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Cap III Difusion 2009
Cap III Difusion 2009
3.
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
La transferencia de materia puede ocurrir tanto en la fase lquida como en la fase gaseosa, o en
ambas simultneamente. Cuando un lquido se evapora hacia un gas en reposo, el vapor se
transfiere desde la superficie del lquido hacia la masa del gas; el proceso contina hasta que:
el gas se sature o
Columna de relleno
L
gas
lquido
En la absorcin de un gas soluble desde una mezcla con un gas insoluble; la T.M. tiene lugar
desde la masa del gas hacia la superficie del lquido y posteriormente hacia el interior de la masa
del lquido.
OPERACIONES UNITARIAS
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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
Por otra parte en una columna de destilacin el componente menos voltil (pesado) difunde en
la fase gaseosa hacia la superficie del lquido, y el ms voltil (liviano) lo hace en sentido
contrario. Adems en la fase lquida ocurre algo semejante, donde el componente pesado
difunde desde la interface gas-lquido hacia la masa del lquido.
liviano
alimentacin
pesado
En general, se puede decir que dentro de las operaciones bsicas de transferencia hay cierta
cantidad cuya finalidad es la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por
difusin. Dentro de las operaciones clsicas de difusin se tiene:
humidificacin
extraccin
secado
adsorcin
destilacin
absorcin
Todas ellas estn basadas en el contacto entre fases inmiscibles, con redistribucin de los
componentes siguiendo la tendencia al equilibrio.
Adems
estn
las
operaciones
difusionales no tradicionales:
dilisis
osmosis
electrodilisis
efusin de gases
que son operaciones que se realizan por contacto de fases miscibles a travs de membranas
permeables o semi-permeables.
Tanto en las operaciones clsicas como en las otras los componentes se mueven, difunden, con
una cierta velocidad.
OPERACIONES UNITARIAS
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N A = - DAB
Ley de Fick:
donde
d CA
dy
(3.1)
NA
DAB
CA
concentracin molar de A
anlogamente para B:
N B = - D BA
d CB
dy
(dQ = -K
dT
)
dx
N A = -( D AB + E D )
d CA
dy
OPERACIONES UNITARIAS
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dCB/dy
de la ecuacin de Fick tienen que ser iguales y de signo contrario, luego los componentes A y B
tienden a difundir en sentidos contrario.
Por ejemplo, en una destilacin en que A y B tienen iguales calores latentes, la condensacin de
un mol del componente ms pesado entrega el calor necesario para vaporizar un mol del ms
voltil y tiene lugar una interdifusin equimolecular, en la que ambos componentes difunden
con igual velocidad pero en sentidos contrarios.
Otro caso de inters, es cuando ambos componentes difunden con velocidades molares
distintas, por ejemplo la transferencia de materia en una columna de destilacin en que los
componentes tienen distintos calores latentes molares.
3.1.
PA
OPERACIONES UNITARIAS
PB
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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
PA =
nA
RT = C A RT
V
PB =
(*)
nB
RT = C B RT
V
P = RTCT
con
CT = CA + CB
luego:
dP A
dP
=- B
dy
dy
dC A
dC
=- B
dy
dy
NA=
D AB dP A
RT dy
NB =
D BA dP B = + D BA dP A
RT dy
RT dy
(**)
Pero tal como se dijo, en la difusin equimolecular la presin total del sistema es constante en
cualquier punto del sistema, luego las velocidades de difusin de A y B son iguales y de signo
contrario, es decir:
NA = - NB
OPERACIONES UNITARIAS
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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
En (**) vemos que para que se cumpla la igualdad de velocidades las difusividades deben ser
iguales:
DAB = DBA = D
reemplazando en (**), se obtiene la ecuacin de Fick para difusin equimolecular:
N A = -D
dCA = - D dPA
dy
RT dy
N B = +D
D dP A
dC A
=+
dy
RT dy
(3.2)
N A = -D
3.1.2
NA=-
(CA 2 - CA1)
y 2 - y1
(3.2a)
D( P A2 - P A1 )
RT( y2 - y1 )
Imaginemos que en el recipiente donde est el gas que contiene los componentes A y B se
introduce una superficie sobre la cual se absorbe A pero no B, tal como:
Difusin de A
Flujo Global de A
Difusin de B
Flujo Global de B
OPERACIONES UNITARIAS
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flujo global de A = -D dC A C A
dy C T - C A
luego la velocidad total de transferencia de A (N'A) se obtiene sumando la velocidad por
difusin y la debida al flujo global:
,
N A = -D
dC A - D dC A C A
dy
dy C T - C A
reordenando:
,
NA =
D CT dCA
D CT dCA
=
CT - CA dy
CB dy
(3.3)
La ecuacin (3.3) se conoce como la Ley de Stefan, para difusin de un gas en otro que esta
estacionario, puede integrarse entre 2 posiciones obtenindose:
,
NA =
D CT CT - CA 2
D
P
ln
( PA 2 - P A1)
(3.3a)
( )M : media logartmica
OPERACIONES UNITARIAS
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D
(CA 2 - CA1)
y2 - y1
NA
(3.3b)
Veamos ahora que resulta de la comparacin entre las ecuaciones (3.2a) y (3.3a):
C T - C A2
D CT
ln
,
C T - C A2
N A = ( y 2 - y 1 ) C T - C A1 =
CT
ln
D( C A2 - C A1 )
- ( C A2 - C A1 ) C T - C A1
NA
( y 2 - y1 )
,
C
NA =
CT
ln B 2
N A - [( C T - C B 2 ) - ( C T - C B 1 )] C B1
,
N A = C T ln C B 2
N A C B 2 - C B 1 C B 1
N A CT
=
N A C Bm
Es decir slo hay una razn de concentraciones entre la velocidad de difusin equimolecular y
la de difusin a travs de un gas estacionario.
OPERACIONES UNITARIAS
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luego:
- dP A C A C B (u A u B )
dy
- dPA = F CA C B ( u A u B )
dy
(3.4)
dC A FC A C B
=
(u A u B )
dy
RT
A.
Difusin equimolecular.
Sabemos que:
NA = uACA
adems
NA = - NB
NB = uB CB
reemplazando en (3.4c):
- d CA F C ACB N A N A
F
=
(
+
)= N A ( CB + CA )
dy
RT
RT
CA CB
reordenando y despejando NA:
NA =
RT dCA
F CT dy
(3.4a)
D=
OPERACIONES UNITARIAS
RT
F CT
F=
RT
D CT
(3.5)
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B.
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
En este caso:
NA' = uACA
uB = 0
reemplazando en (1.4c):
'
d C A F C A CB N A
=
dy
RT
CA
reordenando :
N A' =
RT dC A
F C B dy
/. C T
CT
N A' =
RT C T dC A
F C T C B dy
N 'A =
D CT dCA
CB dy
(3.3)
que es la Ley de Stefan, ecuacin (3.3); es decir tambin se puede deducir esta ley a partir de la
Ley de Maxwell.
C.
Supongamos que el gradiente de presin total se puede considerar formado por una serie de
trminos, que contribuyen individualmente. Entonces a partir de la ecuacin (*) se obtiene:
N A'
N A'
dC
F
F
AB C A C B
AC C A C C
A
=
+
+ .........
dy
RT
RT
CA
CA
reordenando
N'
- dC A = A ( F AB C B + F AC C C + .........)
dy
RT
de la ecuacin 3.5:
F AB =
OPERACIONES UNITARIAS
RT
D AB C T
, F AC =
RT
D AC C T
, , etc.
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luego
N'
- dC A = A
dy
CT
CB
+ C C + .......
D AB D AC
despejando NA :
N A' =
CT
dC A
CB
dy
C
+ C + ...
D AB D AC
1
( CT - C A )/( C T - C A )
reordenando:
N A' =
N A' = -
donde: y'i :
CT
dC A
(
)
CB
1
1
C T C A dy
CC
+
+ ....
( - )
C T C A D AB ( C T - C A ) D AC
CT
dC A
y
( C T - C A ) dy
y
+
+ .......
D AB D AC
'
B
'
C
y'
y'
1
= B + C + .....
D D AB D AC
N 'A = D
OPERACIONES UNITARIAS
CT dCA
CT - CA dy
(3.6)
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lquido
El mtodo consiste en hacer pasar una corriente de gas exenta de vapor a velocidad moderada
de modo que la presin parcial del vapor permanezca igual a cero. Manteniendo la temperatura
del sistema constante no hay corrientes de remolino en el tubo vertical y la transferencia de
materia, desde la superficie del lquido hacia la corriente gaseosa, ser slo por difusin
molecular.
Por otro lado en caso en que no se disponga de datos experimentales como los que se dan en
algunos textos como el Perry V, VI o VII edicin, Reid y Sherwood "The properties of gases
and liquids", etc., se pueden usar algunas correlaciones empricas o semiempricas. Algunas de
ellas se presentan a continuacin.
OPERACIONES UNITARIAS
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BT
1 M1 1 M 2
P r122 I D
T : temp. absoluta, K
M1,M2 :
peso molecular de 1 y 2
P : presin absoluta, at
r12
donde: D
r12 =
ro 1 + ro 2
2
(tabla 3-308, Perry V)
1/3
b
ro
1.18 V
Vb
ID
( 1 /k) ( 2 / k)
12
B :
1 - 2.46
1 M 1 1 M 2 x 10 -4
T
P(V
1/ 3
A
3/ 2
+V
1
1/ 3 2
B
M1
1
M2
donde: P
temp abs, K
difusividad, cm2/s
peso molecular.
OPERACIONES UNITARIAS
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Otra ecuacin semiemprica (mejor que Gilliland), producto del ajuste de una curva a datos
experimentales disponibles es la ecuacin propuesta por Fuller y otros(1966), que predice
difusividades dentro del 7% respecto a los valores experimentales y se puede usar para gases
tanto polares como no polares:
DAB =
1x 10-3 T7/4
1/2
(1/ M A + 1/ M B)
1/3
1/3 2
P[( v)A + ( v)B ]
DAB : cm2/s
donde:
T : K
P : at
3.2.
La velocidad de difusin en fase lquida est representada por la misma ecuacin bsica de
difusin que en fase gaseosa, es decir:
N A = - DL
dC A
dy
Para difusin equimolecular, la forma integrada de sta ecuacin, al igual que para vapores es:
N A = - DL
C A2 - C A1
y2 - y1
;C:conc.molar
N A' = - D L
C A2 - C A1 C T
y 2 - y 1 C Bm
OPERACIONES UNITARIAS
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DL =
donde: DL :
difusividad, m2/s
Vo =
7.7x 10 -16 T
(V 1/ 3 - V 1/o 3 )
T : temperatura, K
: viscosidad Ns/m2
V =
Para electrlitos hay datos en bibliografa como Reid y Sherwood y para soluciones
concentradas no hay mucha informacin pero se cree que:
D L Concentracin
3.3.
Hasta el momento hemos visto la transferencia de materia en una sola fase homognea, pero en
procesos industriales lo ms comn es encontrar la transferencia de materia a travs de una
superficie lmite.
OPERACIONES UNITARIAS
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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
Cada uno de los procesos anteriores se caracteriza por la transferencia de materia a travs de
una interfase. Puesto que no hay acumulacin de materia la velocidad de transferencia a cada
lado de la interfase debe ser la misma, y los gradientes de concentracin deben ser
proporcionales a la resistencia a la transferencia en la fase de que se trate. Adems, si no existe
resistencia a la transferencia en la interfase, las concentraciones en cada fase estarn
relacionadas entre s por el equilibrio entre fases.
Luego, los equipos de transferencia de materia se disearn para dar gran rea de contacto
entre fases, promover turbulencia y el flujo en contracorriente.
Con el fin de entender mejor el proceso que ocurre en la interfase se han sugerido diferentes
teoras de las cuales veremos slo algunas de mayor inters:
OPERACIONES UNITARIAS
La teora de Penetracin
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3.3.1
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CAo1
G
D
B
FASE
CAi2
E
C
CAo2
CAi1
-L1-
FASE
-L2-
interfase
Esta teora, propuesta inicialmente por Whitman en 1923, sugiere que la resistencia a la
transferencia de materia en cada fase se puede considerar concentrada en una delgada capa, en
flujo laminar, prxima a la interfase donde ocurre difusin molecular. Las turbulencias que slo
ocurren fuera de esta capa cooperaran con el movimiento al azar de las molculas y la
resistencia a la transferencia sera cada vez menor.
Luego el gradiente de concentracin es lineal en cada capa y cero fuera de ellas tal como lo
representan las trazas AGC y DHF de la figura. Por lo tanto, aplicando la ley de Fick:
N A = -D
OPERACIONES UNITARIAS
(CA2 - CA1)
y2 - y1
(3.2a)
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NA
D1
C Ai1 C Ao1 k1' C Ao1 C Ai1
L1
NA
D2
CAi2 CAo2 k2' CAo2 CAi2
L2
como no hay acumulacin en la interfase las 2 velocidades de transferencia de materia deben ser
iguales, luego:
C Ao2 C Ai2
k1'
C Ao1 C Ai1
k 2'
Es difcil evaluar los espesores de pelcula, pero se sabe que disminuyen al aumentar las
turbulencias. Por otra parte, con modificaciones, la teora se aplica al proceso de difusin en
absorcin de gases, donde no hay transferencia neta del gas portador.
Para el desarrollo de la teora de penetracin, propuesta por Higbie en 1935, su autor destac el
hecho que en muchas situaciones es corto el tiempo de exposicin de un fluido a la transferencia
de materia, luego el gradiente de concentracin de la teora de doble pelcula, caracterstica del
estado estacionario, no tendra tiempo de desarrollarse.
La teora de Higbie desarrollada para describir el contacto entre dos fluidos, un gas y un lquido
que lo absorbe se puede imaginar de la siguiente forma: Una burbuja de gas asciende a travs de
un lquido que absorbe dicho gas. Supongamos ahora que una partcula de lquido, inicialmente
en la parte superior de la burbuja, est en contacto con el gas el tiempo, t, requerido por la
burbuja para elevarse una distancia igual al dimetro de ella, mientras las partculas del lquido
se deslizan a lo largo de la superficie del lquido.
OPERACIONES UNITARIAS
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Una extensin de esta teora al flujo turbulento de un fluido supone que un remolino b que
asciende desde las profundidades del lquido y permanece expuesto al gas, lo har durante un
tiempo t igual para todos los remolinos.
CA
dC A
=D
dt
y2
integrando para CA
CAo
en t=0 con
0<y<
CAi
en t>0 con
y=0
CAo
en t>0 con
y=
CA = CA ( t, y )
OPERACIONES UNITARIAS
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N Aprom = N A =2( C Ai - C Ao )
D/ t
En 1958 los seores Toor y Marchello trataron de integrar las dos teoras planteadas
anteriormente considerando que toda la resistencia a la transferencia reside en una pelcula
laminar en la interfase, como en la teora de doble pelcula, pero la transferencia de materia se
trata como un proceso en estado transciente, tal como en la teora de penetracin.
N A = ( C Ai - C Ao ) D / t
para L2 / Dt <
N A = ( C Ai - C Ao )D / L
para 0 < L2 / Dt
donde:
t>0
y = 0
CA = CAi
t>0
y = L
CA = CAo
OPERACIONES UNITARIAS
; L : espesor de pelcula
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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
Ejemplo:
NA=-
D
P
( P A2 - P A1 )
RT( y2 - y1 ) P Bm
P Bm =
N A=
0.9342 -0.8684
P B2 - P B1
=
= 0.9009at
ln P B2 / P B1 ln 0.9342 / 0.8684
OPERACIONES UNITARIAS
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