Origen Importancia Estructura Propiedades de Compuestos Organicos

UNIVERSIDAD DEL VALLE
VICERRECTORIA ACADMICA
DIRECCIN DE EDUCACIN DESESCOLARIZADA
CURSO DE
QUMICA ORGNICA GENERAL
AUTORA:
LUZ MARINA JARAMILLO PhD
Profesora Titular
Facultad de Ciencias - Departamento de Qumica
Santiago de Cali, 2001
Luz Marina Jaramillo Ph.D.

Depto de Qumica
Origen, Importancia, Estructura y Propiedades de

los Compuestos Orgnicos
Objetivos especficos
Introduccin
Contenido
1.1 ORIGEN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.......................................................................................... 5
1.2 DESARROLLO HISTRICO DE LA QUMICA ORGNICA COMO CIENCIA ........................................................ 8
1.3 ESTADO ACTUAL Y PROYECCIONES DE LA QUMICA ORGNICA............................................................... 12
1.4 ESTRUCTURAS DE LEWIS Y FRMULAS EN QUMICA ORGNICA ............................................................. 14
1.5 LONGITUDES Y NGULOS DE ENLACE ................................................................................................. 21
1.6 ENERGA DE DISOCIACIN DE ENLACE: HOMLISIS Y HETERLISIS...................................................... 22
1.7
ENLACES COVALENTES POLARES Y POLARIDAD MOLECULAR. ............................................................... 25
1.7.1 Momentos Dipolares. ............................................................................................................ 26
1.8 FUERZAS INTERMOLECULARES .......................................................................................................... 28
1.8.1 Interacciones Dipolo-Dipolo ................................................................................................... 28
1.8.2 Enlace de Hidrgeno .............................................................................................................. 29
1.8.3 Fuerzas de London................................................................................................................. 31
1.9 PROPIEDADES FSICAS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS ................................................................... 32
1.9.1 Punto de Fusin...................................................................................................................... 32
1.9.2 Punto de Ebullicin................................................................................................................. 33
1.9.3 Solubilidad. .............................................................................................................................35
1.10 PROPIEDADES QUMICAS: CIDOS Y BASES ...................................................................................... 41
1.10.1 Teora de Bronsted-Lowry ....................................................................................................41
1.10.2 Teora de Lewis ....................................................................................................................48
1.11 ORBITALES DE ENLACE EN MOLCULAS ORGNICAS .......................................................................... 50
1.11.1 Estructura del Metano y el Etano: Hibridacin sp3 y orbitales moleculares......................... 51
1.11.2 Estructura del Eteno (Etileno): Hibridacin sp2 y Orbitales Moleculares..............................56
1.11.3 Estructura del Etino (Acetileno): Hibridacin spy orbitales moleculares. .............................58

Depto de Qumica
Objetivos Especficos
Al finalizar este material el estudiante estar en capacidad de:
Describir los principales hechos histricos que sirvieron de base en la
estructuracin de la Qumica Orgnica como disciplina cientfica.
Identificar el papel protagnico de la Qumica Orgnica en el desarrollo de muchos
procesos tecnolgicos.
Comprender y valorar la importancia de la Qumica Orgnica en la interpretacin de
los fenmenos asociados con la vida.
Escribir la estructura de Lewis o la frmula estructural de un compuesto orgnico,
conociendo su frmula molecular.
Dada la estructura y caractersticas geomtricas de una sustancia orgnica, el
estudiante podr predecir su polaridad y la tendencia de algunas propiedades
fsicas.
Predecir el orden creciente o decreciente de basicidad o acidez de los cidos
conjugados de un conjunto de compuestos bsicos constituidos por elementos de
un mismo periodo.
Ordenar de acuerdo al comportamiento cido, un conjunto de compuestos cidos
con elementos de una misma familia.
Describir el concepto cido - base de Lewis.
Identificar en una reaccin cido - base los pares conjugados cido - base (fuerte y
dbil).
Explicar cualitativamente y a nivel de molculas orgnicas, los procesos de
hibridacin que conducen a los orbitales atmicos hbridos sp3, sp2 y sp.
Describir la naturaleza de los enlaces C - C simple, doble y triple presentes en el
etano, eteno (etileno) y etino (acetileno) respectivamente.

Depto de Qumica
Introduccin
La primera unidad comienza con una discusin sobre el origen de los Compuestos
Orgnicos, desarrollo histrico de la Qumica Orgnica, su estado actual y
proyecciones futuras, en un intento por motivar al estudiante novicio en esta disciplina,
para que visualice desde el principio su importancia y papel en la formacin tecnolgica
o profesional que va a adquirir.
Dado que en los principios de la qumica orgnica moderna es fundamental la
estructura o secuencia de unin de los tomos en las molculas como tambin su
ordenamiento espacial o geometra tridimensional, se hace nfasis desde al comienzo
en
el
manejo
de
frmulas
de
compuestos
orgnicos,
en
sus
variadas
representaciones.
Tambin se estudian en esta Unidad la naturaleza de los enlaces y su
incidencia en la polaridad de las molculas y cmo dicha polaridad influye o
determina las propiedades fsicas de las sustancias (por ejemplo: punto de fusin,
punto de ebullicin, solubilidad, etc.). Igualmente se revisan los conceptos cido-base
por considerarse un aspecto fundamental en la comprensin de muchas reacciones
de la qumica orgnica. Adems se describe con cierto detalle la naturaleza de los
orbitales que participan en los enlaces simple, doble y triple, carbono-carbono y como
las interpretaciones tericas explican la geometra de las molculas.

Depto de Qumica
5
" La qumica Orgnica actual est a punto de enloquecerme.
Se me figura como un bosque tropical primigenio lleno de las
cosas mas notables, una selva infinita y terrible en la que
uno no se atreve a penetrar porque parece que no hay
salida" Friedrich Wohler, 1835.
1.1 Origen de los Compuestos Orgnicos.
Es hoy la Qumica como la vea Wohler hace siglo y medio? Veamos: la selva contina all,
infinita, llena de interrogantes y respuestas a manifestaciones y comportamientos
maravillosos de la naturaleza, pero sobre todo mucho mas densamente poblada,
especialmente considerando que para mediados del siglo XIX solo se conocan varias
decenas de compuestos orgnicos, mientras que hoy se sabe que este nmero supera
fcilmente los diez millones de Compuestos del Carbono y lo sorprendente es que este
nmero aumenta en casi medio milln cada ao! Sin embargo esta selva no es tan terrible,
an nos atrevemos a penetrar en su manigua y esto gracias a que existe un mapa o ruta que
se conoce como la Teora Estructural, que permite guiarnos con relativa solvencia a travs de
ella.
La Teora Estructural es el resultado del acumulamiento sistemtico de millones de
antecedentes sobre cientos de miles de compuestos individuales. Es la base sobre la cual
estos hechos pueden explicarse y comprenderse mejor. Adems sirve de marco de ideas
sobre el papel de los electrones en la unin y, orientacin espacial de los tomos y sobre el
tamao y geometra de las molculas que generan dichos tomos.
Actualmente la Qumica Orgnica es la ciencia que estudia los compuestos que
contienen carbono. Es una de las reas ms excitantes y progresistas de la Qumica, la cual
se ocupa de las estructuras, reacciones y propiedades de los compuestos orgnicos. Estos
compuestos constituyen la coleccin ms impresionante de sustancias distintas que pueda
encontrarse sobre la tierra, originados principalmente en la composicin mayoritaria de dos
elementos; carbono (C) e hidrgeno (H).
Podra decirse sin exageracin alguna que el hombre ha sintetizado en el laboratorio
cada compuesto qumico que ha aislado y caracterizado de fuentes naturales, adems de
innumerables compuestos que solo existen en su imaginacin.
Depto de Qumica
Esto es particularmente
evidente cuando se considera a la Qumica como la ciencia de las molculas y al qumico

sinttico como el artista molecular.
Por supuesto que el carbono y el hidrgeno no son los nicos elementos que
contienen los compuestos orgnicos. Su espectro es mucho mas extenso e incluye:
Hidrocarburos simples que solamente contienen carbono e hidrgeno como el metano,
etano, eteno, benceno, etc.
Compuestos orgnicos con O, N, S, P y halgenos. Estos compuestos pueden ser
clasificados sistemticamente por sus rasgos estructurales caractersticos y por su
comportamiento qumico en mono, di, tri y polifuncionales.
El ltimo grupo est constituido por innumerables sustancias de origen natural y sinttico de
uso comn y familiares a cualquier individuo, tales como pinturas, fertilizantes, drogas,
alimentos, fibras, plsticos, insecticidas, fertilizantes, cosmticos, etc.
El espectro de compuestos casi interminable que cubre esta disciplina cientfica se
evidencia al notar que la materia viviente est constituida por molculas orgnicas complejas
como carbohidratos, protenas, lpidos o grasas, etc. Las protenas por ejemplo han
desarrollado una sorprendente diversidad de formas y funciones en el curso de la evolucin.
Son molculas muy complicadas con pesos moleculares que van desde varios miles hasta los
millones. Por otro lado el cido desoxirribonucleico (ADN) est constituido por molculas
orgnicas gigantes que contienen toda la informacin gentica de una especie en particular.
Estas molculas determinan las caractersticas fsicas de los seres vivos como sexo, color de
los ojos, tipo de cabello, etc. En sntesis a nivel molecular la biologa es qumica orgnica. Es
por ello que la qumica orgnica es fundamental para la Biologa y la Medicina. Citando las
palabras del Dr. Peter Newmark editor asociado de la revista Nature en su discurso sobre el
resumen del simposio "Perspectivas de la Qumica en la Medicina" ( Santaf de Bogot, junio
6 de 1986), deca: Ahora que la Qumica se volvi interesante la llaman Biologa Molecular.

Depto de Qumica
Primeras Molculas Orgnicas

La atmsfera primitiva de la tierra estaba constituida principalmente por gas metano, vapor de
agua, amoniaco e hidrgeno. Esta atmsfera carente de oxgeno libre, permita el paso de
alta radiacin energtica que fue suficiente para la transformacin de las molculas existentes
en fragmentos altamente reactivos, que se combinaron para formar formaldehdo,
aminocidos, bases nitrogenadas de los cidos nucleicos, etc., que fueron arrastrados al mar
por la lluvia. Con el paso del tiempo el mar se convirti en la despensa que contena todos las
sustancias orgnicas necesarias para el surgimiento de la vida ( Teora bsica de AI. Oparin,
1923 ).
Los aminocidos se combinaron entre si para formar las protenas. El formaldehdo se
transform en carbohidratos, igualmente los carbohidratos, las bases nitrogenadas (purinas y
pirimidinas) y los grupos fosfatos se combinaron para originar las sorprendentes molculas
del ADN. En algn punto y de alguna forma an no comprendida, estas molculas gigantes
se reunieron para formar las primeras "clulas" vivientes, surgiendo los organismos
unicelulares, cuya diversificacin ampli la cadena hasta organismos pluricelulares mas
complejos.
El proceso de la interaccin de la radiacin solar y las molculas de la atmsfera
primitiva fue experimentado en la dcada de los 50's por Stanley Miller (Universidad de
Chicago) al simular las condiciones de la tierra de aquella poca, en un equipo especialmente
diseado. Miller gener algunos aminocidos haciendo saltar una chispa sobre una mezcla
de los gases CH4, H20(v), MI3, H2.
Que particularidad tiene el tomo de carbono que le permite formar tan extenso
y variado nmero de molculas de origen natural y todas las ilimitadamente
concebibles por el hombre y sintetizadas en el laboratorio'}. Indudablemente esto se
debe a su estructura electrnica !!! El carbono tiene cuatro electrones en su capa de valencia,
cada uno podra aparearse con los electrones de la capa de valencia de otros elementos
hasta completarla, formando cuatro enlaces covalentes. De este modo pueden enlazarse al
carbono el hidrgeno, nitrgeno, oxgeno, azufre, fsforo, los halgenos (F, CI, Br, I), etc.

Depto de Qumica
8
Son ejemplos muy sencillos:
La caracterstica mas peculiar del tomo de carbono que lo distingue de los dems
elementos (excepto silicio) y que explica en cierta forma su papel protagnico a nivel molecular
en el origen y evolucin de la vida, es su capacidad de compartir pares electrnicos con otros
tomos de carbono a travs de enlaces covalentes. Estos compuestos poseen cadenas de
longitud variable, ramificaciones diversas y tambin estructuras anulares.
Ciclopropano
2-MetiI pentano
Piperidina
Cubano
1.2 Desarrollo histrico de la Qumica Orgnica como Ciencia

El hombre ha usado los compuestos orgnicos y sus reacciones desde la prehistoria.
Probablemente su primera experiencia deliberada con una reaccin orgnica, data desde el
descubrimiento del fuego. Los antiguos egipcios por ejemplo, preservaban los cadveres
usando un lquido para embalsamar (solucin de formalina o formaldehdo), adems tean
sus vestidos con los colorantes naturales ndigo y alizarina. Por su parte los fenicios usaban el
colorante conocido como prpura real el cual extraan de los moluscos.
Tambin los hombres antiguos conocieron la sacarosa (CuffeOn), el constituyente
dulce del azcar de caa; el alcohol etlico (C2H5OH), obtenido de la fermentacin del jugo de
uva y las calidades acdicas del cido actico (CH3COOH) del vinagre. Ellos convirtieron los
aceites vegetales y las grasas en jabones utilizando cenizas de madera, siglos antes que
los

Depto de Qumica
cientficos conocieran la estructura del palmitato de sodio [CH3(CH2)14COONa+] y de

otros jabones.
Durante la edad media los alquimistas en su implacable bsqueda de La piedra
filosofal para convertir el plomo en oro, descubrieron algunas de las tcnicas
experimentales para manejar los compuestos orgnicos. Es as que mediante la
destilacin en seco de la madera separaron metanol (CH3OH) y acetona (CH3COCH3),
tambin a partir de las hormigas rojas obtuvieron el cido frmico (HCOOH).
En el siglo XVII los qumicos obtuvieron nuevos compuestos, es as que
Rovelle en 1773 mediante extracciones sucesivas con agua y luego con etanol, aisl
la rea de la orina, Cari Scheele, un farmaceuta sueco implemento las tcnicas para
manipular compuestos orgnicos sensibles, aislando (1775-1785) los cidos
naturales: tartrico de las uvas, ctrico de los limones y rico de la orina, a travs de
su conversin en sales insolubles de calcio y magnesio.
ac ctrico
ac tartrico
ac. rico
ac mlico
ac. lctico
Entre 1775 y 1777 Lavoisier estudi y explic el fenmeno de la combustin,

tan caracterstico de los compuestos producidos por organismos vivientes,
demostrando en 1784 que al quemarse estos compuestos desprenden dixido de
carbono (C02) y agua (H20).
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10
Compuesto orgnico + CO2
CO2 + H2O + Energa
(1.1)
En 1794 investigadores holandeses obtuvieron el eteno al calentar etanol con cido

sulfrico. Green en 1797 en sus Fundamentos de Qumica distingui los compuestos
minerales de los producidos por organismos vivos y en 1807 Berzelius design por primera vez con el
nombre de compuestos orgnicos al conjunto de sustancias obtenidas de la materia viva. Green,
Berzelius y otros qumicos contemporneos consideraron que tales compuestos posean adems de
sus elementos qumicos, una fuerza vital ntimamente ligada con el origen orgnico de dichas
sustancias, siendo imposible obtenerlas en el laboratorio a partir de sus elementos. Hacerlo sera
como convertir material inorgnico en una criatura viviente. Sin embargo , la popularidad de esta teora
fue declinando a medida que la informacin de datos analticos daban clara evidencia de que las leyes
qumicas usuales que gobernaban el comportamiento de la materia inorgnica, como la Ley de las
Proporciones Mltiples eran tambin validas para los compuestos orgnicos.
En realidad la Qumica Orgnica como ciencia tiene menos de 200 aos y puede decirse que
como tal comienza a partir del siglo XDC. Para este tiempo los compuestos orgnicos aumentaron de
una centena a mas de un millar. En 1805 Sertuner aisl del opio, la morfina (un alcaloide) y
Branconnot los aminocidos glicina y leucina. Entre 1818 y 1821 Pelletier y Caventou aislaron los
alcaloides estricnina y brucina de la nuez vmica y la quinina y cinchonina de la corteza del rbol
de la quina. En 1828 Whler demostr que la rea (orina de los mamferos), poda obtenerse por
calentamiento del cianato de amonio.
NCO- NH4+
H2NCONH2
(12)
Esta transformacin se constituy en la primera sntesis de un compuesto orgnico tpico,

a partir de una sal inorgnica caracterstica, sin el concurso directo de un organismo vivo.
En 1837 escribi Liebig "La extraordinaria y en parle inexplicable, produccin de
rea sin la asistencia de funciones vitales, por la que estamos en deuda con Whler, debe

Depto de Qumica
11
considerarse como uno de los descubrimientos con los que comienza una nueva era de la
ciencia.'" Mas tarde Whler y Liebig en un artculo conjunto sobre el cido rico, llegaron a la
conclusin que todos los compuestos orgnicos son susceptibles de sntesis. En 1844 Kolbe
sintetiz el cido actico y en 1855 Berthelot le dio el golpe de gracia a la teora de la fuerza
vital al sintetizar el metano.
Por otro lado durante los aos 1811 y 1831, se desarrollaron mejores mtodos
analticos, por Gay-Lussac, Thenard y Dumas en Pars, Berzelius en Estoeolmo y Liebig en
Geisen (Alemania), considerado el pionero del anlisis orgnico. Los qumicos aprendieron a
determinar no solo la clase de elementos presentes en un compuesto, sino tambin su
proporcin. Hacia la mitad del siglo XIX, estaban suficientemente desarrollados tanto los
mtodos analticos para la determinacin de los elementos y grupos sustituyentes de un
compuesto orgnico, como la metodologa sinttica para obtenerlo a partir de materiales mas
sencillos. La estructura de los compuestos orgnicos era sin embargo un aspecto de la
Qumica que se resista a los esfuerzos de la mente mas brillante. Por ejemplo se saba que
tanto el alcohol etlico como el ter dimetlico tenan la misma frmula (C2H6O), pero mientras el
primero hierve a 78 C, el otro es un gas a condiciones ambientales. Es decir, ambos
compuestos tienen el mismo nmero y clase de tomos, pero se diferencian en la forma
como se ordenan, dando origen a diferentes estructuras moleculares. El dilema puede
apreciarse mejor observando las estructuras correctas de estos compuestos.
Alcohol etlico
Dimetileter
Los qumicos de aquel tiempo se enfrentaron a un problema excesivamente difcil

queran entender las estructuras de las molculas orgnicas contando nicamente con las
reacciones qumicas que transformaban dichas molculas en otras que a su vez, les eran
tambin desconocidas.

Depto de Qumica
12
Afortunadamente entre 1858 y 1861 Kekul en Heidelberg, Couper en la Sorbona de

Pars y Butlerov en la Universidad de Kasan sentaron las bases de una de las ideas
fundamentales de la Qumica Orgnica: La Teora Estructural. Ellos propusieron que el
carbono era tetravalente, esto es, que forma cuatro enlaces en sus compuestos y lo mas
importante, que poda enlazarse con otros tomos de carbono.
Mas tarde en 1874 J. A. Vant'Hoff y J. A. Le Bel, trabajando independientemente
representaron estas frmulas en tres dimensiones y demostraron que los cuatro enlaces del
metano por ejemplo, estn ordenados de tal forma que apuntan hacia las esquinas de un
tetraedro regular, con el tomo de carbono en el centro (Figura 1.1).
Figura 1.1 a) Modelo de bolas y varillas del metano b) Metano proyectando el

tetraedro. c) Proyeccin tridimensional del metano. El enlace de trazo grueso sale
del plano del papel, el de trazo interrumpido est por detrs.
1.3 Estado actual y Proyecciones de la Qumica Orgnica
En este siglo la Qumica Orgnica ha evolucionado asombrosamente tanto en la comprensin
de las propiedades de los compuestos, orgnicos como tambin la naturaleza de sus
reacciones a travs de exhaustivos estudios mecansticos soportados con datos que ofrece la
Cintica, la Termodinmica y la Teora Mecnico-Cuntica.
El avance tecnolgico de la instrumentacin como auxiliar del anlisis qumico le ha
permitido a los qumicos dilucidar con exactitud las estructuras de los compuestos orgnicos en
tiempos relativamente cortos y separarlos de otros compuestos en mezclas de reaccin y en
extractos de origen natural de plantas, insectos y fluidos biolgicos. Hoy es posible preparar
en el laboratorio la mayor parte de los compuestos que la naturaleza produce y otros tantos
producto de la imaginacin del hombre. Ni siquiera el complejo lenguaje que describen las
Depto de Qumica
13
reacciones qumicas se ha sustrado al progreso de los computadores. Es as como en los

laboratorios mas sofisticados del mundo se trabaja con la Sntesis Programada de compuestos
orgnicos.
El qumico orgnico estudia entonces las estructuras (Como son?) y propiedades de los
compuestos orgnicos (Que hacen? Como se comportan? ). Tambin los prepara y los transforma
a travs de reacciones qumicas, generalmente en materiales tiles. De esta forma se han sintetizado
las vitaminas, el colesterol, la clorofila, la morfina, la estricnina, numerosas prostaglandinas,
carbohidratos, hormonas, protenas e innumerables polmeros.
Los bioqumicos estn atacando las enfermedades a travs de aquellos rasgos
moleculares que pueden ser tiles en su control. Constantemente se ensayan nuevas drogas para
tratar enfermedades cardiovasculares, gastrointestinales, infecciones, tifoidea, artritis reumtica,
malaria, disentera, esquizofrenia, etc. Algunas formas de cncer han podido controlarse con xito
a travs de la quimioterapia, igualmente se est trabajando en la consecucin de la vacuna contra
el virus del SIDA. Tambin se trabaja intensamente en el entendimiento de las funciones cerebrales
y del sistema nervioso central para el control del dolor y de trastornos degenerativos de origen
neurolgico. En general se ha llegado a comprender mejor los procesos bioqumicos y en muchos
casos a remediar sus deficiencias.
La manufactura de alimentos procesados y preservativos para su conservacin ha
prosperado en las dos ltimas dcadas, igualmente se han encontrado nuevas fuentes de
protenas y nutrientes. Asimismo se ha logrado un mejor control de la reproduccin humana y de
algunos insectos, a fin de evitar sus acciones dainas.
Un objetivo fundamental y prioritario en las polticas progresistas de cualquier nacin es el
control de la contaminacin del medio ambiente y paradjicamente al lado de la extraordinaria
actividad qumica de las fbricas, la contaminacin es tal que el aire se ha tornado ftido y los ros
estn llenos de desechos, entre los cuales se encuentran toneladas de detergentes y materiales
plsticos no biodegradables. Como consecuencia de esto, en extensos tramos de nuestros ros, los
peces han muerto. Los mares tambin estn contaminados con desperdicios industriales y miles de
toneladas de hidrocarburos. Los cultivos no se escapan al uso de insecticidas, herbicidas y
pesticidas, lo cual se ha devuelto en contra nuestra debido a

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que la mayora son txicos a los mamferos. A todo lo anterior se suma la destruccin parcial
de la capa protectora de ozono por el uso incontrolado de aerosoles que expiden grandes
cantidades de freones (gases fluoroclorocarbonados) a la atmsfera. En resumen, aunque no
acabaramos de enumerar las consecuencias adversas del progreso de la industria qumica,
es definitivo que ha cambiado nuestro mundo para bien y para mal.
El informe Pimentel "Oportunities in Chemistry" de 1985, hace nfasis en que "La
necesidades de la sociedad, incluyendo aquellas que determinan nuestra calidad de
vida y nuestra fuerza econmica". Este informe resalta el avance qumico en el futuro con
los siguientes beneficios sociales:.
Nuevos procesos.
Nuevas fuentes de energa.
Desarrollo de nuevos materiales.
Mas alimentos para la poblacin mundial.
Prevencin, deteccin, control y curacin de las enfermedades.
Monitoreo y proteccin del medio ambiente.
En otro nivel, existe una efervescencia intelectual que se deriva de la habilidad

creciente para probar y comprender las etapas elementales del cambio qumico y al mismo
tiempo tratar con la complejidad molecular. Nuevas tcnicas instrumentales poderosas estn
en una dimensin crucial. Pueden anticiparse grandes descubrimientos en numerosas
fronteras de la qumica.
Se espera que con este breve recorrido hayan podido visualizar la intervencin de los
compuestos orgnicos en cada faceta de nuestras vidas y obviamente el papel protagnico de
la Qumica Orgnica. A continuacin, los invito a penetrar en la selva de Whler para alcanzar
un mejor entendimiento de esta apasionante rama de la Qumica.
1.4 Estructuras de Lewis y Frmulas en Qumica Orgnica
Las uniones qumicas entre los tomos de carbono consigo mismo y con otros tomos en las
molculas orgnicas tienen carcter especialmente covalente, el cual se produce por el
Depto de Qumica
15
compartimiento de un par de electrones enlazantes entre dos tomos. Los electrones

compartidos resultan de la combinacin de orbitales atmicos (OA), cuya superposicin da
origen a los llamados orbitales moleculares (OM).
En principio se usarn puntos para representar los electrones enlazantes. Las
frmulas moleculares en las cuales se muestran todos los electrones de valencia
(compartidos y no compartidos), se denominan estructuras de puntas de Lewis y estas deben
cumplir la regla del octeto. Para cumplir con la regla del octeto, dos tomos pueden compartir
uno, dos o an tres pares de electrones. El compartimiento de un par de electrones entre dos
tomos se denomina enlace simple y de dos y tres pares, enlace doble y triple
respectivamente. Es corriente y mas cmodo representar con lneas los pares electrnicos
enlazantes en las estructuras moleculares. Por lo tanto las molculas de etano, eteno y etino
pueden representarse como:
Etano
Eteno
Etino
A las estructuras con lneas se les ha llamado estructuras de lneas de Lewis,

frmulas de enlace de valencia o frmulas estructurales completas. Los pares
electrnicos
no
Agua

Depto de Qumica
compartidos
se
representan
Amonaco
Formaldehdo
como
Metanol
en:
16
Ejercicio 1.1 Haga un crculo para mostrar los ocho electrones asociados con el tomo de
carbono en cada una de las siguientes estructuras
Ejercicio 1.2 Para las estructuras del problema anterior, circunde el par de electrones
asociados con cada tomo de hidrgeno y los ocho electrones asociados con cada tomo de
nitrgeno u oxgeno
Otro concepto til del enlace qumico es lo que se entiende por Valencia:
La Valencia es el nmero de electrones que el tomo pierde, gana o comparte. En un enlace

covalente, la valencia es el nmero de enlaces covalentes que dicho tomo forma.
El carbono tiene cuatro electrones de enlace y forma cuatro enlaces covalentes para
alcanzar la configuracin de gas noble. En consecuencia, puede decirse que la valencia del carbono
es cuatro y que las estructuras de Lewis para compuestos del carbono reflejan que el nmero de
enlaces a cada tomo de carbono tiene que ser siempre cuatro.
Por ejemplo la estructura (I) para el propano (C3Hj) es correcta, mientras que (II) y (EOT)
no, debido a que en ellas algunos tomos de carbono poseen tres o cinco enlaces.
I
Correcta
II
Incorrecta
III
Incorrecta
La Tabla 1.1 muestra las valencias tpicas de los elementos que mas se combinan con el carbono en los
compuestos orgnicos.

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Tabla 1.1 Valencias comunes de algunos elementos.

Elemento
Valencia
Elemento
Valencia
Cl
Br
2y6
Es importante ahora destacar que dentro de la representacin que podemos darle a

las molculas orgnicas encontramos varias clases de frmulas:
Frmulas Empricas. Son aquellas que nos dicen el tipo de tomos y su razn numrica en
una molcula. As una molcula de etano (C2H6) contiene tomos de carbono e hidrgeno en la
razn de 1:3, lo que produce la frmula emprica CH3.
Frmulas Moleculares. Son las que adems de la razn o proporcin, nos dicen el nmero
real de tomos en una molcula. As la frmula molecular del etano es C2H6, la del propano
C3H8, la del etanol C2H6O.
Frmulas Estructurales. Estas nos muestran o insinan la verdadera estructura de las

molculas, esto es , el orden de unin de los tomos. La utilidad de las frmulas estructurales
radica en que a travs de ellas es posible explicar y predecir la reactividad qumica de un
determinado compuesto orgnico.
Las frmulas de lneas de Lewis o frmulas estructurales completas son un tipo de
frmula estructural, que suelen condensarse o reducirse a frmulas mas cortas. En las
frmulas condensadas, los enlaces (o lneas) no se indican siempre y tomos del mismo tipo
que estn enlazados a otros tomos se agrupan. Por ejemplo:
CH3CH2OH es la frmula estructural condensada de

Depto de Qumica
18
Ejercicio 1.3
Escriba: a) La frmula estructural completa b) La frmula estructural
condensada para cada una de las siguientes estructuras de puntos de Lewis:
Solucin
Observe que los dobles y triples enlaces se muestran generalmente en una frmula
estructural condensada. Estas frmulas pueden condensarse an ms si la molcula tiene dos o
ms grupos de tomos idnticos. En estos casos, se usan parntesis para encerrar el grupo de
tomos repetitivo. El subndice que sigue al parntesis indica el nmero de veces que el grupo
completo
se
encuentra

Depto de Qumica
en
aquella
posicin
en
la
molcula.
As:
19
Ejercicio 1.4 Para cada una de las siguientes frmulas escriba otra ms condensada (el
grupo ciano o nitrilo -CN, normalmente se representa como -CN )
Solucin
a) (CH3)2CHCH2CL
b) (CH3)CHCL2
c)(CH3)2 C= C(CH3)2
d) CH2 (CN)2
Compuestos Cclicos (o Alicclicos) Las estructuras cclicas se representan

usualmente, mediante frmulas poligonales, las cuales son otro tipo de frmula
estructural condensada. Por ejemplo, para representar un anillo de tres miembros se
usa un tringulo, mientras que un anillo de seis miembros se representa con un
hexgono, uno de cinco con un pentgono etc.
En estas frmulas poligonales, un vrtice representa un tomo de carbono y sus

hidrgenos, los lados del polgono representan los enlaces que unen a los carbonos. Si un

Depto de Qumica
20
tomo o grupo diferente al hidrgeno est unido a un tomo de carbono del anillo, el nmero
de hidrgenos en aquella posicin se reduce.
Los anillos pueden contener otros tomos diferentes al carbono, stos tomos y
los hidrgenos unidos a ellos deben indicarse en la frmula del polgono. Los dobles
enlaces tambin deben indicarse. Ejemplos:
Ejercicio 1.5 (de estudio)

Dibuje frmulas estructurales completas para las siguientes estructuras mostrando cada
carbono, cada hidrgeno y cada enlace.
Ejercicio 1.6.Dibuje frmulas poligonales para las siguientes estructuras.

Depto de Qumica
21
Una vez que nos hemos familiarizado con la representacin de las molculas de los
compuestos orgnicos con sus enlaces covalentes a travs de las frmulas de valencia, o
estructuras de Lewis es importante considerar la naturaleza de tales enlaces y su incidencia
en las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos. Al final del captulo volveremos otra
vez sobre la estructura molecular en una forma ms rigurosa, considerando los orbitales
atmicos y moleculares y su papel en el enlace covalente.
1.5 Longitudes y ngulos de Enlace
La longitud de enlace es la distancia promedia entre dos ncleos enlazados
covalentemente, se mide en angstrom (1A equivale a 10"8cm) y su rango se extiende
aproximadamente entre
0.74 A y 2 A . A mayor nmero de enlaces covalentes, menor longitud de enlace. Es as las
longitudes de enlace C-C en etano, etileno y acetileno son respectivamente:
etano H3CCH3, 1.54 A ; etileno H2C=CH2 1.34 A ; acetileno HC=CH 1.20 A
Si hay mas de dos tomos en una molcula, los enlaces forman un ngulo llamado
ngulo de enlace que vara entre 60 y 180 . Las molculas de agua (H20), amonaco (NH3) y
metano (CH4) tienen ngulos de enlace H-O-H: 104.5, H-N-H: 107.3, H-C-H: 109.5, lo cual es
consecuencia de geometras angular, piramidal y tetraedral respectivamente. (Figura 1.2)
Geometra Angular
Long, de enlace 0.96 A
ngulo de enlace 104.5
Geometra Piramidal
Figura 1.2. Geometra de algunas molculas

Depto de Qumica
Geometra Tetraedral
22
La mayor parte de las molculas orgnicas contienen mas de tres tomos y

generalmente hay que representarlas tridimensionalmente. Las frmulas estructurales indicadas arriba
para NH3 y CH4 ilustran una forma de hacerlo, es as que la lnea sencilla representa un enlace en el
plano del papel, la cua slida representa un enlace que sale del plano del papel hacia el observador
y la cua interrumpida representa tambin un enlace que sale del plano del papel, pero alejndose
del observador.
La geometra de las diferentes molculas se ha inferido de las propiedades de los enlaces y
ngulos de enlace determinadas experimentalmente. Pero tericamente es posible explicarla a travs
de las propiedades direccionales de los orbitales hbridos del tomo central.
1.6 Energa de disociacin de enlace: Homlisis y Heteriisis
Cuando los tomos se unen para formar una molcula, se libera energa (usualmente luz o calor).
Por el contrario, cuando la misma molcula se disocia en sus tomos, debe suministrarse
energa. De esta forma:
La cantidad de energa que se consume o libera a al formar o romper un enlace, es la Energa de
Disociacin de Enlace, (smbolo D, unidades en kcal /mol o kJ /mol.)
Un enlace qumico puede disociarse o romperse de dos maneras: Homlisis o
rompimiento homoltico y Heteriisis o rompimiento heteroltico ( del griego homo el mismo, hetero
diferente y lysis prdida). Para un qumico lisis significa ruptura, por ejemplo hidrlisis: ruptura por
agua" En la homlisis, cada tomo implicado en el enlace covalente que se rompe, se queda con
un electrn del par electrnico original- As resultan tomos o grupos elctricamente neutros.
Para ilustrar esta ruptura se utilizan flechas curvas con media cabeza en un extremo, como
un anzuelo. El electrn representado con un punto en cada tomo ( H* y CL*), o un grupo de
tomos (CH3 *), es un electrn desapareado y las especies que lo llevan se denominan radicales
libres. Observe que el cloro radical es simplemente el tomo de cloro, en el cual no se muestran los
otros electrones de valencia, igualmente el radical hidrgeno es el mismo tomo de hidrgeno.

Depto de Qumica
23
Generalmente los radicales libres son elctricamente neutros, adems son especies
de alta energa y como consecuencia de ello, muy inestables y reactivos.
Tabla 1.2 Energas de Disociacin Homoltica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol)

Miscelnea
Enlace C-H
Enlace C-X
Enlace C-C
H-H
104
H3C-H
104
H3C-Cl
84
H3C-CH3
88
N-N
226
CH3C(H2)H
98
CH3C(H2)Cl
81
C2H5CH3
85
F-F
37
(CH3)2C(H)H
95
(CH3)2C(H)Cl
81
(CH3)2CHCH3
84
Cl-Cl
58
(CH3)3CH
91
(CH3)3CCl
79
Br-Br 46
H2C=C(H)H
108
H2C=C(H)Cl
84
I-I
H2CCHC(H2)H
88
CH2C(H2)Cl
60
36
H2C=CHCH3
92
En el proceso de la Heterlisis, ambos electrones enlazantes son retenidos por uno

de los tomos. El resultado de esta clase de ruptura es un par de iones. Aqu se usa una
flecha curva con cabeza completa para mostrar la direccin en que se mueven los electrones
enlazantes en el proceso de rompimiento. Se debe destacar que en la heterlisis los
electrones de enlace se transfieren a los tomos mas electronegativos.

Depto de Qumica
24
La Tabla 1.3 contiene algunas energas de disociacin heteroltica. Observe que

estos valores son considerablemente mayores que los contenidos en la Tabla 1.2.
Tabla 1.3 Energas de Disociacin Heteroltica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol)

Miscelnea
Enlace C-H
H-H 401
ClH2C-H
H-F 370
CH3CHCI-H
H-CI 334
(CH3)2C(Cl)-H 170
H-Br 324
(CH3)3C-H
H-OH390
H2C=C(H)-H
Enlace C-X
227
191
91
157
H3C-Br
219
Enlace C-0
H3C-OH
274
CH3C(H2)Br 184
CH3C(H2)OH
(CH3)2C(H)Br 64
(CH3)2C(H2)OH 222
(CH3)3C-Br
(CH3)3C-OH
H2C=C(H)Br
149
242
208
200
Ejercicio 1.7 Para las siguientes molculas, ilustre el rompimiento a) homoltico y b)

heteroltico de los enlaces indicados, mostrando sobre cual tomo reposa la carga positiva o
negativa en los iones formados.
El rompimiento homoltico permite determinar mas fcilmente los valores de energas de

disociacin de enlace, debido a que los clculos no se complican por las atracciones inicas
entre los fragmentos. Tales valores se han obtenido de la disociacin de enlaces en
molculas en estado gaseoso a altas temperaturas.
En la heterlisis por el contrario, la separacin de partculas con carga opuesta
consume aproximadamente 100 kcal /mol mas que la separacin de partculas neutras. Como
consecuencia, en fase gaseosa la disociacin de enlaces, generalmente sucede por
homlisis, mientras que en solucin el modo preferido de ruptura, es la heterlisis.
Debe anticiparse que la mayor parte de las reacciones en qumica orgnica se llevan a
cabo en solucin a travs de rompimientos heterolticos.

Depto de Qumica
25
1.7 Enlaces Covalentes Polares y Polaridad Molecular.

Los elementos con electronegatividades iguales o similares ejercen atracciones iguales o
similares. Por lo tanto el enlace formado por esta clase de tomos se denomina enlace
covalente no-polar. En las molculas orgnicas los enlaces C-C y C-H son las clases mas
comunes de enlaces covalentes no-polares.
Los siguientes casos son ejemplos de molculas que contienen enlaces covalentes
relativamente no polares:
Cl - Cl
HCCH
En la mayora de los casos, los tomos que hacen parte de las molculas covalentes
en compuestos orgnicos, no comparten sus electrones por igual, tal es el caso del metanol
(CH3OH) y metilamina (CH3NH2). En tales molculas un elemento tiene una electronegatividad
mucho mayor que la del otro al cual est enlazado directamente y la nube electrnica
molecular ser mas densa en torno al tomo mas electronegativo generando un enlace
dipolar. Se obtendr entonces un enlace covalente polar con una distribucin desigual en la
densidad electrnica del orbital molecular entre los ncleos de los elementos enlazados.
El grado de polaridad de un enlace depende de la diferencia de electronegatividades
de los tomos enlazados. La naturaleza de los diferentes enlaces qumicos hace parte de un
continuo que va desde enlaces covalentes no polares hasta enlaces inicos.
H-H < H3C-0-CH3 < H-0-H < H-Cl Na+ ClAumento del carcter inico de los enlaces
De los elementos que encontraremos en la qumica orgnica, el flor es el mas

electronegativo, le siguen en orden decreciente el oxgeno, nitrgeno, cloro, bromo y
finalmente el carbono. La electronegatividad del hidrgeno no difiere mucho de la del carbono.
Depto de Qumica
26
F > O > CI, N > Br > C, H
Disminucin de la electronegatividad
En una molcula, la polaridad de sus enlaces conduce en muchos casos a una polaridad
molecular que est ntimamente ligada tanto a propiedades fsicas como qumicas y afecta
profundamente los puntos de fusin, ebullicin y la solubilidad. Igualmente determinan los tipos de
reaccin que pueden suceder en dichos enlaces, incluso, tambin llegan a afectar la reactividad de
los enlaces mas cercanos.
Por otro lado la polaridad de los enlaces puede indicarse por cargas parciales, utilizando los
smbolos: + (delta mas) y - (delta menos). Otra forma de representar la polaridad es usando una
flecha cruzada, que apunta desde el extremo positivo al negativo.
1.7.1 Momentos Dipolares.

El momento dipolar () de un enlace es una medida de la polaridad del enlace y se define como el
producto de la carga e (unidades electrostticas) por la distancia d (A ), , - e x d, La Unidad
patrn del es el Debye (D). En la Tabla 1.4 se reportan los momentos de algunos enlaces.
Ejercicio 1.8_(de estudio) Cul de los enlaces indicados en cada par de compuestos es mas
polar?
a)H3C-NH2
H3C-OH

Depto de Qumica
b)H3C-OH o
H3CO-H
c)H3C-Cl
H3C-F
27
Tabla 1.4 Momentos Dipolares de enlaces seleccionados.
Enlace
(D)
Enlace
(D)
H-C
0.40
C-Cl
1.46
H-N
1.31
C-Br
1.38
H-O
1.51
C-I
1.19
C-N
0.22
C=O
2.38
C-O
0.74
C N
3.50
C-F
1.41
Ejercicio 1.9 (de estudio) Use una flecha cruzada (+
) para mostrar la direccin
aproximada del (si hay) en los enlaces dobles o triples de las estructuras siguientes:
a.
CH3CN
b.
c.
HCCH
Una molcula es polar cuando el centro de la carga negativa no coincide con el de la

carga positiva. Tal molcula constituye un dipolo y su momento dipolar neto () es la suma
vectorial de los momentos dipolares de todos sus enlaces. Esta suma vectorial toma en
cuenta la direccin como tambin la magnitud de los momentos dipolares individuales. Por lo
tanto para determinar el dipolo neto de una molcula debe conocerse su geometra.
Tambin la presencia de pares electrnicos no compartidos a menudo contribuye
ampliamente al momento dipolar neto. Es el caso de las molculas de H20 y NH3 con sus
pares electrnicos no enlazantes sobre oxgeno y nitrgeno respectivamente (Figura 1.3).
a) Agua
b) Amonaco
c) Tetracloruro
d)Oorometano
e) Acetona
=1.85D
=1.46D
de carbono =0
=1.85D
=1.85D
Figura 1.3 Momentos de Enlace y momento Dipolar neto para varias molculas sencillas

Depto de Qumica
28
Observe que aunque cada enlace C-Cl tiene un =1.46 D, el momento dipolar neto del tetracloruro
(CCI4) es cero. La razn es que esta molcula es simtrica alrededor del tomo central y los
momentos de enlace se cancelan resultando una suma vectorial igual a cero.
Si conocemos la electronegatividad de los tomos constituyentes de las molculas de un
compuesto, podemos estimar la polaridad de los enlaces y conociendo la geometra molecular puede
estimarse la polaridad neta de las molculas, la cul tendr implicaciones en otras propiedades
fsicas como el punto de ebullicin, punto de fusin y solubilidad.
Ejercicio 1.10 Haga un anlisis como el de la Figura 1.3 para explicar cualitativamente la magnitud
y direccin de los momentos dipolares de:
a) Dixido de carbono (C02,lineal, = 0)
b) Dimetilter [(CH3)2O ] ligeramente angular, = 1.3]
c) Trifluoruro de Nitrgeno (NF3, piramidal, = 0.23)
1.8 Fuerzas intermoleculares

Las molculas se atraen y se repelen unas a otras excepto en un gas altamente disperso. Las
atracciones intermoleculares que mantienen juntas las molculas en el estado slido o lquido, son de
naturaleza electrosttica y se las ha llamado fuerzas o atracciones de van der Waals. . Se
clasifican en tres grupos:
1.8.1 Interacciones Dipolo-Dipolo
Las molculas con un momento dipolar permanente experimentan la interaccin dipolo-dipolo, que es
la atraccin que ejerce el extremo positivo de una molcula polar por el extremo negativo de otra
semejante. En el cido clorhdrico (H-Cl) por ejemplo, el hidrgeno relativamente positivo de una
molcula, es atrado por el cloro relativamente negativo de otra molcula. Lo mismo podra decirse de
las molculas de yoduro de metilo (H3C-I) en el estado lquido:

Depto de Qumica
29
Como resultado de esta interaccin dipolar las molculas polares por lo general, se
unen entres s mas firmemente que las no-polares de peso molecular comparable. Esta
diferencia entre la intensidad de las fuerzas intermoleculares se refleja en las propiedades
fsicas de esta clase de compuestos. Las molculas polares pueden representarse entonces
como pequeos dipolos:
1.8.2 Enlace de Hidrgeno

Una clase de atraccin dipolo-dipolo particularmente fuerte, ocurre entre molculas que
contienen un tomo de hidrgeno enlazado a nitrgeno, oxgeno o flor. Cada uno de estos
elementos es electronegativo y tiene electrones de valencia sin compartir. Compuestos tpicos
que contienen un enlace N-H, O-H, F-H son:
En el estado lquido, las molculas de cualquiera de estos compuestos experimentan

fuertes atracciones por las otras, debido a que el tomo de hidrgeno parcialmente positivo

Depto de Qumica
30
(hidrgeno acdico) de una molcula, es atrado por un par de electrones nocompartido, del tomo electronegativo de otra. Esta clase de atraccin se denomina
enlace de hidrgeno:
Los enlaces de hidrgeno pueden formarse tambin entre dos compuestos diferentes
tales como el metanol (CH3OH) y agua o entre metilamina (CH3NH2) y agua. En estos casos,
hay a menudo ms de una posibilidad para el enlace de hidrgeno. As, una solucin de
metilamina en agua formara:
Por otro lado, compuestos que tenga hidrgeno parcialmente positivo y dobles enlaces
entre carbono y oxgeno, tambin pueden asociarse a travs de enlaces de hidrgeno con
otros compuestos. Son ejemplos: molculas de cido actico en el estado lquido y soluciones
de acetona en agua.
cido actico lquido
sol acetona-gua
En consecuencia, los enlaces de hidrgeno pueden existir en las fases: slida, lquida
(en estado puro o en solucin) y an en la fase gaseosa algunos compuestos forman enlaces
de
Depto de Qumica
31
hidrgeno particularmente fuertes. Es el caso de molculas de cido actico que pueden
existir como dmeros en la fase gaseosa a travs de un doble enlace de hidrgeno como se
mostr anteriormente.
La energa promedia de disociacin de un enlace de hidrgeno es de 5 a 10 kcal/mol,
mucho ms baja que la energa de disociacin de un enlace covalente tpico (80 a 100
kcal/mol), pero mucho mas fuerte que la mayor parte de las atracciones dipolo-dipolo.
1.8.3 Fuerzas de London
Las fuerzas de London son atracciones dbiles entre molculas que no poseen momento
dipolar permanente. Tales fuerzas surgen por el movimiento continuo de los electrones, el
cual da origen a dipolos inducidos en una molcula, por otra. En este caso, los electrones de
una molcula son atrados dbilmente por un ncleo de una segunda molcula, entonces los
electrones de la segunda molcula son repelidos por los electrones de la primera. El resultado
es una distribucin desigual de electrones donde el extremo de una molcula llega a ser rico
en densidad electrnica, mientras que el otro extremo llega a ser pobre en electrones. Por lo
tanto se presentar una atraccin entre el extremo positivo de un dipolo y el extremo negativo
del otro. La Figura 1.4 describe cmo un dipolo inducido puede surgir cuando dos molculas
se aproximan entre s. Finalmente debe anotarse que la distancia entre las molculas tienen
un efecto importante sobre la fuerza de las atracciones de van der Waals, las cuales
incluyen todas las interacciones que hemos descrito. La distancia a la cual la atraccin es
mas grande se ha llamado radio de van der Waals. Si dos molculas se aproximan entre s,
a una distancia menor que su radio de van der Waals, se desarrollarn repulsiones entre ellas.
Figura 1.4 Dipolos inducidos por molculas no-polares

Depto de Qumica
32
Por el contrario, cuando la distancia entre las dos molculas es mayor que el radio de
van der Waals, las fuerzas de atraccin entre las molculas, disminuyen.
1.9 Propiedades fsicas de los compuestos orgnicos
1.9.1 Punto de fusin

En un slido cristalino las partculas que actan como unidades estructurales (iones o
molculas) se hallan ordenadas de algn modo muy regular y simtrico; hay un ordenamiento
geomtrico que se repite a travs de todo el cristal.
La fusin es el cambio del arreglo ordenado de partculas en el retculo cristalino a uno

menos ordenado que caracteriza a los lquidos.
Tal transformacin requiere la adicin de suficiente energa cintica, usualmente en

forma de calor, para desordenar la red cristalina. Por otro lado, la congelacin ocurre
cuando se remueve suficiente energa cintica del lquido, para formar la red cristalina.
l punto de fusin de cualquier sustancia es entonces la temperatura ala cual las fases
slida y lquida de aquella sustancia coexisten en equilibrio.
Debido a que el lquido solidifica a la misma temperatura a la cual el slido funde, el

punto de fusin y el punto de congelacin son los mismos (Figura 1.5)

Depto de Qumica
33
Figura 1.5 Proceso de Fusin y de Congelacin

Un compuesto inico forma cristales en los que las unidades estructurales son iones. La red
cristalina de estos compuestos es sumamente ordenada y las fuerzas electrostticas que
mantienen a cada ion en su posicin son intensas por lo tanto, estas fuerzas interinicas
considerables, slo se superan a una temperatura muy elevada. El cloruro de sodio (NaCl)
por ejemplo, tienen un punto de fusin de 801 C. En general, los compuestos inicos tienen
puntos de fusin muy elevados.
Un compuesto no-inico, en el que todos sus tomos se mantienen unidos entre s,
por enlaces covalentes, forma cristales cuyas unidades estructurales son molculas. Para que
ocurra la fusin, deben superarse las fuerzas que mantienen unidas estas molculas, las
cuales son muy dbiles ( ver Sec. 1.8).
Los puntos de fusin de los compuestos orgnicos (slidos moleculares) son por lo
general menores que aquellos de los compuesto inicos. Sus valores van desde varias
decenas de grados centgrados bajo cero, hasta 400 C. As, el metano funde a -183 C, el
naftaleno a 81-83 C, el cido benzoico a 120-122 C y la 2-aminoantraquinona a 302 C.
1.9.2 Ponto de Ebullicin
Aunque en un lquido las partculas tienen un ordenamiento menos regular y gozan de mayor
libertad de movimiento que en un cristal, cada una de ellas es atrada por muchas otras. La
ebullicin implica la separacin del seno del lquido de molculas individuales, o pares de
iones con carga opuesta (Figura 1.6).

Depto de Qumica
34
Figura 1.6 Ebullicin de un: a) lquido inico, b) lquido no- inico
El punto de ebullicin de un lquido puro se define como la temperatura a la cual la presin del vapor
del lquido llega a igualar la presin atmosfrica.
Si la presin externa es 680 mm Hg (presin atmosfrica en Cali), el punto de ebullicin de un
lquido determinado se alcanza cuando su presin de vapor es igual a esta presin. Un compuesto
inico necesita relativamente mucha energa para que sus iones puedan abandonar la fase lquida, por
lo tanto la ebullicin se produce a temperatura muy alta. Es as, que el punto de ebullicin del
cloruro de sodio (sal comn) es 1413 C.
Sin embargo, los puntos de ebullicin de compuestos orgnicos cuya estructura est
constituida por molculas, son menores, lo cual indica la magnitud de las fuerzas
intermoleculares en el estado lquido. O sea que las interacciones dipolo-dipolo y las fuerzas de
dispersin son ms fciles de superar que las fuerzas interinicas.
Los compuestos polares con aproximadamente el mismo peso molecular y constituidos por
molculas que son dipolos permanentes, tienen puntos de ebullicin mas altos que los compuestos
no-polares, esto se debe a que las fuerzas intermoleculares entre molculas polares son mayores.
Dentro de los lquidos polares, aquellos cuyas molculas se mantienen unidas por enlaces
de hidrgeno se denominan lquidos asociados. La ruptura de estos enlaces requiere una energa
considerable, por lo tanto un lquido asociado tiene un punto de ebullicin mucho mayor que podra
predecirse por consideraciones de pesos molecular. Es por ello que el etanol (CH3CH20H) y el dimetil
ter (CH3-O-CH3) con el mismo peso molecular (46) tienen puntos de ebullicin de 78 C. y en -25 C
respectivamente. El etanol tienen un grupo OH que le permite

Depto de Qumica
35
a sus molculas asociarse a travs de enlaces de hidrgeno, mientras que el dimetil ter no
tiene esta posibilidad (Figura 1.7).
Figura 1.7 Atracciones entre molculas de ctano, cada

molcula tiene un momento de dipolo.
1.9.3 Solubilidad
Cuando un compuesto slido o lquido se disuelve en un solvente, sus unidades estructurales
(iones o molculas) se separan y los espacios entre ellas llegan a ser ocupados por molculas
de solvente.
En el proceso de disolucin como en la fusin o la ebullicin debe suministrase
energa para superar las fuerzas interinicas o intermoleculares.
De dnde viene esta energa? La energa requerida para superar las atracciones
intermoleculares proviene de la formacin de asociaciones" intermoleculares entre
molculas de solvente y molculas de soluto. En otras palabras, las fuerzas de atraccin entre
molculas de soluto-soluto y molculas de solvente-solvente quedan reemplazadas por las
nuevas fuerzas de atraccin entre molculas de solvente -soluto.
Compuestos Inicos. Con relacin a la solubilidad de slidos inicos en agua puede decirse
que ocurre fcilmente ya que las molculas de agua separan los iones rodendolos en un
proceso conocido como "solvatacin" y que para el agua toma el nombre particular de
"hidratacin":
(n+m) H20 + Na+ClLuz Marina Jaramillo Ph.D.

Depto de Qumica
Na+(H20)n
O(H20)m
36
De esta forma, los iones positivos son rodeados por el extremo negativo del dipolo de
las molculas de agua y los iones negativos son solvatados en la forma opuesta. La presencia
del grupo hidroxilo (-OH) permite este comportamiento. Estas interacciones toman el nombre
particular de atracciones in-dipolo_(Figura, 1.8).
Figura 1.8 Hidratacin del NaCl

Para disolver un compuesto inico, el solvente debe tener constante dielctrica alta.
La constante dielctrica () es una medida fsica del efecto relativo de un solvente sobre la
fuerza de atraccin existente entre dos cargas opuestas.
El efecto de la constante dielctrica hace que solventes tales como agua ( = 80) y
acetonitrilo ( = 39) sean mejores solventes para compuestos inicos que los de baja
constante dielctrica como acetona ( = 21) y benceno ( = 2.3).
Compuestos No-Inicos (o Moleculares) Las caractersticas de estos compuestos estn
determinadas principalmente por su polaridad. Es as, que los compuestos no-polares o
dbilmente polares se disuelven en solventes similares. Por otro lado, los compuestos polares
se disuelven en solventes polares. Una regla emprica til que predice las solubilidades es
aquella que dice, "lo semejante disuelve lo semejante". La Tabla 1.5 alista algunos
solventes comunes no-polares o dbilmente polares y tambin polares.

Depto de Qumica
37
Tabla 1.5 Solventes comunes.
A. Solventes No-Polares o Dbilmente Polares.
Por ejemplo: un slido no-polar como el yodo (I2) se disuelve totalmente en (CCI4) un solvente
no-polar. A su vez, los lquidos no-polares como n-hexano y benceno son miscibles entre s.
La sacarosa (azcar de mesa), un slido molecular polar, es completamente soluble en agua
lo cual se explica fcilmente por los varios grupos hidroxilo (Figura 1.9) enlaces de hidrgeno
con las molculas de agua:
Figura 1.9 Estructura de la Sacarosa

igualmente los lquidos agua y metanol se mezclan en todas las proporciones a travs de
enlaces de hidrgeno entre los grupos OH que presentan ambas molculas. Sin embargo, a
medida que

Depto de Qumica
38
los compuestos orgnicos aumentan de peso molecular en una serie homologa (alcoholes),
disminuyen su polaridad por el aumento de la parte hidrocarbonada.
Debido al papel muy especial del agua como disolvente (particularmente en sistemas
biolgicos) se utilizan los trminos hidrfilo (amante del agua) e hidrfobo (rechazo por el
agua), para designar la solubilidad o insolubilidad en agua. Sin embargo se emplea mejor, el
trmino lipfilo (amante de las grasas), en lugar de hidrfobo, para destacar no tanto la
insolubilidad en agua, sino mas bien la solubilidad en disolventes no-polares.
Muchos compuestos orgnicos, como las protenas, jabones y detergentes contienen
un fragmento no-polar y otro polar. Aquella porcin no-polar o lipoflica ser soluble en
disolventes no polares; y la porcin polar o hidroflica ser soluble en agua. Cuando tales
molculas se colocan en agua ellas se ordenan por s mismas de forma que los extremos
lipoflicos ejercen atraccin sobre otras molculas parecidas y las porciones hidroflicas
quedan expuestas para interaccionar con las molculas polares de agua. En solventes no
polares la situacin es a la inversa: la porcin lipofilica queda expuesta para interaccionar con
el solvente no-polar, mientras que los extremos hidroflicos no estn expuestos sino
asociados con otros. (Figura 1.10)
Figura 1.10 Interacciones de las porciones Hidrofbicas e Hidroflicas de ciertas molculas en

agua y en pentano.
Disolventes Prtcos y Aprticos
Vimos la accin solubilizadora del agua tanto con
compuestos polares como con compuestos inicos. Existen otros solventes semejantes al
agua
Depto de Qumica
39
en su capacidad de solvatacin para compuestos inicos y polares. Se trata de

alcoholes, cidos carboxlicos y aminas de bajo peso molecular, los cuales tienen los
grupos: O-H o N-H. Son ejemplos: metanol (CH3OH), etanol (CH3CH2OH). cido
metanoico (HCOOH), etilamina (CH3CH2NH2), etc. El agua y estos solventes se
denominan solventes prticos porque contienen hidrgeno unido a oxgeno o nitrgeno
los cuales, por ser tan electronegativos, concentran la densidad electrnica entre si,
dejando al tomo de hidrgeno mas suelto y con una concentracin de carga positiva
que le da carcter acdico.
En aos recientes sin embargo, se ha desarrollado el uso extenso de los
llamados solventes aprticos polares, los cuales son disolventes con constantes
dielctricas altas sin contener hidrgenos acdico. Son ejemplos:

Depto de Qumica
40
Los cuales disuelven tambin compuestos inicos, pero al hacerlo, actan en forma diferente a los
solventes prticos. Como se observa en las frmulas indicadas el polo negativo se halla sobre un
tomo de oxgeno que sobresale d resto de la molcula. Los pares de electrones no compartidos
de estos tomos muy expuestos, ayudan a solvatar los cationes fuertemente Por otra parte, el
polo positivo se halla sumergido dentro de la molcula, lo que trae como consecuencia una
solvatacin muy dbil de los aniones. En esta forma, los disolventes aprticos polares
disuelven los compuestos inicos a travs de la solvatacin de sus cationes, pero al mismo tiempo
dejan mas libres los amones. Adems, estos solventes disuelven las sustancias orgnicas mediante
sus partes Hipoflicas. Es por ello que los solventes aprticos polares permiten una mayor
homogeneidad en una mezcla de reaccin ya que pueden disolver efectivamente sustancias
orgnicas y sustancias inorgnicas (sales), logrndose buenos resultados en reacciones qumicas,
que antes se realizaban en solucin acuosa donde la homogeneidad no era posible por la
insolubilidad de los compuestos orgnicos en agua.
Tambin puede hablarse de los solventes aprticos poco polares como seran ciertos
teres, cetonas y esteres lquidos algunos de los cuales se alistaron en la Tabla 1.5.
Ejercicio 1.11 Bustre el enlace de hidrgeno entre dos molculas de CH3CH2NH2 (etilamina).
Ejercicio 1.12 Muestre los tipos de enlaces de hidrgeno (si hay) que se encontraran en: a )
CH3OH y H2O b ) CH3CH2-0-CH2CH3 (dietil ter) c) CH2OCH3 (dimetil ter y agua)
Ejercicio 1.13 Explique por qu la trimetilamina, (CH3)3N: tiene un punto de ebullicin de 3C,
considerablemente mas bajo que la n-propflamina CH3CH2CH2NH2 (49C), de igual peso molecular.
Ejercicio 1.14 Caracterice cada uno de los disolventes siguientes como prtico o aprtico:
a) Dietil ter CH3CH2OCH2CH3 b) Ac. actico CH3COOH c) Ac. actico CH3COOH
d) Acetona CH3COCH3

Depto de Qumica
e) Acetonitrilo CH3CN
f) Tetrahidrofurano C4H8O
41
Ejercicio 1.15 Explique por qu los compuestos orgnicos que contienen oxgeno se disuelven en
cido sulfrico concentrado
Ejercicio 1.16 Como la mayora de las sales inorgnicas el cloruro de amonio es insoluble en
disolventes orgnicos no polares. S los hidrgenos del NH4+Cl- se reemplazan por grupos metilo
(CH3), la sal Cloruro de tetrametil amonio resultante presenta una solubilidad apreciable en estas
sustancias. Cmo explica este contraste?.
cloruro de amonio
Cloruro de tetraetilamonio
1.10 Propiedades Qumicas: cidos y Bases

Los vocablos cido y base se han definido en varias formas, correspondiendo cada definicin a un
modo particular de considerar las propiedades de acidez y basicidad.
1.10.1 Teora de Bronsted- Lowry
Un cido de Bronsted Lowry es una sustancia que entrega un protn o un ion hidrgeno cargado
positivamente (el protn H+), y una base es la sustancia que lo acepta. Segn esta definicin, una
molcula debe tener un hidrgeno que pueda donar y una base debe poseer un par de electrones
para compartir con el protn. Son ejemplos de cidos tpicos Bronsted-Lowry los denominados
cidos fuertes que en agua sufren ionizacin completa, como el cido sulfrico (H2S04), el cido
clorhdrico (HCl), el cido ntrico (HN03), etc. Tambin se conocen los cidos dbiles, que slo se ionizan
parcialmente en agua, como el cido carbnico (H2C03), el cido actico (CH3COOH), el cido frmico
(HCOOH), el cido cianhdrico (HCN), etc.
Por su parte, las bases se han clasificado como fuertes hidrxido de sodio (NaOH), etxido
de sodio (CH3CH2ONa), etc. o dbiles amonaco (NH3), acetato de sodio (CH3COONa), carbonato de
potasio (K2C03), etc.

Depto de Qumica
42
Al hablar de "donadores de protones" (cidos) y "aceptores de protones" (bases), en

Qumica Orgnica, es convencin general indicar con flechas curvas las acciones de los
electrones y no de los protones. Por tanto, la ecuacin que representa una reaccin cidobase Bronsted-Lowry se escribe dibujando la flecha desde los electrones no compartidos de
la base hacia el protn que ella est aceptando. Por ejemplo, en la ionizacn del cido fuerte
HCl en agua (una reaccin tpica cido-base), el HCl dona un protn a la base H20 (Ec. 1.3):
(1.3)
El equilibrio descansa hacia la derecha (casi completa ionizacin de HCl, en este caso), debido a que
el agua es una base mas fuerte que Cl- y HCl un acudo mas fuerte que el ion hidronio (H3O+).
En contraste, un cido orgnico dbil como el cido actico (CH3COOH) dona en menor extensin su
protn al agua, debido a que el H30+ es el cido mas fuerte y el ion acetato (CH3COO- ), la base mas fuerte.
Por tanto el equilibrio descansa hacia la izquierda (Ec. 1.4):
A su vez, el equilibrio de la reaccin cido-base del cido clorhdrico con amoniaco,

descansada a la derecha ya que es un cido mas fuerte que el ion amonio (NH4+) y el
amonaco (:NH3) una base mas fuerte que el ion cloruro (Cl-)(Ec. 1.5):
Por otro lado, al mezclar cloruro de amonio e hidrxido de sodio acuoso, el cido NH4+
(in amonio) entrega un protn a la base OH+ para formar el nuevo cido, H20 y la
nueva base NH3(EcJ.6):
Depto de Qumica
43
De acuerdo a Bronsted-Lowry la fuerza de un cido depende de la tendencia a donar su

protn y la fuerza de la base, depende de su tendencia a aceptar ese protn.
Observe que en las reacciones cido-base descritas por las ecuaciones (1.4) a 0.6), el
equilibrio se desplaza hacia la formacin del cido mas dbil y la base mas dbil. En
consecuencia la fuerza cida y la fuerza bsica relativa, de las sustancias en aquellas
reacciones, sera
Fuerza acida:
Fuerza bsica:
HCl>H30+ > NH4+ > H20

Cl- < H20 < NH3 < OH-
Resalta el papel dual del agua como cido por su capacidad de donar protones y como base
al poseer el oxigeno dos pares de electrones sin compartir. As, puede escribirse la ecuacin:
En su mayor parte, el grado de acidez lo determina la clase del tomo unido al

hidrgeno y en particular, la capacidad de ese tomo para acomodar el par de electrones que el ion
hidrgeno saliente abandona. Esta capacidad parece depender de varios factores: a) la
electronegatividad del tomo; b) su tamao. Es as, como, dentro de un determinado periodo o fila de
la tabla peridica, la acidez aumenta con el aumento de la electronegatividad.

Depto de Qumica
44
HCH3 < HNH2 < HOH < HF
Acidez
HSH < HCl
(segundo periodo)
(tercer periodo)
Dentro de una familia o grupo determinado de la Tabla Peridica, la acidez aumenta con el
tamao del tomo af cual est unido el hidrgeno:
Acidez
HF < HCI < HBr < HI

HOH < HSH < HSeH
(grupo VIIA)
(grupo VIA)
Entre los compuestos orgnicos, puede esperarse que tengan una acidez preciable (en el
sentido Bronsted-Lowry) aquellos que contengan grupos 0-H, N-H y S-H.
De la Teora Acido-Base de Bronsted-Lowry se desprende el concepto cido-base
conjugado el cual es muy til en la comparacin relativa del grado de acidez y basicidad.
De las ecuaciones anteriores puede verse que la base conjugada de un cido es el ion o
molcula que resulta despus de la prdida del H+ del cido. Por ejemplo Cl- es la base conjugada
de HCI (Ec. 1.3), a su vez, el cido conjugado de una base es la forma protonada de la base, por
ejemplo: el cido conjugado de NH3 es NH4+ (Ec. 1.5 y 1.6). Por otro lado, si un cido es dbil o muy
dbil, su base conjugada es moderadamente fuerte o fuerte dependiendo de la afinidad de la base
conjugada por el H+.
A medida que las fuerzas cidas de una serie de compuestos aumentan, las fuerzas
bsicas de sus bases conjugadas disminuyen.
Ejercido 1.17 (de aplicacin) Pronostique la acidez relativa de a) metanol (CH3OH) y

metitanma(CH3NH2); b) metanol y metanotiol (CH3SH); c) H3O+ y NH4+.
Ejercicio 1.18 Coloque los componentes de cada grupo en orden de basicidad:

Depto de Qumica
45
a) a) Cl-, SH-, F-, Cl-, Br-, I

-
b) HF, H20, NH3
c)Cl , SH , F , Cl ,Br , I
Ejercicio 1.19 Escribir los pares cido-base conjugado para las sustancias que aparecen en las
ecuaciones 1.2 a 1.5, sealando el cido y la base:
Los alcoholes y aminas muestran comportamiento bsico frente a los cidos.
Las estructuras I y II son especies protonadas del alcohol (in oxonio de etanol) y de la amina (in
etilamonio).
Tambin el carcter cido del etanol y la etilamina quedara evidenciado a travs de su
reaccin con metales activos como sodio (Na) y litio (Li), formando en ambos casos las
correspondientes bases conjugadas: etxido de sodio (CH3CH2O-Na+) y etilamida de litio (CH3CH2NHLi+).
(1.10)
...................................................
(1.11)
Las aminas terciarias (R3N) y los teres (R-O-R) solamente exhiben comportamiento bsico. Por
ejemplo:
(1.12)
(1.13)

Depto de Qumica
46
Ejercicio 1.20 (de aplicacin) Para las ecuaciones (1.8), (1.9), (1.12) y (1.13) escriba los pares
conjugados cido-base y seale en la ecuacin, cuales son el cido y la base mas fuertes y el cido y
la base mas dbiles.
Por otro lado la tendencia de una reaccin cido-base en equilibrio puede determinarse por la
constante de acidez ( Ka), que es el resultado numrico de dividir los productos de las
concentraciones molares en equilibrio de las especies que estn a la derecha entre los productos de
las concentraciones en equilibrio de las especies de la izquierda. Cada concentracin estara afectada
exponencialmente por el respectivo coeficiente estequiomtrico. El valor de Ka depende de la
naturaleza de las especies reaccionantes, del solvente y de la temperatura.
Por ejemplo para la reaccin entre el HCl y el agua, Ka > 105, esto significa que la
tendencia de esta reaccin es definitivamente haca la formacin de los productos (derecha) o sea
que el equilibrio est muy desplazado hacia la disociacin del cido. El HCl en solucin acuosa es
considerado un cido fuerte.
Cualquier cido Con una constante de acidez, Ka > 1 se considera cido fuerte. En contraste
los cidos carboxlicos tpicos, tales como el cido frmico, el cido actico, cido benzoico, etc.,
tienen constantes mucho menores que uno. Para el cido actico (CH3COOH, abreviado AcOH) en
agua, Ka = 1.75 x 10-5. As la constante de acidez para la Ec 1.4 se expresara como:

Depto de Qumica
47
Tabla 1.6 Constantes de acidez y valores de pKa para algunos cidos
Frmula
Ka
HC1
107
H2S04
105
pKa
-7
-5
Moderadamente fuerte
7.52x103
-2.12
HCO2H
1.75X10 -4
3.75
AcOH
1.75xl0 - 5
4.75
HCN
4.93xl0 - 10
9.31
H2O
2.00xl0-16
15.7
H3P04
Dbiles
Muy dbiles
El valor de Ka ( pKa = -log Ka) es una medida de la acidez en un determinado

solvente. Observe que si Ka < 1, el equilibrio est desplazado hacia la izquierda, o sea, haca las
concentraciones del cido ms dbil y la base ms dbil. La tabla 1.6 da las constantes de acidez y
valores de pKa de un nmero de cidos Brnsted en agua, puede notarse que entre ms fuerte es
el cido, ms grande es el valor de Ka y ms pequeo el de pKa.
La constante de basicidad (Kb), es homologa a Ka, pero referida a bases dbiles que en
solucin acuosa alcanzan el equibrto con sus iones. Es asi que para la reaccin de amoniaco con
agua:
(1.14)
La expresin de la constante de basicidad sera:

Depto de Qumica
48
Con el aumento en la fuerza bsica, el valor para Kb aumenta y el pKb (-log Kb)
disminuye. Es as que mientras ms pequeo sea el valor de pKb, ms fuerte es la base (Tabla 1-7)
Tabla 1.7 Constantes de basicidad Kb y pKb de
algunas bases
Frmula
Kb
pKb
NH3
1.75x10 -5
4.75
CH3NH2
4.50x10 - 4
3.34
(CH3)2NH
5.40x10 - 4
3.27
(CH3)3N
6.50X10 - 5
4.19
Ejercicio 1.21 Calcule el pKa de un cido monoprtico cuya Ka es 1.36x 10 - 3.M
Ejercicio 1.22 Aliste los siguientes compuestos en orden de basicidad creciente:

a. NH3
b. CH3NH2
c. (CH3)2NH
1.10.2 Teora de Lewis

El concepto de cidos y bases fue ampliado por G. N. Lewis en 1923 al destruir lo que el llam el culto
al protn. Para l no solamente eran cidos los compuestos que pueden donar protones (H+) y
en consecuencia no siempre las reacciones cido-base tienen que involucrar transferencia de
protones. Por definicin:
Un cido de Lewis es la sustancia que puede recibir un par de electrones, para formar un enlace
covalente y una base de Lewis se distingue como la sustancia puede suministrar el par de
electrones.

Depto de Qumica
49
El cido de Lewis es entonces una especie deficiente en electrones o con su capa de valencia
incompleta. A su vez, la base de Lewis es una especie rica en electrones que tiene al menos un par
de ellos disponible. Una base en la Teora de Lewis es la misma que en la Teora Bronsted-Lowry.
Tambin puede decirse que el cido de Lewis es un aceptor de un par de electrones y la base es
un donador de un par de electrones. Por ejemplo: el trifluofuro de boro (BF3) y tricloruro de
aluminio (AICI3) son cidos de Lewis porque tanto el Boro como el Aluminio son deficientes en
electrones y requieren un par de ellos para completar el octeto. El protn H* tambin es un cido de
Lewis porque con un par de electrones completara su capa de valencia. Por su parte el * (OH*),
/(NH3), el HjO, el CH3CH2OH, etc. son bases de Lems (o de Bronsted-Lowry) perqu tienen
pares de electrones disponibles para compartir.
(1.15)
(1.16)
En Qumica Orgnica el concepto cido-base Lewis es fundamental y nos ser de mucha

utilidad ya que la mayor parte de las reacciones qumicas en solucin pueden explicarse como
procesos heterolticos donde una especie deficiente en electrones o cido de Lewis y que se
llamar electrfilo se combina con otra rica en electrones o base de Lewis, la cual se llamar
nuclefilo. As, encontraremos que muchas reacciones orgnicas pueden explicarse a travs de la
participacin de especies intermediarias conocidas genricamente como carbocationes o iones
carbonio, en las cuales el carbono tiene un sexteto de electrones y por lo tanto son deficientes
en electrones (ver Sec. 4). Tales electrfilos los cuales estn cargados positivamente son
tpicos cidos de Lewis, por ejemplo:

Depto de Qumica
50
carbocation
metlico
carbocation
isoproplico
carbocation
ter-butlico
Los anteriores cationes (carbocationes) se combinarn oralmente con base de Lewis o

nuclefilos como: H2O, OH- ,CH3O-, CH3OH, iones haluro ( I-, Cl-, Br-, F- ) formando
respectivamente alcoholes, teres y haluros de alquilo.
1.11 Orbitales de Enlace en Molculas Orgnicas
El modelo de Lewis del enlace covalente como un par de electrones compartidos entre dos
tomos, no es claramente suficiente para educar la estructura molecular. Hay dos importantes
acercamientos al enlace qumico que se basan en los postulalos de la Mecnica Cuntica, teora
que describe el movimiento de los electrones en trminos de su energa. Uno de los acercamientos
es la Teora de Enlace de Valencia, la cual retiene el modelo de tomos individuales que se
aproximan para formar un enlace covalente asociado con dos electrones compartidos en la regin
donde los orbitales atmicos (cada uno aportado por un tomo) hacen el solapamiento (superposicin
o traslapo). Adems esta teora introdujo el concepto de orbitales hbrioas a hibridacin que
consiste en la combinacin de orbitales atmicos para producir otros nuevos, con diferentes
propiedades direccionales de cada tomo que participa en el enlace. Este modelo proporciona en
abundantes casos, una mejor interpretacin de la geometra molecular.
El otro acercamiento al enlace qumico es la Teora de Orbital Molecular que visualiza a la
molcula como un conjunto de ncleos positivos con orbitales moleculares que se extienden a
travs de la molcula como un todo, estos orbitales son ocupados por los electrones en forma
anloga a los orbitales atmicos en un tomo. Las dos teoras son complementarias, es as que en
la interpretacin de los enlaces qumicos en molculas orgnicas indistintamente sern tomados
conceptos de una y otra.

Depto de Qumica
51
1.11.1 Estructura del Metano y el Etano: Hibridacin sp3 y orbitales

moleculares
En la formacin de la molcula del metano, el carbono pasa por un estado de
valencia hibridizado, en el cual los cuatro electrones de valencia disponibles, estaran
ubicados en cuatro orbitales hbridos sp3 resultantes de la mezcla (o
combinacin lineal en trminos matemticos) de un orbital atmico 2s y tres
orbitales atmicos 2p de la capa de valencia de carbono.
Cada orbital hbrido sp3 resultante contiene entonces, un electrn y tendra
la concentracin mas grande de carga elctrica en el lbulo mas grande de un lado
del ncleo y la carga menor en el lbulo mas pequeo del lado opuesto. (Figura
1.11).

Depto de Qumica
52
Figura 1.11 Proceso de hibridacin y estructura de los cuatro orbitales atmicos

hbridos sp3
Recordando que estos cuatro orbitales se desprenden del mismo ncleo (el tomo de
carbono) y que cargas de la misma clase se repelen, puede predecirse que estas cargas
negativas deben orientarse lo mas separadamente posible, para minimizar las repulsiones.
De esta forma los orbitales hbridos sp3 se orientan hacia los vrtices de un tetraedro regular.
Por lo tanto, el carbono sp3 es tetraedral, donde los ngulos entre todos los orbitales hbridos
son aproximadamente iguales al ngulo tetradrico (109.5 C).
Depto de Qumica
53
Los orbitales sp3 tienen as, mejores propiedades direccionales, y en el metano se

combinan con los electrones 1s de los tomos de hidrgeno para producir una estructura
tridimensional en forma de tetraedro.
Ahora, desde el punto de vista de la Teora Orbital Molecular, el solapamiento de cada orbital
sp3 de carbono con un orbital l1s de hidrgeno genera cuatro orbitales moleculares enlazantes
(sp3-s) de simetra aproximadamente cilindrica (Figura 1.12), y cuatro orbitales antienlazantes
(sp3-s), que no se muestran. En total son ocho orbitales moleculares obtenidos de ocho orbitales
atmicos, a travs de la combinacin de cuatro orbitales sp3 y cuatro orbitales 1s. Los ocho
electrones de valencia (4 del carbono y 4 de los cuatro hidrgenos) ocuparan los cuatro orbitales
moleculares enlazantes de energa mas baja.
Figura.1.12 Formacin de orbitales moleculares del metano

La Figura 1.13 muestra la combinacin de un orbital atmico de carbono sp3 y un orbital
atmico 1s de hidrgeno para formar un orbital de enlace y otro de antienlace.
El ngulo H-C-H de metano calculado experimentalmente dio un valor de 109.5 que
concuerda con lo predicho por la teora, como tambin la existencia de cuatro enlaces idnticos C-H
de longitud 1.09 A, cuya energa de disociacin de enlace es de 104 kcal/mol (435 kJ/).

Depto de Qumica
54
Figura 1.13 Combinacin de un C(sp3) y un Hidrgeno 1s

Es posible entonces representar de varias formas la molcula de metano (Figura 1.14). La
estructura de puntos de Lewis (1), la frmula estructural completa (2), la estructura condensada
(3), las cuales no muestran la estructura tetradrica, la proyeccin que ilustra un modelo molecular
de bolas y varilla (4) y la representacin espacial (5) (Figura 1.14):
Figura 1.14 Diferentes representaciones de la molcula del metano

La molcula de etano por su parte, se forma empleando los orbitales hbridos sp3 de dos
tomos de carbono,: cada uno utiliza tres de los cuatro orbitales sp3 para combinarse con tres
orbitales 1s de los tomos de hidrgeno. Los dos orbitales sp3 restantes (uno de cada tomo de
carbono) se combinan para formar dos orbitales moleculares o (sp3-sp3).de simetra cilndrica, y el
antienlazante (sp3-sp3). La formacin de esta molcula se esquematiza en la Figura 1.15.

Depto de Qumica
55
Figura 1.15 formacin del enlace (C-C) en la molcula del etano
La longitud de enlace C-C en las molculas de etano es de 1.54 A y la de los solaces C-H
1.10 A
Frmula
estructural
condensada
Frmula
estructural
completa
Frmula de
cua
Proyeccin de
bolas y varillas
Proyeccin de silla de caballo

Figura 1.16 Diferentes representaciones de la molcula del etano
Las energas de disociacin de enlace son 88 kcal/mol (368 kJ/mol) y 98 kcal/mol (409.6
kJ/mol) respectivamente. La Figura 1.16 ilustra diferentes representaciones que podemos darle
a la molcula del etano.

Depto de Qumica
56
Un punto importante que debe resaltarse aqu es que los tomos o grupos unidos por
enlaces sigma (), pueden rotar libremente, ocupando distintas posiciones relativas en el espacio,
dando origen a diferentes ordenamientos llamados conformaciones.
1.11.2 Estructura del Eteno (Etileno): Hibridacin sp2 y Orbitales Moleculares
Cuando un tomo de carbono est enlazado a otro tomo por un doble enlace, el tomo de
carbono est en el estado de hibridacin sp2. Es el caso de la molcula de eteno.
Aqu se combinan un orbital 2s y dos orbitales 2p del carbono para formar tres orbitales
hbridos sp2, cada uno con un electrn. El orbital restante p tambin acomoda un electrn de la capa
de valencia. Los tres orbitales sp2 alrededor del ncleo se encuentran lo mas separadamente
posible y estn dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero (ver Figura 1.17). Este es el
ordenamiento geomtrico que permite minimizar las repulsiones de la densidad etectrnica. As el
tomo de carbono con hibridacin sp2 es trigonal y los orbitales que se desprenden de l forman
ngulos de enlace de 120 entre s. El orbital 2p es ortogonal (perpendicular) al plano sobre el cual se
ubican los orbitales hbridos sp2 Al formar la molcula de eteno, los dos tomos de carbono se
combinan generando un orbital enlazante (sp2-sp2) y un orbital antienlazante * (sp2-sp2), los dos
orbitales sp2 restantes sobre cada tomo de carbono se enlazan con hidrgenos (Figura 1.17).
An quedan los dos orbitales 2p de cada tomo de carbono, los cuales no estn
hibridizados. Estos se solapan lateralmente para formar dos nuevos orbitales moleculares: el
orbital enlazante y el orbital * antienlazante que constituyen un enlace adicional para los
dos tomos de carbono. Este es el enlace que junto con el enlace o hacen parte del doble
enlace de la molcula de eteno. Esta molcula es planar con ngulos de enlace HCC y HCH
aproximadamente de 120.

Depto de Qumica
57
Figura 1.17 Formacin del Eteno o Etileno
Observe que a diferencia de un orbital o un orbital n no tiene simetra cilndrica. Este

orbital se visualiza como una nube electrnica por encima y por debajo del eje
molecular. En la Figura 1.17 no se muestran los orbitales antienlazantes.
El enlace % con una energa de disociacin de enlace de 68 kcal/mol (284
kJ/mol)., es menos estable que el enlace o con 95 kcal/mol (397 kJ/mol). En
conjunto, la energa de disociacin del doble enlace es de 163 kcal/mol
(681kJ/mol), mucho mayor que la del enlace simple C-C en etano que es de 88
kcal/mol. La longitud del doble enlace es 1.34 A, o sea 20
A menos que el enlace simple. As, el doble enlace es un enlace mas fuerte pero
al mismo tiempo vulnerable hacia ciertos reactivos qumicos debido a la movilidad de
los electrones . Otra caracterstica importante del enlace en el doble enlace C=C
es que no permite rotacin libre alrededor de l, porque se rompera. Esto
determina un factor geomtrico especial en las molculas con dobles enlaces.

Depto de Qumica
58
1.113 Estructura del Etino (Acetileno): Hibridacin sp y orbitales moleculares
Observe que en una frmula estructural, un enlace doble se indica por dos lneas
idnticas. Pero no olvide que el doble enlace consta de dos enlaces diferentes un enlace 0 fuerte
y un enlace n mas lbil.
En la molcula de etino (HC CH) se comparten tres pares de electrones en un triple
enlace entre dos tomos de carbono con hibridacin Diagonal (Figura 1.18).
Figura 1.18 Formacin del Etino o Acetileno
Aqu hay solapamiento entre un orbital 2p y 2s generando dos orbitales hbridos sp con un
ngulo de 180 entre ellos. Los orbitales 2p restantes no hibridizados se orientan
perpendicularmente entre s.
Al formar la molcula de etino lineal se solapan dos orbitales sp uno de cada tomo de
carbono generando el enlace C-C (sp-sp), los dos orbitales sp restantes se combinan cada uno
con su orbital Is del hidrgeno generando dos orbitales (sp-s). Pero el enlace C-C se
completa con el solapamiento lateral de los dos pares de orbitales 2p sin hibridizar, generando dos
enlaces (Ver Figura 1.18). Se ha sugerido que estos dos enlaces no son completamente
independientes sino que se solapan para formar un orbital de enlace como un cilindro que rodea al eje
internuclear.
Depto de Qumica
BIBLIOGRAFA
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Depto de Qumica

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Origen Importancia Estructura Propiedades de Compuestos Organicos

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UNIVERSIDAD DEL VALLE

QUMICA ORGNICA GENERAL

Santiago de Cali, 2001

Luz Marina Jaramillo Ph.D.

Origen, Importancia, Estructura y Propiedades de

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evidente cuando se considera a la Qumica como la ciencia de las molculas y al qumico

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Primeras Molculas Orgnicas

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1.2 Desarrollo histrico de la Qumica Orgnica como Ciencia

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cientficos conocieran la estructura del palmitato de sodio [CH3(CH2)14COONa+] y de

Entre 1775 y 1777 Lavoisier estudi y explic el fenmeno de la combustin,

Compuesto orgnico + CO2

CO2 + H2O + Energa

En 1794 investigadores holandeses obtuvieron el eteno al calentar etanol con cido

Esta transformacin se constituy en la primera sntesis de un compuesto orgnico tpico,

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Los qumicos de aquel tiempo se enfrentaron a un problema excesivamente difcil

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Afortunadamente entre 1858 y 1861 Kekul en Heidelberg, Couper en la Sorbona de

Figura 1.1 a) Modelo de bolas y varillas del metano b) Metano proyectando el

reacciones qumicas se ha sustrado al progreso de los computadores. Es as como en los

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En otro nivel, existe una efervescencia intelectual que se deriva de la habilidad

compartimiento de un par de electrones enlazantes entre dos tomos. Los electrones

A las estructuras con lneas se les ha llamado estructuras de lneas de Lewis,

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La Valencia es el nmero de electrones que el tomo pierde, gana o comparte. En un enlace

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Tabla 1.1 Valencias comunes de algunos elementos.

Es importante ahora destacar que dentro de la representacin que podemos darle a

Frmulas Estructurales. Estas nos muestran o insinan la verdadera estructura de las

CH3CH2OH es la frmula estructural condensada de

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Escriba: a) La frmula estructural completa b) La frmula estructural

condensada para cada una de las siguientes estructuras de puntos de Lewis:

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Compuestos Cclicos (o Alicclicos) Las estructuras cclicas se representan

En estas frmulas poligonales, un vrtice representa un tomo de carbono y sus

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Ejercicio 1.5 (de estudio)

Ejercicio 1.6.Dibuje frmulas poligonales para las siguientes estructuras.

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Figura 1.2. Geometra de algunas molculas

La mayor parte de las molculas orgnicas contienen mas de tres tomos y

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Tabla 1.2 Energas de Disociacin Homoltica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol)

En el proceso de la Heterlisis, ambos electrones enlazantes son retenidos por uno

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La Tabla 1.3 contiene algunas energas de disociacin heteroltica. Observe que

Tabla 1.3 Energas de Disociacin Heteroltica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol)

Ejercicio 1.7 Para las siguientes molculas, ilustre el rompimiento a) homoltico y b)

El rompimiento homoltico permite determinar mas fcilmente los valores de energas de

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1.7 Enlaces Covalentes Polares y Polaridad Molecular.

De los elementos que encontraremos en la qumica orgnica, el flor es el mas

F > O > CI, N > Br > C, H

1.7.1 Momentos Dipolares.

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Ejercicio 1.9 (de estudio) Use una flecha cruzada (+