
En la tabla N 6 y el grfico N 6 que sigue, se puede ver que la mayor recuperacin
obtenida est cercana al 50%, pero no sigue la misma tendencia que para el oro,

Dando menor recuperacin (36,24%) para la concentracin que mejores resultados da

para el oro (0,8 M de S2O3Na2).
Para las concentraciones de 0,4 M y 0,6 M de Tiosulfato de Sodio, prcticamente no
existen diferencias en la recuperacin obtenida, cercanas al 50%.
Tabla N 6: Clculos metalrgicos con los productos slidos para plata

Grfico N 6: Recuperacin Plata vs. Concentracin de Tiosulfato de Sodio para un tiempo de

lixiviacin de 24 Hs.

Parmetros medidos en los ensayos:

Se midieron pH y Eh durante los ensayos, los valores obtenidos se dan en los
Grficos N 7 y 8. Las especies estables a los valores de pH y Eh durante el ensayo se
corresponden con los grficos tericos.

Grfico N 7: Evolucin del pH durante el ensayo.

Grfico N 8: Evolucin del Eh durante el ensayo.

Los valores de concentracin de cobre fueron medidos en las soluciones obtenidas
de la lixiviacin de oro, ya que se conoce que en la etapa posterior de extraccin del
oro desde soluciones de tiosulfato el cobre disuelto presenta problemas en la
cementacin (Cu Zn), produciendo consumos excesivos de cementante [4]. Los
valores obtenidos se dan en el grfico N 9.

Grfico N 9: Cobre disuelto a distintas concentraciones de S2O3 Na2

5. Conclusiones:
Se han ensayado colas de flotacin con una ley de cabeza de 0,61 gr/tn,
mediante la aplicacin del alternativo hidrometalrgico al cianuro de sodio
en la lixiviacin de Au y Ag, que es el Tiosulfato de Sodio/Amonio, reactivo
que es un fertilizante utilizado extensivamente por la agricultura.
La nica va de recuperacin de las fracciones de tamaos de Oro existentes
en estas colas es, al menos hasta hoy, la va hidrometalrgica.
Las recuperaciones obtenidas para las tres concentraciones ensayadas de
tiosulfato de sodio, indican que se extrae en el orden del 70-80% para el Au
y del 50% para Ag, aplicando tiosulfato de sodio.
Los valores de recuperacin de Au obtenidos, estn en relacin con la
mineraloga de las colas, en las cuales el oro libre (73%) se recupera
totalmente, mientras que el oro asociado con ganga (27%) no se est
recuperando. En este sentido, el oro asociado a sulfuros, podra recuperarse
mediante una biooxidacin previa, con bacterias autctonas para luego
aplicar tiosulfato, conformando la dupla Bio-Tio, de la cual hay ejemplos en
el mundo (Ej.: Minas de Carlin, EEUU)
La presencia de cobre disuelto es alta cuando se aplica tiosulfato de sodio,
ello es esperable, ya que no se consume durante el ensayo formando la
tetramina cprica, cual es el caso de la aplicacin de tiosulfato de sodio con
amonio y cobre tiosulfato de amonio y cobre. Esta presencia de cobre
disuelto es un importante factor a tener en cuenta en la fase siguiente, la de

extraccin por ejemplo con cinc resinas de intercambio inico, en la que el

cobre disuelto interfiere, produciendo menores recuperaciones de oro.

6.

Recomendaciones:

Ejecutar pruebas de biooxidacin para poner en solucin Au de los sulfuros

presentes, y aplicar tiosulfato de amonio, para comparar las recuperaciones
con las pruebas ac informadas.
Estudiar la fase de extraccin de Au mediante algunos de los procesos
conocidos: cementacin con Zn Cu y resinas de intercambio inico.
Reducir los consumos de tiosulfato, incorporando estabilizadores de los
complejos de oro formados con amonio y con tiosulfato.
Realizar un estudio econmico de la recuperacin del oro de estas colas, con
los parmetros que se obtengan en la fase extraccin y los aqu
determinados.
Explorar otras soluciones metalrgicas a efectos comparativos, un mtodo
desarrollado en los 90 es el CGA (Coal Gold Agglomeration), este mtodo
Es ambientalmente excelente, tanto como el Tiosulfato y podra ser una
alternativa vlida, para colas, como para concentrados.

7.

Bibliografa:

1. Lixiviacin de oro con tiosulfato de amonio catalizado con in cprico desde un

concentrado polimetlico. P. Navarro D. , A. Villarroel P., F. Alguacil P.
Jornadas SAM-CONAMET AAS,2.001.
2. Theory and Practice of Gold and Silver Extraction, Yen et al., pp 32 50, 1996.
3. The impact of thiosulfate oxidation products on the oxidation of gold in ammonia
thiosulfate solution C.K. Chu. P.L. Breuer. M.I. Jeffrey. Minerals Engineering
16, (2.003), pp 265-271.
4. On the use of ammoniacal/ammonium thiosulphate for gold extraction from a
concentrate. P. Navarro, C. Vargas, A. Villarroel, F.J. Alguacil. Hydrometallurgy
65 (2.002) 37-42.
5. A fundamental study of ferric oxalate for dissolving gold in thiosulfate solutions.
I Chandra, M.I. Jeffrey. Hidrometallurgy 77 (2.005), pp 191-200.
6. Solution chemistry factors for gold thiosulfate heap leaching. Ron-Yu Wan,
K.Marc Le Vier. International Journal of Mineral Processing (2.003). pp 311-322.
7. Gold Extraction From Mild Refractory Ore Using Ammonium Thiosulfate.
Wan-Tai Yen and Massoud Aghamirian.
8. An electrochemical study of the effect of additives and electrolyte on the
dissolution of gold in thiosulfate solutions. I. Chandra, M.I. Jeffrey.
Hydrometallurgy 73 (2.004), pp 305-312.

9. A study of the gold colloid dissolution kinetics in oxygenated ammoniacal

thiosulfate solutions. Xin M. Zhang, Gamini Senanayake, Michael J. Nicol.
Hidrometallurgy (2.004). Article in press.
10. Leaching and recovery of gold using ammoniacal thiosulfate leach liquors (a
review). A. Grosse, G. Dicinoski, M.Shaw, P. Haddad. Hidrometallurgy 69
(2.003), pp 1-23.
11. Kinetic aspects of gold and silver leaching in ammonia-thiosulfate solutions.
M.I. Jeffrey. Hydrometallurgy 60 (2.001) pp 7-16.
12. Thiosulfate leachig of gold a review. M.G. Aylmore and D.M. Muir. Minerals
Engineering Vol. 14,N2 pp 135-174. (2.001).
13. Thiosulfate stability in gold leaching process. Chen Xia. Thesis for the degree of
Master of Science. Queens University, Ontario, Canad. May (2.001).
14. El Tiosulfato como Alternativa Limpia en la Lixiviacin de oro y plata.
Facultad de Tecnologa y Ciencias Aplicadas, II Jornadas Universitarias de
Ingeniera. Universidad Nacional de Catamarca 14 y 15 de Octubre de 2004.
15. El Tiosulfato como Alternativa Limpia en la Disolucin de oro y plata. Torres,
F.; Flores, M.; Barrionuevo, G., Comunicacin. I Semana Ibero-Americana de
Engenharia de Minas (SIAM). Departamento de Engenharia de Minas e de
Petrleo. Sao Paulo. Brasil.(2004)
16. Una alternativa al cianuro de sodio en la lixiviacin de oro y plata. Torres, F.;
Flores, M.; Barrionuevo, G.; Petek, E.; Yurquina, B.; Regalado, T.; Gallina, S.; I
Jornadas de Ciencia y Tecnologa de las Facultades de Ingeniera del NOA.
Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de Jujuy. 10 y 11 de Noviembre de
2005.
17. Algunas Consideraciones sobre la Disolucin de Oro y Plata con Tiosulfato. VII
Jornadas Argentinas de Ingeniera de Minas. Colegio Argentino de Ing. de Minas
CADIM-UNSJ. 15 al 17 de Noviembre de 2005.
18. Informe de Transferencia a Minera Argentina Gold: Lixiviacin en columnas de
oro y plata en medio Tiosulfato-Amonio-Cobre con mineral de la mina Veladero,
Dpto. Iglesia, Pcia. de San Juan. (Dic. 2.006)
19. Ensayos Preliminares de Disolucin de Oro y Plata con Tiosulfato. Torres, F.;
Flores, M.; Regalado, T.; Tua, A. II Latinometalurgia, Cusco, Per. Trabajo
presentado y aprobado. (Octubre de 2007)
20. Lixiviacin de oro y plata con tiosulfato. Torres, F; Mas, M.; Regalado, O.; Tua,
A. IX Jornadas de Tratamiento de Minerales (JATRAMI) y XVI Reunin Anual
de la Asociacin Iberoamericana de Enseanza Superior de la Minera.
(AIESMIN). Universidad Nacional de San Juan. Octubre de 2.008.
21. El tiosulfato como alternativo al cianuro en la lixiviacin de oro. Torres, F; Mas,
M. VI Congreso latinoamericano de Ciencias Aplicadas a la Industria. (CLICAP).
Sede San Rafael de la Universidad Nacional de Cuyo. Mendoza. (Marzo, 2.012).