TEMA 21

SISTEMAS DISPERSOS
HETEROGENEOS
LQUIDO-LQUIDO:

EMULSIONES

Dra. Mireia Oliva i Herrera

Definicin
Las
emulsiones
son
sistemas
heterogneos constituidos por dos
lquidos no miscibles entre s, uno de los
cuales est dividido en forma de glbulos
en el otro.
El tamao de la fase dispersa es entre
0,1m y 30m.

NOMENCLATURA

El tipo de emulsin se indica con dos letras

separadas por una barra.

O/A, O/W, H/E, L/H

fase interna lipfila y
fase externa hidrfila.

A/O, W/O, E/H, H/L

fase interna hidrfila y
fase externa lipfila.

EMULSION O/W
FASE CONTINUA
O EXTERNA O
DIPERSANTE
ACUOSA

FASE
DISPERSA
OLEOSA

EMULSION W/O
FASE CONTINUA
O EXTERNA O
DIPERSANTE
OLEOSA

FASE
DISPERSA
ACUOSA

Signo de la emulsin

A/O

O/A

FACTORES DETERMINANTES DEL

SIGNO DE LA EMULSIN
SOLUBILIDAD DEL
EMULGENTE

RELACIN
FASE / VOLUMEN

Aquella fase en la cual el

emulgente presenta
mayor solubilidad ser la
fase continua.

La relacin fase-volumen
no es decisiva para
determinar el signo
de una emulsin.

Agitacin sin emulgentes

EMULSIONES O/A
GRADO de
DISPERSIN

DIMETRO
MEDIO

ELEVADO
BUENO

5-30 micras
2-5 micras

FINO

1-2 micras

Lechoso

0,05-0,1 micras

Blanco, azulado y
opaco
Grises semitransp.

< 0,05 micras

(microemulsiones)

Dispersin
transparente

0,1-1 micras
ALTO GRADO DE
DISPERSIN

ASPECTO

Emulsiones mltiples

Las emulsiones mltiples observadas

al microscopio presentan dentro de
las gotculas de fase interna,
una gota de la fase dispersante.
Existen emulsiones
mltiples de fase
externa acuosa
(A/O/A)

Existen emulsiones
mltiples de fase
externa oleosa
(O/A/O).

Emulsin mltiple A/O/A

Tipos de emulsiones
Segn el tamao de
fase interna
Problemas de estabilidad

Segn la concentracin
de fase interna

Conportamiento viscoelstico

Monodispersas, tamao
uniforme
Polidispersas, tamao
no uniforme
Emulsiones diluidas
baja concentracin
Emulsiones concentradas
concentracin elevada
Emulsiones muy
concentradas (70%)

Utilizacin
Va oral
Generalmente se
utilizan
emulsiones O/A,
para mejorar las
caractersticas
organolpticas
de principios
activos lipfilos.

Va parenteral

Va tpica

Generalmente se
utilizan
emulsiones O/A.
La fase interna ha
de presentar un
tamao inferior a
0,1m y se debe
homogeneizar muy
bien.

Se utilizan
emulsiones O/A
y A/O. Las
emulsiones O/A
son fciles de
eliminar y las
A/O son
resistentes al
agua.

Componentes
Fase hidrfila

Fase lipfila

El agua, los polioles y

todos los componentes
de la frmula solubles
en agua.

Los aceites y todos los

componentes liposolubles
o en general no
hidromiscibles.

Conservantes: se utilizaran mezclas de conservantes

de distinto coeficiente de solubilidad.
Tensioactivos: se incorporan en la fase en la que son ms
afines. Esta fase ser la fase externa de la emulsin.

Formacin de la emulsin

Agitacin para
emulsionar

Agitacin
para enfriar

Fase Acuosa
T 65-70C

Fase oleosa
T 65-70C

EMULSION O/W
(aceite/agua)

TRABAJO DE FORMACIN DE LAS

EMULSIONES
Para conseguir que un lquido se disperse dentro
de otro se debe aportar energa en forma de
trabajo mecnico (agitacin).
W = S

W = trabajo

= tensin interfacial
S = incremento de superfcie.

Volumen fase interna

n = n de partculas

Superficie interfacial

V = 4/3(nr3) =
4/3(nd3/8)=
nd3/6
S = n4r2 =
n4d2/4 =
nd2

Se desprecia la superficie de contacto inicial

Dividiendo el volumen de la fase interna

por la superficie interfacial
V/S =
.d3.n/6..d2.n

S = 6V/d

W = 6.(V/d)

Tensin interfacial

Tensiones superficiales y tensiones

interfaciales con referencia al agua (20C)
Substancias
Agua
Glicerina
Aceite de oliva
cido oleico
Benceno
Cloroformo
n-Octanol
Tetracloruro de
carbono

Tensin
superficial
(dinas/cm)

Tensin
interfacial
(dinas/cm)

72
63
36
33
29
27
27
27

33
16
35
33
8,5
45

EMULGENTES
Para producir una emulsin estable es
necesario disminuir la tensin interfacial
o bien proteger la fase emulsionada con
una pelcula para impedir la rotura de los
glbulos. Esta es la razn por la cual se
agregan sustancias emulgentes.
Todos los emulgentes tienen la capacidad de
acumularse en la interfase agua/aceite
como pelculas superficiales y pueden actuar
como barrera fisicoqumica.

TIPOS DE EMULGENTES
Los emulgentes pueden clasificarse:

Slidos finamente
divididos

Coloides hidrfilos

Tensioactivos

TENSIOACTIVOS
En sentido amplio los tensioactivos se definen como las
sustancias capaces de variar la tensin superficial de
los lquidos
Estructuralmente los tensioactivos estn formados
por molculas anfiflicas, con una marcada diferencia
de polaridad entre zonas extremas de la molcula.

Esquema de un tensioactivo

Grupo hidrfilo

Grupo lipfilo

Aplicaciones de
los tensioactivos
La prediccin del comportamiento y de las propiedades
fisicoqumicas de los tensioactivos se determina con el
ndice HLB que representa numricamente, en una
escala de valores entre 0 y 20, el predominio de cada
una de las partes de la molcula.
Solubilizacin micelar

Accin humectante

Accin detergente

Accin emulgente

Eleccin del emulgente

Los tensioactivos son los responsables
del signo de la emulsin. La fase externa
es la ms afn al tensioactivo.
HLB entre 8 y 16

Predomina en su
molcula la parte
hidrfila

O/A

HLB entre 3 y 8

Predomina en su
molcula la parte
lipfila

A/O

HLB Requerido
Determinados agentes emulgentes de un HLB dado
funcionan mejor con una fase oleosa especfica

Es el valor ptimo de HLB (de un emulgente)

para emulsionar una fase lipfila en agua.
Cuando se trabaja con un emulgente que
presenta un HLB igual al HLB requerido de la
fase lipfila de una emulsin, tendremos:

Tamao de gota
mnimo <0,5 m

Estabilidad
mxima

Viscosidad
mnima

HLB Requerido para emulsionar

Emulsin Emulsin SolubiliA/O
O/A
zacin
Aceite de algodn

7,5

Parafina lquida

10-12

15,5

Vaselina

10-12

15,5

cido Esterico
Cera de abejas

15-18
5

10-16

Esencias

16-17

Vitaminas lipos.

16,5

Lanolina anhidra

10-12

Aceites vegetales

6-10

HLB requerido para una mezcla

de sustancias lipfilas
Si la fase lipfila est formada por varios componentes
el HLB requerido de la mezcla ser igual a la
suma del HLB requerido de cada uno de
los componentes multiplicado por la
cantidad del componente
en la mezcla

HLB requerido por la fase lipfila

HLBrequerido= HLBi Xi

HLB Requerido para una formulacin

Cera.........................................5 partes (HLB: 15)
Parafina lquida....................26 partes (HLB: 10)
Aceite hidrogenado.............18 partes (HLB: 9)
Polialcohol................................4 partes
Emulgente...............................10 partes
Agua purificada, c.s.p........100 partes

HLB requerido por la fase lipfila:

5x15 + 26x10 + 18x9 = 49X
X = 10,14

Determinacin experimental del HLB de un

emulgente
A Tween 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
60 (14,9)
Emulgentes
0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1
X
B
Fase
oleosa

Parafina
lquida HLB
requerido=11

2ml

Fase
acuosa

Agua
purificada

8ml

0,3x14,9 + 0,7xX = 1x11

X=9,3

Estabilidad de las emulsiones

Para que una emulsin sea estable se debe
escoger el emulgente adecuado

La pelcula que se forma alrededor de la fase

interna debe ser:
Flexible
Elstica
Resistente
Continua

Estabilidad de las emulsiones

Para mejorar la pelcula y por tanto la estabilidad se
utiliza ms de un tensioactivo: un buen formador
(disminuye la tensin interfacial) y un buen
estabilizador (forma una capa compacta).

1 TENSOACTIVO
SOLO

MEZCLA DE
TENSOACTIVOS

Estabilidad de las emulsiones

Los coloides hidrfilos forman

barreras mecnicas con propiedades
viscoelsticas

Estabilidad de las emulsiones

El lquido que humecte mejor al slido,
90 , es la fase continua. Esta interfaz
es ms fuerte mecnicamente que una
constituida por solutos.

Factores que pueden romper una

emulsin
Adicin de una sustancia qumica incompatible
con el agente emulsificante (sustancias con carga
inica contraria)
Cambios de temperatura. Un aumento de la
temperatura provoca modificaciones de la
pelcula porque puede modificar el carcter
hidrfilo lipfilo de la molcula del tensioactivo
utilizado. La temperatura de inversin de fases
PIT es aquella en la que el emulgente tiene el
mismo carcter hidrfilo que lipfilo.
Crecimiento bacteriano

INESTABILIDAD FSICA
Processos reversibles

Sedimentacin

Puede ser directa:

Vsed.=[2r2(dint.-dext.)g]/9
Puede ser inversa, las gotas
se
desplazan
hacia
la
superfcie porque son menos
densas que la fase externa
(cremado).

Floculacin

Es un proceso reversible
por agitacin. Las gotculas
se agregan pero no se
rompen (atracciones en el
mnimo secundario).
Para evitarlo podramos
modificar el potencial .

Cremado

Emulsin

Sedimentacin

INESTABILIDAD FSICA
Procesos irreversibles

Coalescencia

Se rompe la pelcula y las gotas se fusionan. La

pelcula no tiene las caractersticas adecuadas,
se puede evitar aadiendo un segundo
tensioactivo o un coloide viscosizante o
partculas finamente divididas.

INESTABILIDAD FSICA

Maduracin de Ostwald
o difusin molecular

Proceso por el cual las gotas ms pequeas se

solubilizan en las mayores, provocando un
aumento de tamao. Para evitar este proceso,
se debe obtener una distribucin de tamao
homognea.

Energa libre

Emulsin
A/O

Inversin
de fase

Emulsin
O/A
Cremado

Sedimentacin

Floculacin

Coalescencia

Separacin de fases