ESTRUCTURAS DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO

La mayor parte de los slidos inorgnicos (particularmente los metales, los

slidos inicos con iones monoatmicos y los gases nobles) pueden ser
representados por un modelo idealizado de empaquetamiento de esferas
rgidas idnticas. El caso ms comn es aquel en el cual se logra una
densidad mxima conocido como empaquetamiento compacto. En la
siguiente transparencia se muestra un empaquetamiento compacto de
esferas en un solo plano (la llamaremos capa A). Si queremos construir un
empaquetamiento compacto en tres dimensiones debemos aadir una
segunda capa. Las esferas de esta segunda capa descansarn sobre la
mitad de los huecos de la primera capa: los huecos estn marcados con
puntos y cruces de color verde. En esta etapa es indistinto a cul de los
sitios se elige.
En la siguiente diapositiva se ha colocado una segunda
capa de esferas de color verde (capa B) sobre los huecos
marcados con una cruz (sera equivalente en este
momento si se lo hiciera sobre los marcados con un
punto).
Si quisiramos aadir una tercer capa, habra dos posiciones
posibles:
(i) podra ir directamente sobre las posiciones de la capa A y si
repitiramos secuencialmente este apilamiento tendramos un
empaquetamiento ABABAB que se conoce como
empaquetamiento hexagonal compacto (ehc, o hcp del
ingls hexagonal close packing).
(ii) La otra posibilidad sera que la tercer capa vaya sobre
los sitios marcados con puntos. Esta tercer capa que
llamaremos C, no est directamente sobre ninguna de las
dos anteriores. Si esta secuencia de apilamiento se
repitiera, tendramos un empaquetamiento de tipo
ABCABCque se conoce como empaquetamiento cbico
compacto (ecc o ccp del ingls cubic close packing).
Los nombres hexagonal y cbico que reciben estas
estructuras se derivan de la simetra resultante. Esta simetra
puede apreciarse en la transparencia siguiente. En la b se
puede ver el empaquetamiento ABABque da lugar a la
simetra hexagonal (ech) mientras que en la c se observa el
empaquetemiento ABCABC. que da lugar a la simetra
cbica (ecc).
Empaquetamiento
Compacto de esferas
Apilamiento de capas ABAB Estructura hexagonal
Apilamiento de capas ABC Celda unidad cbica
EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL COMPACTO
Nmero de coordinacin = 12
Eficacia = 74 %
Capa a
Capa b
Capa a
Vista de arriba
EMPAQUETAMIENTO CBICO COMPACTO
Nmero de coordinacin = 12
Eficacia = 74 %
Capa a
Capa c
Capa b
Capa a
Vista de arriba
Cbico simple
Cbico centrado en
el cuerpo
Empaquetamiento
cbico compacto
(Cbico centrado en
las caras)
Empaquetamiento
hexagonal compacto
Cbico
Simple
Cbico
Centrado
en el
cuerpo
Cbico
centrado
en las
caras
Celda unidad Red Ejemplo
Polonio
metlico
Uranio
metlico
Oro
metlico
Cbico simple
Cbico
centrado en las
caras
Cbico
centrado en el
cuerpo
TIPOS DE CELDAS CBICAS
Cbica simple Cbica centrada en el cuerpo Cbica centrada en las caras
CELDA CBICA SIMPLE
Arista (a) = 2 x radio (r)
Nmero de coordinacin = 6
tomos por celda = 8 x 1/8 = 1
Vocupado/Vcelda = (4/3 r
3
)/a
3
= /6 = 0,52
Eficacia del empaquetamiento = 52 %
CELDA CBICA SIMPLE
r
a
CELDA CBICA CENTRADA
EN LAS CARAS
a
4r
CELDA CBICA CENTRADA
EN LAS CARAS
Nmero de coordinacin = 12
tomos por celda = (8 x 1/8) + (6 x ) = 4
(4.r)
2
= a
2
+ a
2
Vocupado/Vcelda = 4.(4/3 r
3
)/a
3
= 0,74
Eficacia del empaquetamiento = 74 %
CELDA CBICA
CENTRADA EN EL CUERPO
Capa a
Capa b
Capa a
a
c
b
CELDA CBICA CENTRADA
EN EL CUERPO
Nmero de coordinacin = 8
tomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2
b
2
= a
2
+ a
2
c
2
= a
2
+ b
2
= 3.a
2
c = 4.r = (3.a
2
)
1/2
Vocupado/Vcelda = 2.(4/3 r
3
)/a
3
= 0,68
Eficacia del empaquetamiento = 68 %
Estas estructuras de empaquetamiento compacto de Estas estructuras de empaquetamiento compacto de
esferas r esferas r gidas id gidas id nticas es adoptada por la mayor nticas es adoptada por la mayor a de los a de los
s s lidos monoat lidos monoat micos, esto es los metales y los gases micos, esto es los metales y los gases
nobles. Sin embargo, en el caso de compuestos binarios del nobles. Sin embargo, en el caso de compuestos binarios del
tipo AB, AB tipo AB, AB
2 2
, A , A
2 2
B donde A y B tienen tama B donde A y B tienen tama os distintos, es os distintos, es
necesario describir lo que se llama formaci necesario describir lo que se llama formaci n de n de sitios sitios
intersticiales intersticiales . .
En las trasparencias siguientes se describe la formaci En las trasparencias siguientes se describe la formaci n de n de
sitios intersticiales sitios intersticiales octa octa dricos y tetra dricos y tetra dricos en las redes de dricos en las redes de
empaquetamiento compacto. En la mayor parte de los empaquetamiento compacto. En la mayor parte de los
compuestos binarios i compuestos binarios i nicos en los cuales hay un i nicos en los cuales hay un i n grande n grande
(generalmente ani (generalmente ani n) y un i n) y un i n peque n peque o (generalmente cati o (generalmente cati n) n)
de un tama de un tama o adecuado como para ingresar en alguno de o adecuado como para ingresar en alguno de
estos sitios intersticiales, estos sitios intersticiales, sta es la descripci sta es la descripci n adecuada de n adecuada de
sus estructuras sus estructuras
Cbico centrado en las caras
Huecos Octadricos (Oh) y Tetradricos (Td)
Se puede deducir cu Se puede deducir cu l debe ser la relaci l debe ser la relaci n de radios r n de radios r
1 1
/r /r
2 2
para que un i para que un i n entre perfectamente en un sitio intersticial n entre perfectamente en un sitio intersticial
octa octa drico. En la transparencia se muestra la geometr drico. En la transparencia se muestra la geometr a de a de
un sitio octa un sitio octa drico. En ella se puede ver que se cumple: drico. En ella se puede ver que se cumple:
2(r 2(r
1 1
+ r + r
2 2
) )
2 2
= (2r = (2r
2 2
) )
2 2
; de donde se deduce: ; de donde se deduce:
r r
1 1
+ r + r
2 2
= = 2 r 2 r
2 2
; y de aqu ; y de aqu : r : r
1 1
/r /r
2 2
= 0,414 = 0,414
Esta relaci Esta relaci n deducida para otros tipos de sitios se muestra n deducida para otros tipos de sitios se muestra
en la transparencia siguiente. en la transparencia siguiente.
Relacin lmite de radios
Celda unidad Celda unidad 1/8 Celda unidad
Lado diagonal de la cara diagonal del cubo
= a = a2 = a3
De esta manera, dependiendo de la De esta manera, dependiendo de la estequiometr estequiometr a a del del
compuesto binario y de la relaci compuesto binario y de la relaci n entre los radios del cati n entre los radios del cati n n
y el ani y el ani n, n, stos pueden adoptar distintas estructuras, las stos pueden adoptar distintas estructuras, las
cuales se resumen en la siguiente tabla. cuales se resumen en la siguiente tabla.
CRISTALES IONICOS
Formalismo de
empaquetamientos
HUECO
CBICO
CUBICA SIMPLE
1 PARTCULA : 1 HUECO
HUECO
OCTAEDRICO
HUECO
TETRAEDRICO
CUBICA COMPACTA
1 PARTCULA : 1 HUECO OCTAEDRICO : 2 HUECOS TETRAEDRICOS
Estructura del NaCl
Celda unidad del NaCl 1 hueco de esta
clase en el centro
de la celda unidad
12 huecos de esta clase en los
12 lados de la celda unidad
(total 3 huecos)
Huecos octadricos en un celda centrada en las caras (total 4)
Na
+
en 1 hueco
octadrico
Na
+
en 1 hueco
octadrico
Estructura del ZnS
Red cbica centrada en las caras de iones S
2-
Iones Zn
2+
en la mitad de los
huecos tetradricos
Estructura del CsCl
Iones Cl
-
en
cada esquina =
1 in Cl
-
neto en
la celda unidad
Un in Cs
+
en cada
esquina del cubo
da un in Cs
+
neto
en la celda unidad
Empaquetamiento de iones Cl
-
y Cs
+
en
el hueco de la red
Empaquetamiento de iones Cs
+
y Cl
-
en el hueco de la red
Radio del Cl
-
= 181 pm Radio del Cs
+
=165 pm
Especies 1:1
Radio Catin Estructura Nmero
Radio Anin Tipo de Coordinacin
0,22-0,41 ZnS (blenda) 4
0,41-0,73 NaCl 6
0,73-1,00 CsCl 8
Estructura del CaF
2
Especies 1:2 con r(catin)/r(anin) entre 0,73 y 1,00
Entalpas de red y ciclo de Born-Habber
Electro afinidad
Energa de ionizacin
Energa de
red
Energa de
ionizacin
Electro
afinidad
Energa
de red
Energa de
formacin
CICLO DE BORN-HABER
Entalpa de red: NaCl(s) Na
+
(g) + Cl
-
(g) H
L
= +786 kJ/mol
NaCl(s)
Na
+
+ Cl(g) + e
-
(g)
Energas reticulares en Kj/mol
604 604 631 631 659 659 740 740 Cs Cs
+ +
630 630 660 660 689 689 785 785 Rb Rb
+ +
649 649 682 682 715 715 821 821 K K
+ +
704 704 747 747 787 787 923 923 Na Na
+ +
757 757 807 807 853 853 1036 1036 Li Li
+ +
I I
- -
Br Br
- -
Cl Cl
- -
F F
- -
O O
2 2- -
OH OH
- -
15.916 15.916 5627 5627 Al Al
3+ 3+
3791 3791 3006 3006 Mg Mg
2+ 2+
2481 2481 900 900 Na Na
+ +
Energas reticulares en Kj/mol