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Aldehidos y Cetonas 1
Aldehidos y Cetonas 1
Se obtiene que el reactivo limitante es el bisulfito de sodio (NaHSO3), con este se adquiere el valor
terico del producto formado por la reaccin:
(
)(
El valor obtenido del producto (CH3(CH2)3CH(SO3Na)OH) pertenece a su valor terico; con ste y
con el valor obtenido experimentalmente que se consigui por filtracin al vaco, se calcula el
porcentaje de rendimiento de la reaccin[3]:
De acuerdo con el procedimiento anterior, para el clculo del reactivo lmite y el porcentaje de
rendimiento, se ejecutan de igual manera los dems.
Se tom 1 mL de 2,4-dinitrofenilhidrazina, con una masa molar de 198.14 g/mol y una densidad
de 0.680 g/mL[4]; y se adicion 0.5 mL de pentanal con una masa molar de 86.13 g/mol y una
densidad de 0.809 g/mL.
(
(
El reactivo lmite es el 2,4-dinitrofenilhidrazina y con ste se busca el valor terico del producto:
[
](
)(
]
Se tom 0,5 mL de benzaldehdo con una densidad de 1.05 g/mL[5] y una masa molar de 106.13
g/mol; se le adicion 2.5 mL de solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 30% con una
cantidad de hidrxido de potasio puro de 0.75 mL, con una densidad de 2.04 g/mL[6] y una masa
molar de 56.108 g/mol. Se obtiene la masa de cada reactivo y se busca el reactivo lmite:
(
(
El reactivo limitante ser el benzaldehdo y con ste es posible hallar la cantidad de moles de
nuestro primer precipitado, el benzoato de potasio (con un peso molecular de 160.21 g/mol) es el
primer producto obtenido que luego reacciona con 0.5 mL de HCl al 10% con una densidad de 1.05
g/mL[7] y un peso molecular de 36.46 g/mol, en esta segunda reaccin se busca el factor lmite
para encontrar un valor terico del precipitado de cido benzoico que se produce finalmente en la
reaccin. Se obtiene la masa de cada reactivo y se busca el reactivo lmite:
(
(
)(
El producto final (cido benzoico) tiene un peso de 0.61 g, correspondiente al valor terico, y
experimentalmente se obtuvo 0.6011 g, por lo que el porcentaje de rendimiento de la reaccin fue
del 98.54%.
4. Prueba de yodoformo:
Inicialmente se agregaron 10 gotas de metiletilcetona al agua y no hubo algn cambio, luego de
adicionar la solucin de yoduro de potasio, tom el mismo color de ste, un caf muy fuerte, o
negro. Posteriormente se agregaron 3 gotas de hidrxido de potasio cambiando su color a un
amarillo opaco que al calentarse form un precipitado en el fondo, un polvo de color amarillo en
muy poca cantidad.
)(
)(
)(
Todos los aldehdos, las metilcetonas y algunas cetonas cclicas reaccionan con solucin acuosa
saturada de bisulfito de sodio (40%) produciendo compuestos de adicin bisulftica que se separan
como slidos cristalinos. Esta reaccin se da especficamente en este tipo de compuestos ya que
estos forman fcilmente un aducto se bisulfito de sodio insoluble en alcohol, debido al poco
impedimento estrico que presentan, lo cual permite que se adicione fcilmente al doble enlace
C
O un grupo sustituyente grande como el NaSO3- [8].
2. Cules otras dan positivas la prueba del yodoformo? Esta es la prueba general para todas las
cetonas? Por qu?
Para esta prueba de halogenacin en presencia de una base es positiva para todas las cetonas con
formula estructural R-CO-CH3, o bien llamadas metilcetonas. Esta especificacin se da porque el
precipitado de color amarillo es el haloformo o yodoformo y se forma luego de la separacin del
grupo metilo del resto de la cadena, esta reacciona con el halgeno, de tal manera que produce el
yodoformo [9].
Tabla 1[10]
Nombre de la Reaccin
Oxidacin de
alcoholes(Aldehdos)
Oxidacin
alcoholes(cetonas)
de
Oxidacin de aldehdo
Adicion
Agua(aldehdos)
Adicion de Alcoholes
Reduccin(aldehdo)
Reduccin(Cetona)
de
Reaccin General
Condiciones
Calentamiento a 50 C en
presencia de dicromato
de potasio acidificado
(K2Cr2O7)
y
acido
sulfrico.
Calentamiento a 50 C en
presencia de dicromato
de potasio acidificado
(K2Cr2O7)
y
acido
sulfrico.
Se obtiene fcilmente
por la oxidacin del
aldehdo
un
acido
carboxlico.
Los aldehdos y las
cetonas manifiestan poca
tendencia a adicionar
agua
y
forma
compuestos estables
En presencia de cido
clorhdrico (catalizador),
formando
un
compuestos de adicin
inestable,
llamado
hemiacetal, que, por
adicin de otra molcula
de alcohol, forma un
acetal, estable
Resultan
alcoholes
primarios. Se utiliza como
catalizador Ni o Pt.
Los
aldehdos
se
transforman en alcoholes
primarios.
Las
cetonas
se
transforman en alcoholes
secundarios.
4. Cules son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehdos y cetonas?
En las reacciones en general con aldehdos y cetonas, estas actan como agentes reductores. Los
aldehdos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos con los reactivos que los reducen y actan
como agentes oxidantes son [11]:
-Aluminio
- Hidruro de litio
- hidrogenacin cataltica
-Zinc amalgamado y cido clorhdrico concentrado (Reduccin de Clemmensen)
-Hidracina, NH NH y una base fuerte como KOH o tbutxido de potasio (Reduccin de
WolffKishner).
ALDEHIDOS: Los aldehdos se oxidan con facilidad en cidos carboxlicos y alcoholes primarios, por
accin de agentes oxidantes no necesariamente fuertes. Los siguientes agentes oxidantes son
utilizados con frecuencia [11]:
-Dicromato
-In plata
-Reactivo de Tollens una solucin alcalina de nitrato de plata que contiene el in diaminplata,
Ag(NH )+.
- Reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre y son el agente
reductor en la prueba.
CETONAS: Las cetonas usualmente no se oxidan por accin de oxidantes dbiles sino que precisan
en especficas condiciones enrgicas, ya que necesitan la ruptura de enlaces carbonocarbono y lo
hacen generalmente en alcoholes secundarios. Sin embargo, las cetonas que contienen un grupo
carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas positivas con los
reactivos de Tollens, Benedict y Fehling. Estos compuestos se llaman alfa-hidroxialdehdos y alfahidroxicetonas, y sus estructuras generales son[11]:
alfa-hidroxialdehdos
alfa-hidroxicetonas
H
H3C
OOH
CH3
H3C
CH3
OH
O
+ O2
H+
Catalizador
- H2O
H3C
CH3
H+
Acetona
Cumeno
CHP
Fenol
MTODO 2: Reaccin de etileno con una solucin diluida de cido clorhdrico y en presencia de
catalizadores como cloruros de paladio y de cobre. La regeneracin del catalizador se lleva a cabo
en presencia de oxgeno [13].
De acuerdo con cada etapa del proceso de obtencin de acetaldehdo se efectan las siguientes
reacciones:
CH3CHO + Pd + 2HCl
En este paso, se lleva a cabo la oxidacin al etileno (CH3CH3) por efectos del paladio(Pd), el cual, a
su vez reduce su estado de oxidacin a cero (0).Por lo tanto, se requiere regenerar el Pd2+ por lo
cual se introduce la siguiente reaccin:
2 CuCl2 + Pd
H2O
2 CuCl + PdCl2
El alto potencial de oxidacin del paladio (Pd) hace que se tome cloro (Cl) del cloruro
cprico(CuCl2), generando cloruro cuproso(CuCl). La presencia del cloruro cprico tambin tiene
un efecto cataltico sobre el etileno:
C2H4 + 2 CuCl2 + H2O
PdCl2
CH2
CH3CHO
Acetaldehdo
Etanal
Etileno
H2
C
OH
+ 1/2 O2
Cu
CALOR
H3C
MTODO 4: Adicin de una molcula de agua al triple enlace del acetileno en presencia de sulfato
mercrico y cido sulfrico. En esta reaccin se obtiene enol que por su inestabilidad se isomeriza
por reagrupamiento, formando el acetaldehdo o etanal[19].
Adems del etanal, esta reaccin produce una serie de derivados, todos ellos aprovechables, tales
como cido actico, etanol, acetato de etilo y acetona, entre otros.
HC
CH
H2O / H+
HgSO4
CH3-CHO
Por otra parte, la propanona o acetona, de frmula CH3COCH3, se prepara por destilacin seca del
acetato de calcio:
H3C-COO
2 H3C
Ca
CH3
+ CaCO3
H3C-COO
OH
CH3 + NaHSO3
H3C
SO3Na
CH3
O
OH
H 3C
H3C
SO3Na + Na2CO3
CH3
Otra forma de separar es mediante des-hidrogenacin cataltica del alcohol proplico secundario,
con cobre como catalizador:
O
H3C
CH3
Cu
CALOR
H3C
CH3 + H2
5. Conclusiones
6. Bibliografa
[1] Restrepo Fabio, Vargas Leonel; Qumica orgnica bsica Fabio; Reverte, 2005, pag. 237
[2]
CHANG, RAYMOND; COLLEGE, WILLIAM. 2002. Qumica. Sptima edicin. Editorial McGraw-Hill
Companies. Mxico.
[5]
[8]
ROBINSON, ROBERT; BATES, ROGER G. Dissociation constant of hydrochloric acid from partial
vapor pressures over hydrogen chloride-lithium chloride solutions. Estados Unidos de Amrica.
[9]
Aldehdos
y
cetonas.
En
lnea
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r46784.PDF. Consultada 4 de enero
de 2012.
[13]
En lnea http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00171211.htm. Consultada 4 de
enero de 2012.