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2.1.

- Mtodo de obtencin
Las materias primas de las que deriva el PVC son el petrleo y el cloruro de
sodio, ms conocido como sal comn.
Por electrlisis, de la sal se obtienen cloro y sodio en proporciones fijas:
2 NaCl + 2 H2O = Cl2 + 2 NaOH + H2
A base de salmuera disuelta en agua y energa elctrica se obtiene cloro, sosa
custica e hidrgeno.
El cloruro obtenido por electrlisis sustituye a una parte del hidrgeno
contenido en el etileno (HC?CH) , un hidrocarburo insaturado presente en los
gases de crcking de productos petroleros, generando, de esta manera, el
monmero de cloruro de vinilo con la frmula emprica (CH2 = CHCl) y cido
clorhdrico (H-Cl). Estructuralmente, el PVC es un polimero vinilico. Es
producido por medio de una polimerizacion por radicales libres del cloruro de
vinilo.

Para que se realice la polimerizacin, se han de introducir el monmero de


cloruro de vinilo, agua y productos de adicin particulares, tales como
"catalizadores" o aceleradores de reaccin, emulsionantes, dispersantes etc.,
bajo la accin combinada del calor y del movimiento mecnico. Estos
ingredientes adems debern a ayudar a controlar la reaccin de
polimerizacin que es fuertemente exotrmica para as evitar la degradacin
del PVC.
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2.2.- Clasificaciones del PVC
El PVC se puede clasificar de 4 maneras:
Por su mtodo de produccin (polimerizacin):
en suspensin
en emulsin
en masa
en disolucin

Por su peso molecular:


alto
medio
bajo
Por el tipo de monmeros que lo forman:
homopolmeros
copolmeros
Por su formulacin:
rgido
flexible
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2.3.- Caractersticas de los procesos de produccin del PVC
Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos diferentes:
en suspensin, en emulsin, en masa y en disolucin.
Con el proceso de suspensin se obtienen homopolmeros y copolmeros y es
el ms empleado, correspondindole cinco octavas partes del mercado total.
En la produccin de resinas de este tipo se emplean como agentes de
suspensin la gelatina, los derivados celulsicos y el alcohol polivinlico, en
un medio acuoso de agua purificada o de aereada. Algunas veces se hace
necesaria el agua desmineralizada. Los catalizadores clsicos son los
perxidos orgnicos. Este tipo de resinas tiene buenas propiedades elctricas.
Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o dispersin, las
que se utilizan para la formulacin de plastisoles. Las resinas de pasta pueden
ser homopolmeros o copolmeros; tambin se producen ltices. En este
proceso se emplean verdaderos agentes surfactantes derivados de alcoholes
grasos, con objeto de lograr una mejor dispersin y como resultado un tamao
de partcula menor.
Dichos surfactantes tienen influencia determinante en las propiedades de
absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene tan buena
estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren
estas caractersticas. El mercado de esta resina es de dos octavos del total de la
produccin mundial.
La produccin de resina en masa se caracteriza por ser de proceso continuo,
donde slo se emplean catalizador y agua, en ausencia de agentes de
suspensin y emulsificantes, lo que da por resultado una resina con buena
estabilidad. El control del proceso es muy crtico y por consiguiente la calidad
variable. Su mercado va en incremento, contando en la actualidad con un
octavo del mercado mundial total.

La polimerizacin de las resinas tipo disolucin se lleva a cabo precisamente


en disolucin, y a partir de este mtodo se producen resinas de muy alta
calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es
bajo.
Dentro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modificar
las propiedades de las mismas. La copolimerizacin es uno de ellos, y tiene
por objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo que es especialmente
beneficioso para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los
termopolmeros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si
se necesita resistencia al impacto.
Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de postcloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de PVC, hasta un
66-68% de cloro. Este nivel de cloro adicional permite que se eleve la
temperatura de distorsin (temperatura de transicin vtrea) de la resina, lo
cual hace posible nuevas aplicaciones, principalmente conducir lquidos con
temperaturas hasta de 80C.
Tambin existen los composites que son ligas que se hacen con objeto de
mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con fibra de vidrio o
con fibras naturales como la seda, la lana o el algodn.
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2.4.- Formulacin del PVC
a) Resinas de PVC
Existe en el mercado una gran variedad de resinas cuyas propiedades van
cambiando conforme a su peso molecular, o como comnmente se le llama, su
viscosidad inherente. Este cambio en las propiedades sigue una lnea de
conducta establecida, de tal forma que podemos enunciar de forma general
que conforme el peso molecular va subiendo, las propiedades fsicas de
tensin, elongacin, compresin, etc van mejorando, la resistencia qumica a
los solventes lcalis y cidos va aumentando, la estabilidad trmica es mayor,
el punto de fusin es superior; la procesabilidad se hace ms difcil, la
resistencia al envejecimiento es menor y la absorcin de plastificante a una
dureza dada es mayor.
Por lo tanto, tenemos que para la formulacin de un compuesto para un
producto determinado, es necesario escoger las resinas conforme a los
requerimientos en propiedades fsicas finales, flexibilidad, procesabilidad y
aplicacin.
b) Plastificantes

Se emplean para proporcionar flexibilidad. Cuando se formulan con


homopolmeros en suspensin, se obtienen compuestos para produccin de
materiales flexibles. Cuando se combinan con resinas en masa, nos dan los
plastisoles para produccin de otros materiales tambin flexibles.
Qumicamente los plastificantes son disolventes de baja volatilidad, los cuales
son incorporados en la formulacin del PVC para proporcionarle propiedades
elastomricas de flexibilidad, elongacin y elasticidad. Por lo general son
lquidos, aunque muy ocasionalmente los hay slidos. Pueden ser steres
dibsicos, alifticos o aromticos, disteres gliclicos derivados de cidos
monobsicos, polisteres lineales, glicridos epoxidados e hidrocarburos
aromticos de monosteres, as como hidrocarburos alifticos clorados.
Los plastificantes se clasifican en funcin de su eficacia, permanencia,
flexibilidad a baja temperatura, compatibilidad y poder de solvatacin en
plastisoles. Cuanto mayor sea la polaridad, cromaticidad o grado de
ramificacin, mayor ser el poder de solvatacin y compatibilidad del
plastificante. Buenas caractersticas de flexibilidad a baja temperatura se
obtienen con plastificantes que sean inferiores en solvatacin y
compatibilidad.
El DOP, el DIDP y el DINP son empleados como plastificantes generales y
para aplicaciones especiales se usan DIP, BBP, TOTM, DOA, etc. Los
epoxidados son plastificantes especiales en su gnero pues formulados en
bajas proporciones, proporcionan buenas propiedades a baja temperatura y
estabilidad trmica a largo plazo.
c) Estabilizadores
Se pueden clasificar como el nico ingrediente indispensable en la
formulacin de un compuesto de PVC. Es importante mencionar que es el
nico ingrediente con el cual el PVC reacciona durante la fabricacin del
compuesto y su procesado; que seguir en cierta forma reaccionando durante
la vida til del producto, retardando la degradacin que el calor y la luz
producen en el producto. Los estudios de rastreo por radiocarbn han
confirmado esta teora.
Los estabilizadores pueden ser: sales organometlicas de Ba, Cd y Zn en
forma de lquidos o polvos, mercapturos y carboxilatos de compuestos
organoestanosos en forma de lquidos o polvos, jabones y sales de plomo,
lquidos o polvos, combinaciones de estearatos de Ca y Zn atxicos;
estabilizadores organofosfitos, epoxis y algunos ms que contienen nitrgeno.
De forma general, para la produccin de materiales flexibles, calandrados,
extrudos, moldeados y plastisoles se usan comnmente estabilizadores de
bario-cadmio (zinc). Los compuestos rgidos generalmente son estabilizados
con compuestos organoestanosos y jabones y sales de plomo. Los compuestos
elctricos, aunque son flexibles, deben estabilizarse con plomo por la baja
conductividad de stos.
Es importante mencionar que el zinc, a pesar de ser estabilizador, en

circunstancias especiales tiene efectos perjudiciales. Algunas resinas son ms


sensitivas que otras al zinc, as como que ste no es tan efectivo en presencia
de fosfatos y plastificantes derivados de hidrocarburos clorados.
d) Lubricantes
Uno de los aspectos ms importantes en la tecnologa del PVC es la
lubricacin, pues est muy unida a la estabilizacin, sobre todo en el
procesado de los rgidos, donde la degradacin durante la transformacin es
crtica.
Existe lubricacin interna, la cual se obtiene con cido esterico, estearatos
metlicos y steres de cido graso y la lubricacin externa, la cual se obtiene
mediante el uso de aceites parafnicos, ceras parafnicas y polietilenos de peso
molecular bajo.
Los lubricantes internos contribuyen a bajar las viscosidades de la fusin y a
reducir la friccin entre las molculas.
Los lubricantes externos funcionan esencialmente emigrando hacia la
superficie, donde reducen la friccin del plstico fundido y las paredes
metlicas del extrusor, calandria, etc. Esta particularidad tambin es empleada
para proporcionar propiedades finales al producto, como la de antiadeherencia (antiblocking) o de no pegafocidad (antitacking). De entre todos
los lubricantes, el cido esterico es, con mucho, el ms empleado.
e) Cargas
Las cargas se usan con objeto de reducir costos, proporcionar opacidad y
modificar ciertas propiedades finales, como la resistencia a la abrasin, al
rasgado, etc. Los materiales empleados son generalmente productos inertes,
inorgnicos y minerales; entre ellos destaca el carbonato de calcio y silicatos,
como la arcilla, caolin, talco y asbesto. El carbonato de calcio es el ms
ampliamente usado, mientras que el asbesto se usa principalmente en la
produccin de loseta vinil-asbesto.
f) Pigmentos
Los pigmentos se usan principalmente como objeto decorativo. Se utilizan
pigmentos metlicos de aluminio, cobre, oro y bronce y otros pigmentos
metlicos combinados, como organo-metlicos de Cd, Cu, Ba, etc. Tambin,
se emplean colorantes con el mismo objetivo. Sin embargo, los colores como
el blanco y el negro son ms empleados en exteriores, por sus propiedades de
reflexin y absorcin de la luz, como en el caso de los paneles laterales
(sidings) blancos y la tubera negra.
g) Espumantes

Los espumantes o esponjantes son productos empelados para formar


materiales con baja densidad y con efectos y propiedades celulares; muy
usados en recubrimientos de tela para tapicera. Se emplean principalmente
plastisoles, aunque tambin es posible elaborarlos a partir del calandrado con
resina en suspensin.
Existen dos tipos de espumas para la formulacin de PVC; la qumica y la
mecnica. La primera usa un producto qumico orgnico que a cierta
temperatura desprende dixido de carbono y forma la clula o burbuja. La
espuma mecnica, se produce exclusivamente con plastisoles y consiste en
bajar la tensin superficial a tal grado que con agitacin enrgica se forma la
espuma o burbuja deseada. Este ltimo proceso es prcticamente nuevo. Para
el espumado qumico, comnmente se emplea azodicarbonamidas y para el
espumado mecnico se usan silicones. Existe tambin el PVC celular que es
rgido y sigue similares principios de formulacin aunque muy diferentes de
proceso.
h) Absorbedores de rayos ultravioleta
La luz en la regin de los rayos ultravioleta tiene una fraccin donde hay
suficiente energa de activacin como para romper las ligaduras del PVC. Es
debido a esta fraccin con energa de activacin que todo material, sin
excepcin, envejece, se amarillea y, en suma, se degrada. Por ello se emplea
en algunas formulaciones de PVC agentes absorbedores de rayos ultravioleta,
con el fin de retardar el amarillamiento, puesto que el evitarlo
permanentemente no es posible. Las benzofenonas y los derivados del cido
saliclico son los absorbedores ms empleados.
i) Ayudas de proceso
Estos materiales se usan principalmente en la formulacin de compuestos
rgidos. Como su nombre indica, ayudan al proceso de forma similar a un
lubricante interno. En general son acrlicos que hacen que el procesado sea
ms suave, dando un mejor acabado y una fusin ms rpida y temprana, pero
aumentando la viscosidad de la fusin.
j) Modificador de impacto
Se emplea para aumentar la resistencia al impacto de los compuestos rgidos,
creando una interfase, donde el elastmero entre la resina acta como
absorbedor de choque en el proceso de absorcin y disipacin de energa. Es
muy importante darle un trabajo apropiado al compuesto formulado para
lograr una buena dispersin, pues de otra forma el producto no tendr las
propiedades deseadas. Tambin, se emplean los modificadores de impacto en
los compuestos flexibles con objeto de que stos puedan retener los grabados
efectuados por operaciones de post-formado. Los materiales empleados como

modificadores de impacto pueden ser el ABS, el polietileno clorado, el


acrilato de butadieno, el estireno, los acrlicos, etc.
k) Modificadores de viscosidad
Su aplicacin es exclusiva para plastisoles y se emplean para bajar, regular y
conservar la viscosidad de stos, ya que los plastisoles, con el tiempo
incrementan su viscosidad a niveles no adecuados de operacin. Estos
modificadores son esencialmente agentes surfactantes que imparten por
naturaleza efectos lubricantes y son comnmente del gnero de los steres
grasos del etilen-glicol.
l) Antiestticos
Son productos empleados en la formulacin de PVC con objeto de eliminar el
efecto mencionado, defecto principal en los discos fonogrficos donde crean
ruidos indeseables. Qumicamente, los productos empleados son surfactantes
iguales a los modificadores de viscosidad.
m) Fungicidas
Estos productos, como los anteriores, no son muy empleados porque el PVC
no es muy propicio para la procreacin de hongos. Se han usado en la
formulacin de tapiz para pared, producto donde esa proteccin s es
necesaria. En vista de que los compuestos organoestanosos tienen propiedades
fungicidas y propiedades estabilizadoras, los compuestos trialquilestanosos se
usan para este objeto. Los fungicidas mercuriales son poco usados.
n) Solventes
Se usan principalmente para la formulacin de organosoles, es decir,
plastisoles con solvente, as como para la regulacin de la viscosidad de los
plastisoles. Comnmente son mezclas de MEC, MIBC y otros como
toluolxilol, etc.

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