TEORA DE DEBYE-HCKEL EN DISOLUCIONES DE ELECTRLITOS

En 1923, Debye y Hckel redujeron expresiones tericas para los coeficientes de

actividad + y - en la escala de molalidades. En su modelo, los iones se consideran
como esferas rgidas de dimetro inico medio . El disolvente A se considera un medio
sin estructura con una constante dielctrica r, A (epsiln r, A).
El tratamiento de Debye y Hckel supone que la disolucin es muy diluida y que todas
las desviaciones con respecto al comportamiento de la disolucin diluida ideal se deben
a fuerzas interinicas culombianas.
Debye y Hckel usaron la ley de distribucin de Boltzmann de la mecnica estadstica
para calcular la distribucin media de cargas en las proximidades de un ion. Calcularon
los coeficientes de actividad de la siguiente manera:
Sea una disolucin de electrlito a T y P constante. Imaginemos que tenemos la
habilidad mgica de variar las cargas de los iones en disolucin. Primero reduciremos
todas las cargas de los iones a cero; las interacciones culombianas entre los iones
desaparecen y la disolucin se convierte en diluida ideal. Despus aumentaremos de
forma lenta y reversible todas las cargas inicas desde cero hasta su valor
correspondiente en la disolucin electroltica. Sea el el trabajo elctrico realizado sobre
el sistema en este proceso de transporte de carga a T y P constante, un proceso
reversible entonces G= el-P-V; en este caso, no-P-V= el. Debye y Hckel calcularon
el a partir del potencial electroesttico de interaccin entre cada ion y la distribucin
de carga media en su entorno durante el proceso de transporte de carga.
Dado que este proceso comienza con una disolucin diluida ideal y acaba en la
disolucin electroltica, G es G-Gdil-id, donde G es la energa de Gibbs de la disolucin
y Gdil-id es la energa de Gibbs que tendra si fuera diluida ideal. Por tanto, G-Gdil-id= el.
Gdil-id se conoce a partir de Gdil-id= j nj jdil-id y G- Gdil-id es conocido mediante el clculo
de el. Por tanto, se conoce G de disolucin. Tomando G/n+ y G/n-, se obtienen los
potenciales qumicos + y -, de tal forma que los coeficientes de actividad + y - son
conocidos.