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El modulo del campo magntico total en un punto
cualquiera es inversamente proporcional a la
distancia a que se encuentra del conductor.
La direccin del campo es perpendicular al
conductor.
Su sentido se determina segn la regla de la mano
derecha, y coincide con el del giro de un tornillo
con rosca a derechas, que avanzara en el sentido
de la corriente.
Campo magntico engendrado por un conductor rectilneo ilimitado por el que
circula corriente.
Fuerzas entre corrientes elctricas. Primera ley de Ampre
Fuerza de Lorentz
Magnitudes de campo magntico
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FISICA 2
Para la descripcin del campo magntico se utilizan varias magnitudes fsicas
relacionadas. La intensidad del campo magntico (simbolizada por ), mide el
campo producido por las corrientes que circulan por hilos conductores. Por su
parte, la densidad de flujo magntico , aade a la anterior los efectos derivados
de las propiedades magnticas del material, mediante un coeficiente denominado
permeabilidad magntica m. Finalmente, la polarizacin magntica , ofrece una
medida del momento intrnseco dipolar de los cuerpos, sin considerar los campos
exteriores. Estas tres magnitudes estn relacionadas por la siguiente expresin
matemtica:
Unidades de campo magntico
La unidad de medida de la densidad de flujo magntico en el Sistema
Internacional es el tesla (smbolo T).Tambin se usa con frecuencia su
equivalencia en el sistema CGS, el gauss (smbolo G), con la siguiente
equivalencia: 1 T = 104 G.
T = wb / m
2
Direccin de la densidad de flujo magntico
Segn la ley de Biot-Savart, la densidad de flujo magntico es perpendicular al
plano formado por la direccin de la corriente y el punto considerado, y su sentido
sigue la regla de la mano derecha: hacia arriba, si para llegar del conductor al
vector de posicin del punto se gira a la izquierda, y hacia abajo, en caso
contrario.
Nikola Tesla
(1856-1943), investigador e inventor estadounidense de origen croata, fue el
descubridor del campo magntico rotatorio en el que se basan los dispositivos
actuales de corriente alterna. En su honor se llam tesla a la unidad de densidad
de flujo magntico en el Sistema Internacional.
Ley de Biot-Savart
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Poco tiempo despues del descubrimiento de Oersted en 1819, donde la aguja de
la brjula se desviaba a causa de la presencia de un conductor portador de
corriente, Jean Baptiste Biot y Felix Savart informaron que un conductor de
corriente estable produce fuerzas sobre un imn. De sus resultados
experimentales, Biot y Savart fueron capaces de llegar a una expresin de la que
se obtiene el campo magntico en un punto dado del espacio en trminos de la
corriente que produce el campo.
Fig. 5.3. El campo magntico dB en el punto P debido a un elemento de corriente
ds est dado por la ley de Biot-Savart.
La ley de Biot-Savart establece que si un alambre conduce una corriente
constante I, el campo magntico dB en un punto P debido a un elemento ds
(Figura. 5.3.) tiene las siguientes propiedades :
1. El vector dB es perpendicular tanto a ds (el cual tiene la direccin de la
corriente) como al vector unitario dirigido desde el elemento hasta el punto P.
2. La magnitud dB es inversamente proporcional a r, donde r es la distancia
desde el elemento hasta el punto p.
3. La magnitud de dB es proporcional a la corriente y la longitud ds del elemento.
4. La magnitud de dB es proporcional a sen , donde es el ngulo entre el
vector ds y .
La ley de Biot-Savart puede ser resumida en la siguiente frmula :
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donde Km es una constante que en SI de unidades es exactamente 107
Wb/A*m. La constante Km es por lo general escrita como 0/4 , donde 0 es
otra constante, llamada permeabilidad del espacio libre. Es decir,
0 = 4 Km = 4 X 107 Wb/A*m
Por lo que la ley de Biot-Savart, tambin puede escribirse como :
Es importante hacer notar que la ley de Biot-Savart proporciona el campo
magntico en un punto dado para un pequeo elemento del conductor. Para
encontrar el campo magntico total B en algn punto debido a un conductor para
tamao finito, se deben sumar las contribuciones de todos los elementos de
corriente que constituyen el conductor. Esto es, se debe evaluarse B por la
integracin de la ecuacin anterior :
donde la integral se evala sobre todo el conductor, Esta expresin debe ser
manejada con especial cuidado desde el momento que el integrando es una
cantidad vectorial.
Se presentan rasgos similares entre la ley de Biot-Savart del magnetismo y la ley
de Coulomb de la electrost tica. Es decir, el elemento de corriente I ds produce
un campo magntico, mientras que una carga puntual q produce un campo
elctrico. Adems, la magnitud del campo magntico es inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia desde el elemento de la corriente, como lo
hace el campo elctrico debido a una carga puntual.
Sin embargo, las direcciones de los dos campos son muy diferentes. El campo
elctrico debido a una carga puntual es radial. En el caso de una carga puntual
positiva, E est dirigido desde la carga hacia el punto del campo. Por otro lado, el
campo magntico debido a un elemento de corriente es perpendicular tanto al
elemento de corriente como al vector. Por lo que, si el conductor se encuentra en
el plano del papel, como en la figura 5.3, dB est dirigido hacia afuera del papel en
el punto P y hacia adentro del papel en el punto P.
Ejemplo 5.2. Campo magntico de un conductor delgado rectilneo.
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Considrese un alambre conductor recto, muy delgado, que lleva una corriente I
colocado a lo largo del eje x como en la figura 5.4. Se calcular el campo
magntico en el punto P localizado a una distancia a del alambre.
Solucin.
El elemento ds est a un a distancia r de P. La direccin del campo en P debida a
este elemento es hacia afuera del papel, ya que ds X r est hacia afuera del
papel. De hecho, todos los elementos dan una contribucin dirigida hacia afuera
del papel en P.
Fig.5.4. a). Un segmento de alambre recto lleva una corriente I. El campo
magntico en P debido a cada elemento ds est dirigido hacia afuera del papel, y
por lo tanto el campo total tambin est dirigido hacia afuera del papel. b). Los
ngulos lmite 1 y 2 para esta geometra.
Por lo tanto, se tiene que determinar slo la magnitud del campo en P. Ahora, si
se considera O como el origen y P situado sobre el eje y positivo, con k siendo el
vector unitario dirigido hacia afuera del papel, se ve que
sustituyendo, dado que dB=kdB, con
Para integrar esta expresin, se deben relacionar de alguna manera las
variables , x y r. Una forma de lograrlo es expresar x y r en trminos de .
De la geometra en la figura 5.4a y una simple diferenciacin, se obtiene la
siguiente relacin :
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Ya que tan = -a/x del tringulo rectngulo de la figura 5.4a,
Por consiguiente, se ha logrado reducir la expresin a una que implica slo a la
varible . Ahora se puede obtener el campo magntico total en el punto P
integrando sobre todos los elementos que subtienden ngulos comprendidos
entre 1 y 2 definidos como en la figura 5.4b. Esto da
Puede aplicarse este resultado para determinar el campo magntico de cualquier
alambre recto si se conoce su geometra y tambin los ngulos 1 y 2.
Considrese el caso especial de un alambre conductor delgado, infinitamente
largo. En este caso, 1 = 0 y 2 = , como puede verse en la figura 5.4b, para
segmentos que van desde
x = - hasta x = +.. Como (cos 11 - cos 2) = (cos 0 - cos ) = 2, la
ecuacin se convierte en
Ejercicio 1.
Calclese el campo magntico de un alambre recto que lleva una corriente de 5A,
a una distancia de 4cm del alambre.
Respuesta.
2.5X10-5 T
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Ley biot savart.
El objetivo de esta experiencia es comprobar la validez de la ley de Biot-
Savart. Para ello se mide el campo magntico a lo largo del eje de un
solenoide con un teslmetro (sonda Hall) y se estudia la relacin entre el
valor del campo magntico en el centro del solenoide y la intensidad de
corriente elctrica que circula por el mismo.
A principios del otoo de 1820, los cientficos franceses Biot y Savart
miden la direccin de las oscilaciones de una aguja imantada segn la
distancia a una corriente elctrica rectilnea, comprobando empricamente
que la fuerza producida por dicha corriente elctrica es inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia y directamente proporcional a la
intensidad de la misma. Basndose en estos resultados, Laplace dedujo
matemticamente la ley de Biot-Savart, que por lo tanto es conocida
tambin como ley de Laplace, y que permite calcular el campo magntico
creado por un elemento de corriente de un conductor por el que circula
una corriente de una determinada intensidad, en un punto a una cierta
distancia del conductor.
En esta prctica, se comprobar la veracidad de la ley de Biot-Savart para
el caso especial de un solenoide uniformemente arrollado de una
determinada longitud, radio y nmero de vueltas. Para ello se utiliza u na
fuente de alimentacin que nos permite seleccionar (con ayuda de un
polmetro empleado como ampermetro) una corriente elctrica que
hacemos pasar a travs de dicho solenoide.
Con la fuente de alimentacin apagada, se alinean la sonda y el
solenoide, de forma que la sonda pueda desplazarse por el interior del
solenoide siguiendo una regla-gua. Posteriormente, desplazando la
sonda a lo largo de la regla de forma que el extremo de dicha sonda
recorra el solenoide de un lado a otro podemos ir viendo en el teslmetro
como cambia el valor del campo magntico.
A continuacin se sita el extremo de la sonda Hall en el centro
geomtrico del solenoide. Posteriormente, utilizando el potencimetro de
la fuente de alimentacin vamos variando la intensidad de corriente
elctrica I que circula por el mismo (el valor exacto de la intensidad que
circula por el solenoide se mide con el ampermetro) y comprobamos
como el valor del campo magntico B , medido en el teslmetro, va
cambiando de forma directamente proporcional al valor de dicha
intensidad de corriente. Se toma nota en una tabla los valores de
intensidad de corriente elctrica y campo magntico. Se representan
grficamente estos valores y se realiza un ajuste por el mtodo de los
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mnimos cuadrados obteniendo la pendiente de la recta con su error.
Por ltimo comprobamos que al invertir la polaridad de la fuente de
alimentacin, intercambiando el cable rojo por el azul a la salida de la
fuente (es decir de una intensidad de corriente I pasamos a una
intensidad de corriente I ) el signo del campo magntico registrado con
el teslmetro digital pasa de ser positivo a negativo.
3.1.2 Ley de Ampere de los circuitos (Ecuacin de Maxwell)
Aplicaciones Ley De Ampere
La ley de Ampre
Si suponemos que el solenoide es muy largo y estrecho, el campo es
aproximadamente uniforme y paralelo al eje en el interior del solenoide, y es nulo
fuera del solenoide. En esta aproximacin es aplicable la ley de Ampre.
El primer miembro, es la circulacin del campo magntico a lo largo de un camino
cerrado, y en el segundo miembro el trmino I se refiere a la intensidad que
atraviesa dicho camino cerrado.
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Para determinar el campo magntico, aplicando la ley de Ampre, tomamos un
camino cerrado ABCD que sea atravesado por corrientes. La circulacin es la
suma de cuatro contribuciones, una por cada lado.
Examinaremos, ahora cada una de las contribuciones a la circulacin:
1. Como vemos en la figura la contribucin a la circulacin del lado AB es cero
ya que bien y son perpendiculares, o bien es nulo en el exterior del
solenoide.
2. Lo mismo ocurre en el lado CD.
3. En el lado DA la contribucin es cero, ya que el campo en el exterior al
solenoide es cero.
4. En el lado BC, el campo es constante y paralelo al lado, la contribucin a la
circulacin es Bx, siendo x la longitud del lado.
La corriente que atraviesa el camino cerrado ABCD se puede calcular fcilmente:
Si hay N espiras en la longitud L del solenoide en la longitud x habr Nx/L espiras
por las que circula una intensidad I. Por tanto, la ley de Ampre se escribe para el
solenoide.
En el laboratorio, se emplean limaduras de hierro para hacer visibles las lneas del
campo magntico, este procedimiento es muy limitado y requiere bastante cuidado
por parte del experimentador.
En el programa de ordenador se calcula, aplicando la ley de Biot-Savart, el campo
magntico producido por cada espira en un punto de su plano meridiano, mediante
procedimientos numricos. Posteriormente, determina el campo magntico
resultante, sumando vectorialmente el campo producido por cada espira en dicho
punto. Posteriormente, se trazan las lneas del campo magntico que pasan por
puntos equidistantes a lo largo del dimetro del solenoide.
Podemos ver el mapa de las lneas del campo magntico de:
Una espira circular
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Dos espiras, esta disposicin simula las denominadas bobinas de
Helmholtz, utilizadas en el laboratorio para producir campos magnticos
aproximadamente uniformes en la regin entre las dos bobinas.
Muchas espiras iguales y equidistantes, que simula el solenoide.
3.1.3 Densidad flujo magntico
(Ecuacin de Maxwell)
Las ecuaciones de Maxwell son un conjunto de cuatro ecuaciones que describen
por completo los fenmenos electromagnticos. La gran contribucin de James
Clerk Maxwell fue reunir en estas ecuaciones largos aos de resultados
experimentales, debidos a Coulomb, Gauss, Ampere, Faraday y otros,
introduciendo los conceptos de campo y corriente de desplazamiento, y unificando
los campos elctricos y magnticos en un solo concepto: el campo
electromagntico.
1
Las cuatro ecuaciones de Maxwell describen todos los fenmenos
electromagnticos, aqu se muestra la induccin magntica por medio de una
corriente elctrica.
ECUACIONES DE MAXWELL
Las ecuaciones de Maxwell como ahora las conocemos son las cuatro citadas
anteriormente y a manera de resumen se pueden encontrar en la siguiente tabla:
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Nombre Forma diferencial Forma integral
Ley de
Gauss:
Ley de
Gauss para
el campo
magntico:
Ley de
Faraday:
Ley de
Ampre
generalizada:
Estas cuatro ecuaciones junto con la fuerza de Lorentz son las que explican
cualquier tipo de fenmeno electromagntico. Una fortaleza de las ecuaciones de
Maxwell es que permanecen invariantes en cualquier sistema de unidades, salvo
de pequeas excepciones, y que son compatibles con la.
Adems Maxwell descubri que la cantidad era simplemente la
velocidad de la luz en el vaco, por lo que la luz es una forma de radiacin
electromagntica. Los valores aceptados actualmente para la velocidad de la luz,
la permitividad y la permeabilidad magntica se resumen en la siguiente tabla:
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Ecuaciones originales de Maxwell
Las ocho ecuaciones originales de Maxwell pueden ser escritas en forma vectorial
as:
Denominacin Nombre Ecuacin
A Ley de corrientes totales
B
Definicin de vector potencial
magntico
C Ley circuital de Ampre
D Fuerza de Lorentz
E Ecuacin de electricidad elstica
Smbolo Nombre Valor numrico Unidad de medida SI Tipo
Velocidad de la luz
metros por segundo definido
Permitividad
faradios por metro derivado
Permeabilidad magntica
henrios por metro definido
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F Ley de Ohm
G Ley de Gauss
Donde : es el campo magntico (llamado por Maxwell como intensidad
magntica), es la densidad de corriente elctrica y es la corriente total
incluida la corriente de desplazamiento, es el campo desplazamiento
(desplazamiento elctrico), es la densidad de carga libre (cantidad libre de
electricidad), es el vector potencial magntico (impulso magntico), es el
campo elctrico (fuerza electromotriz (no confundir con la actual definicin de
fuerza electromotriz)), es el potencial elctrico y es la conductividad elctrica
(resistencia especfica, ahora solo resistencia).
Maxwell no consider a los medios materiales en general, esta formulacin inicial
usa la permitividad y la permeabilidad en medios lineales, isotrpicos y no
dispersos, a pesar que tambin se las puede usar en medios anisotrpicos.
Maxwell incluy el trmino en la expresin de la fuerza electromotriz de la
ecuacin D, que corresponde a la fuerza magntica por unidad de carga en un
conductor que se mueve a una velocidad . Esto significa que la ecuacin D es
otra formulacin de la fuerza de Lorentz. Esta ecuacin primero apareci como la
ecuacin 77 de la publicacin On Physical Lines of Force de Maxwell, anterior a la
publicacin de Lorentz. En la actualidad esta fuerza de Lorentz no forma parte de
las ecuaciones de Maxwell pero se la considera una ecuacin adicional
fundamental en el electromagnetismo.
3.1.4 Potenciales magnticos escalares y vectoriales
3.2
Fuerzas en materiales y aparatos magnticos
Cuando movemos un imn permanente por el interior de una bobina solenoide
formada por un enrollado de alambre de cobre con ncleo de aire, el campo
magntico del imn provoca en las espiras del alambre la aparicin de una fuerza
electromotriz (FEM) o flujo de corriente de electrones. Este fenmeno se conoce
como induccin magntica. La existencia de ese flujo de electrones o corriente
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elctrica circulando por las espiras del alambre se puede comprobar instalando un
galvanmetro (G) en el circuito de la bobina solenoide, tal como se muestra a
continuacin.
Cuando movemos un imn permanente por el interior de las espiras de alambre de
cobre de una bobina. Solenoide, se induce una fuerza electromotriz (FEM) o flujo
de corriente elctrica producida por el campo. Magntico que movemos
manualmente. Por medio de un instrumento denominado galvanmetro (G).
Conectado al circuito de la bobina solenoide, se puede comprobar la existencia de
esa fuerza. Electromotriz o corriente elctrica circulando por las espiras del
alambre de cobre. El galvanmetro. Constituye un instrumento destinado a medir
corrientes elctricas de muy poca tensin e intensidad.
En la ilustracin de la izquierda se puede apreciar que al introducir un imn
permanente por el interior de la bobina solenoide (A), con el polo norte (N) hacia
abajo, la aguja del galvanmetro (G) se desva haca la derecha. Pero si
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invertimos la polaridad del imn e introducimos su polo sur dentro de las espiras
de la bobina, tal como se puede observar en la parte derecha de la misma
ilustracin, veremos que la aguja se desva hacia el lado contrario, debido a que el
sentido del movimiento del flujo de electrones por el alambre de cobre cambia al
invertirse la polaridad del imn.
Si dejamos de mover el imn no se producir induccin magntica alguna y la
aguja del galvanmetro se detiene en 0, indicando que tampoco hay flujo de
corriente. Eso demuestra que para que exista induccin magntica y se genere
una fuerza electromotriz (FEM) o corriente elctrica en el enrollado de una bobina,
no slo se precisa la existencia de un campo magntico, sino que ste se
encuentre en movimiento, para lo cual ser necesario que el imn se desplace
continuamente por el interior del enrollado de la bobina.
Si a continuacin sustituimos el galvanmetro en el circuito de la bobina (A) e
instalamos en su lugar otra bobina solenoide (B) y movemos de nuevo el imn por
el interior de (A), se crear un campo electromagntico en (B), provocado por la
corriente elctrica que fluye ahora por las espiras de esa segunda bobina.
La generacin de la corriente elctrica o fuerza electromotriz que se produce. Por
induccin magntica cuando movemos un imn por el interior de la. Bobina
solenoide (A), provoca la circulacin de corriente elctrica por la. Bobina (B) y la
aparicin a su alrededor de un campo electromagntico. Durante todo el tiempo
que mantengamos moviendo el imn por el interior de. La bobina (A).
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3.2.1 Fuerzas debidas a los campos magnticos
FUERZAS Y MOMENTO SOBRE LAS ESPIRAS
Calcularemos la fuerza que ejerce un campo magntico radial sobre cada uno de
los lados de una espira rectangular.
Ya hemos deducido la expresin de la fuerza que ejerce un campo magntico
sobre una porcin L de corriente rectilnea.
donde, u
t
es un vector unitario que nos seala la direccin y el sentido en el que
se mueven los portadores de carga positivos.
La fuerza F
F=i1Basen90=iBa.
sobre cada uno de los lados de longitud a, est sealada en la figura y
su mdulo vale
Como vimos en la pgina anterior la fuerza que ejerce el campo magntico
sobre cada uno de los lados de longitud b, no afecta al movimiento de la
espira.
El momento de las fuerzas sobre la espira respecto del eje de rotacin es
M=2F(b/2)=iabB
Si la bobina est formada por N espiras iguales, el momento total es
M=NiSB
Siendo S=ab el rea de cada una de las espiras.
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3.2.2 Par de torsin y momento magnticos
PAR DE TORSIN Y MOMENTOS MAGNTICOS
La experiencia de Oersted como se ha mencionado, fue fundamental en la
historia del electromagnetismo. Tambin la podemos considerar como la
precursora de los aparatos de medida de la corriente elctrica. Se coloca una
aguja imantada debajo de un hilo conductor por el cual circula una corriente cuya
intensidad se desea medir. El hilo conductor y la aguja estn alineados con la
direccin norte-sur cuando no pasa corriente por el conductor (figura de la
izquierda). La desviacin de la aguja constituye una medida de la intensidad de la
corriente que circula por el hilo conductor (figura de la derecha).
Hemos visto que el momento producido por un campo magntico sobre una
espira es directamente proporcional a la intensidad de la corriente que circula por
ella. Este hecho explica el funcionamiento del galvanmetro.
Actualmente, los galvanmetros utilizados son del tipo DArsonval de cuadro mvil
formado por un conjunto de espiras que pueden girar alrededor de un eje. Las
espiras forman una pequea bobina rectangular montada sobre un cilindro de
hierro dulce.
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Las espiras estn situadas entre los polos de un potente imn. El imn est
diseado de modo que el campo magntico en la regin en que las espiras giran
tiene direccin radial. El eje de rotacin puede ser vertical con las espiras
suspendidas de un hilo de torsin, o bien, el eje de rotacin puede ser horizontal
unido a un muelle helicoidal.
3.2.3 El Dipolo magntico
El dipolo magntico
, dipolo elctrico
El dipolo elctrico es un tipo de distribucin de carga que se presenta
frecuentemente como veremos en la pgina dedicada a los dielctricos.
Un dipolo elctrico est formado por dos cargas, una positiva +Q y otra negativa -
Q del mismo valor, separadas una distancia d.
Dipolo elctrico
El potencial en el punto P distante r1 de la carga Q y r2 de la carga +Q es
Expresamos r1 y r2 en funcin de r y q , que es la posicin del punto P expresada
en coordenadas polares.
Teniendo en cuenta que d es pequeo frente a r, podemos obtener una buena
aproximacin empleando el desarrollo en serie
para expresar de forma aproximada los cocientes r/r1 y r/r2.
Despreciando los trminos de orden superior a d2/r2
El potencial se expresa en funcin de r y
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FISICA 2
Es interesante destacar, que el potencial debido a un dipolo disminuye con la
inversa del cuadrado de la distancia r, mientras que para una carga puntual
disminuye con la inversa de r.
Componentes del campo elctrico Las componentes de E en coordenadas polares
se pueden calcular a partir del gradiente de V expresado en coordenadas polares
Las componentes del campo elctrico E son
La intensidad del campo elctrico disminuye como el cubo de la distancia r.
Definimos momento dipolar al vector p, cuyo mdulo es p=Qd, el producto de la
carga Q por la separacin d, y que se dirige desde la carga negativa a la positiva.
Dipolo magntico
Si r<<r en este circuito, entonces se puede utilizar la aproximacin dipolar para el
campo que el circuito genera en r
Un dipolo magntico es una aproximacin que se hace al campo generado por un
circuito cuando la distancia al circuito es mucho mayor a las dimensiones del
mismo.
Momento dipolar magntico
Si por un circuito C circula una corriente I, se define el momento dipolar magntico
como:
En el caso que el circuito es plano se tendr que:
donde S es el rea de la superficie plana cuyo borde es C.
Campo magntico creado por un dipolo
Se define el potencial magntico dipolar generado por este circuito como:
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y el campo magntico dipolar ser:
Dipolos magnticos
Se puede ver una muy comn fuente de
campo magntico en la naturaleza, un
dipolo. ste tiene un "polo sur" y un "polo norte", sus nombres se deben a que
antes se usaban los magnetos como brjulas, que interactuaban con el campo
magntico terrestre, para indicar el norte y el sur del globo.
Un campo magntico contiene energa y sistemas fsicos que se estabilizan con
configuraciones de menor energa. Por lo tanto, cuando se encuentra en un campo
magntico, un dipolo magntico tiende a alinearse solo con una polaridad diferente
a la del campo, lo que cancela al campo lo mximo posible y disminuye la energa
recolectada en el campo al mnimo. Por ejemplo, dos barras magnticas idnticas
pueden estar una a lado de otra normalmente alineadas de norte a sur, resultando
en un campo magntico ms pequeo y resiste cualquier intento de reorientar
todos sus puntos en una misma direccin. La energa requerida para reorientarlos
en esa configuracin es entonces recolectada en el campo magntico resultante,
que es el doble de la magnitud del campo de un magneto individual. (Esto es
porque un magneto usado como brjula interacta con el campo magntico
terrestre para indicar Norte y Sur)
Una alternativa formulada, equivalente, que es fcil de aplicar pero ofrece una
menor visin, es que un dipolo magntico en un campo magntico experimenta un
torque y una fuerza que puede ser expresada en trminos de un campo y de la
magnitud del dipolo (p.e. sera el momento magntico dipolar). Para ver estas
ecuaciones vase dipolo magntico.
Dipolos magnticos atmicos
La causa fsica del magnetismo en los cuerpos, distinto a la
corriente elctrica, es
por los dipolos atmicos magnticos. Dipolos magnticos o momentos
magnticos, en escala atmica resultan de dos tipos diferentes del movimiento de
electrones. El primero es el movimiento orbital del electrn sobre su ncleo
atmico; este movimiento puede ser considerado como una corriente de bucles,
resultando en el momento dipolar magntico del orbital. La segunda, ms fuerte,
fuente de momento electrnico magntico es debido a las propiedades cunticas
llamadas momento de spin del dipolo magntico (aunque la teora mecnica
cuntica actual dice que los electrones no giran fsicamente, ni orbitan el ncleo).
El momento magntico general de un tomo es la suma neta de todos los
momentos magnticos de los electrones individuales. Por la tendencia de los
dipolos magnticos a oponerse entre ellos se reduce la energa neta, en un tomo
los momentos magnticos opuestos de algunos pares de electrones se cancelan
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FISICA 2
entre ellos, ambos en un movimiento orbital y en momentos magnticos de espn.
As, en el caso de un tomo con orbitales electrnicos o suborbitales electrnicos
completamente llenos, el momento magntico normalmente se cancela
completamente entre ellos y solo los tomos con orbitales electrnicos semillenos
tienen un momento magntico, su fuerza depende del nmero de electrones
impares.
La diferencia en la configuracin de los electrones en varios elementos determina
la naturaleza y magnitud de los momentos atmicos magnticos, lo que a su vez
determina la diferencia entre las propiedades magnticas de varios materiales.
Existen muchas formas de comportamiento magntico o tipos de magnetismo: el
ferromagnetismo, el diamagnetismo y el paramagnetismo; esto se debe
precisamente a las propiedades magnticas de los materiales, por eso se ha
estipulado una clasificacin respectiva de estos, segn su comportamiento ante un
campo magntico inducido, como sigue:
3.2.4 Magnetizacin de materiales.
Magnticos
Clasificacin de los materiales
Clasificacin de los Materiales Magnticos
Tipo de Material
Caractersticas
No magntico No facilita o permite el paso de las lneas de Campo
magntico.
Ejemplo: el Vaco.
Diamagntico Material dbilmente magntico. Si se sita una barra
magntica cerca de l, esta lo repele.
Ejemplo: Bismuto (Bi), Plata (Ag), Plomo (Pb), Agua.
Paramagntico Presenta un magnetismo significativo. Atrado por la barra
magntica.
Ejemplo: Aire, Aluminio (Al), Paladio (Pd), Magneto
Molecular.
Ferromagntico Magntico por excelencia o fuertemente magntico. Atrado
por la barra magntica.
Paramagntico por encima de la temperatura de Curie
(La temperatura de Curie del hierro metlico es
aproximadamente unos 770 C).
Ejemplo: Hierro (Fe), Cobalto (Co), Nquel (Ni), Acero
suave.
Antiferromagntico No magntico aun bajo accin de un campo magntico
inducido.
Ejemplo: xido de Manganeso (MnO
2
).
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Ferrimagntico Menor grado magntico que los materiales
ferromagnticos.
Ejemplo: Ferrita de Hierro.
Superparamagntico Materiales ferromagnticos suspendidos en una matriz
dielctrica.
Ejemplo: Materiales utilizados en cintas de audio y video.
Ferritas Ferrimagntico de baja conductividad elctrica.
Ejemplo: Utilizado como ncleo inductores para
aplicaciones de corriente alterna.
3.2.5 Condiciones de frontera magntica
Condiciones en la frontera para campos magnetostticos
Para resolver problemas relacionados con campos magnticos en medios que
tienen propiedades fsicas diferentes, es necesario estudiar las condiciones que
deben satisfacer los vectores B y H en las superficies de separacin de los
distintos medios.
A partir de la divergencia nula del campo B podemos llegar a la conclusin de que
la componente normal de B es continua a travs de una superficie de separacin ;
es decir
La componente tangencial de un campo magntico no ser continua si hay una
corriente superficial por la superficie de separacin.
105
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
FISICA 2
Podemos derivar una condicin en la frontera de las componentes tangenciales de
H aplicando la ecuacin de Ampere a una trayectoria cerrada en la superficie de
separacin de dos medios, como se ilustra en la figura.
Al dejar que los lados bc = da = h se aproximen a cero , tenemos
H . dl = H
1
. w + H
2
. (- w) = I
o
s
H
1t
- H
2t
= J
J
s
s
H
es en general igual a cero y la componente tangencial de H es continua a travs
de la frontera de casi todos los medios fsicos ; es discontinua nicamente cuando
se supone la superficie de separacin con un conductor ideal perfecto o con un
superconductor. De esta manera normalmente tenemos
1t
= H
2t
3.2.6 Inductores e inductancia de energa magntica
Cuando la corriente fluye en un conductor (o una bobina), se desarrolla un campo
magntico en torno al alambre (o la bobina). Cuando se incrementa la corriente, el
flujo aumenta. Un incremento en el flujo magntico genera un voltaje en el alambre
o el devanado con una polaridad que se opone al cambio de flujo. La capacidad da
una bobina para oponerse a ese cambio se denomina auto inductancia, o bien, de
modo mas comn, inductancia; las bobinas se llaman inductores.
INDUCTORES
Cuanto mayor sea el flujo, tanto mayor ser la inductancia. Puesto que las bobinas
de ncleo de hierro desarrollan ms flujo, su inductancia es ms alta que la de las
bobinas de ncleo de aire.
Puesto que la cantidad de flujo en el hierro se determina por la regin del lazo de
histresis que se atraviesa, la inductancia de las bobinas de ncleo magntico
depende de muchos factores y es variable.
106
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
FISICA 2
Cuando dos bobinas se enlazan mediante un campo magntico comn
(transformador), la medida de la interaccin de flujo magntico entre las dos
bobinas se denomina inductancia mutua. La unidad de inductancia (L) es el Henry
(H); son muy comunes inductores de mili Henry (mH) y micro Henry ( H).
En el comercio existen inductores de muchos tipos y diversas formas. Los valores
pequeos de inductancia se pueden conseguir en componentes de la forma y el
tamao aproximado de los resistores de composicin de 1 W. Su inductancia en
microhenrys se indica por medio de un cdigo de colores idntico al utilizado para
los resistores de composicin. Para valores elevados de inductancia. Existen
bobinas de ncleo de hierro en polvo. Para valores todava ms altos de
inductancia, empleados en las lneas de potencia a frecuencias bajas, se utilizan
bobinas con ncleos laminados de acero.
Los inductores variables tienen ncleos mviles de hierro en polvo que se pueden
desplazar mediante un instrumento o un brazo de ajuste.
ELECCIN DE INDUCTORES
Al escoger inductores, es preciso tomar en consideracin los factores siguientes:
1. Valor de inductancia
2. Tamao y requisitos de montaje
3. Q, Factor de calidad de una bobina
4. Gama de frecuencias
5. Composicin del ncleo (aire o hierro)
6. Nivel de corriente continua y magnitud de corriente alterna en bobinas de hierro
7. Efectos de capacitancia parsita y frecuencia autor resonante
8. Para bobinas acopladas razn de vueltas, inductancia mutua y acoplamiento
capacitivo entre devanados
107
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
FISICA 2
9. Factores ambientales: temperatura. Humedad, choques, vibraciones,
aislamiento, altitud y ciclos trmicos
10. Disipacin de potencia
11. Proteccin
12. Fijos o variables
3.2.7 Circuitos magnticos
Se denomina circuito magntico a un dispositivo en el que las
lneas de fuerza
del campo magntico estn canalizadas en un camino cerrado. Se basa en que
los materiales ferromagnticos tienen una permeabilidad mucho ms alta que el
aire o el espacio y por tanto el campo magntico tiende a quedarse dentro del
material.
Un circuito magntico sencillo es un anillo o toro de una material ferromagntico
con un arrollamiento por el que circula una corriente. Esta ltima crea un flujo en el
anillo cuyo valor viene dado por:
Donde is el flujo magntico, es la fuerza magnetomotriz, definida como el
producto del nmero de espiras N por la corriente I ( ) y es la
reluctancia.
Los circuitos magnticos son importantes en electrotecnia, pues son la base de
transformadores, motores elctricos, muchos interruptores automticos, rels, etc.
Clases de circuitos magnticos
Homogneos: una sola sustancia, seccin uniforme y sometido a igual
induccin en todo su recorrido.
Heterogneos: varias sustancias, distintas secciones o inducciones, o
coincidencia de estas condiciones.
Analogas con los circuitos elctricos
108
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
FISICA 2
Las leyes de los circuitos magnticos son formalmente similares a las de los
circuitos elctricos, aunque al contrario que en este ltimo, no hay nada material
que circule.
Circuito magntico Anlogo en circuito elctrico
Fuerza magnetomotriz Fuerza electromotriz
Flujo Corriente
Reluctancia Resistencia
Densidad de flujo Densidad de corriente
Permeabilidad Conductividad
Excitacin magntica Campo elctrico
108
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INDICE
Unidad 4
Termodinmica
4.1 Ley Cero termodinmica 109 temperatura
4.2 Escalas de temperatura 110
4.3 Expansin trmica slidos y lquidos 112
4.4 Primera ley de termodinmica 113
4.4.1 Sistemas cerrados y abiertos 117
4.4.2 Interacciones calor y trabajo 118
4.4.3 Capacidad calorfica y calor especifico 119
4.4.4 Energa interna y entalpia 123
4.5 Modelo Gas Ideal 124
4.5.1 Calculo trabajo y de propiedades en procesos 134
4.6 Segunda ley de termodinmica 144
4.6.1 Entropa
147
4.6.2 Maquinas trmicas. Ciclo de Carnot
148
4.6.3. Potenciales termodinmicos. Relaciones de Maxwell
palabra relacin es
(aqu no
lleva la
Ecuaciones de Maxwell)
155
4.6.4 Ecuaciones generales para cambio de Entropa 158
109
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
4.1 Ley Cero de la termodinmica
Con el material que hemos discutido hasta ahora, estamos preparados para
describir la Ley de Cero de la Termodinmica. Como las otras leyes de la
termodinmica que veremos, la Ley de Cero se basa en la observacin y en su
comprobacin experimental. Consideremos dos observaciones como punto de
partida:
1. Si dos cuerpos estn en contacto trmico por un tiempo los suficientemente
largo, ningn cambio futuro observable toma lugar y se dice que el equilibrio
trmico prevalece.
2. Dos sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un tercero,
estos dos estn en equilibrio trmico uno con el otro; los tres sistemas tienen el
mismo valor de la propiedad llamada temperatura.
Estas ideas que relacionan la temperatura y del equilibrio trmico se expresan
formalmente en la Ley Cero de la Termodinmica:
Ley Cero: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad
llamada temperatura. La igualdad de la temperatura es una condicin necesaria y
suficiente para el equilibrio trmico.
La Ley Cero define as una propiedad (temperatura) y describe su
comportamiento.
Es importante observar que esta ley es verdadera sin importar cmo medimos la
propiedad temperatura.
Si bien las escalas de temperaturas empricas y la temperatura termodinmica son
discutidas ms adelante, presentamos las dos escalas absolutas utilizadas
actualmente. La escala Kelvin
donde son los grados centgrados y la escala Rankine
donde son los grados Fahrenheit
110
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
La escala de temperaturas ser discutida posteriormente.
La Ley del Cero se representa esquemticamente en la figura
Figure 4.1.1:
Representacin esquemtica de la Ley Cero de la Termodinmica
4.2 ESCALAS DE TEMPERATURA
Fahrenheit
Daniel Gabriel Fahrenheit (16861736) era un fsico Alemn que invent el
termmetro de alcohol en 1709 y el termmetro de mercurio en 1714. La escala de
temperatura Fahrenheit fue desarrollada en 1724. Fahrenheit originalmente
estableci una escala en la que la temperatura de una mezcla de hielo-agua-sal
estaba fijada a 0 grados. La temperatura de una mezcla de hielo-agua (sin sal)
estaba fijada a 30 grados y la temperatura del cuerpo humano a 96 grados.
Fahrenheit midi la temperatura del agua hirviendo a 32F, haciendo que el
intervalo entre el punto de ebullicin y congelamiento del agua fuera de 180
grados (y haciendo que la temperatura del cuerpo fuese 98.6F). La escala
Fahrenheit es comnmente usada en Estados Unidos.
Celsius
111
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Anders Celsius (17011744) fue un astrnomo suizo que invent la escala
centgrada en 1742. Celsius escogi el punto de fusin del hielo y el punto de
ebullicin del agua como sus dos temperaturas de referencia para dar con un
mtodo simple y consistente de un termmetro de calibracin. Celsius dividi la
diferencia en la temperatura entre el punto de congelamiento y de ebullicin del
agua en 100 grados (de ah el nombre centi, que quiere decir cien, y grado).
Despus de la muerte de Celsius, la escala centigrada fue llamanda escala
Celsius y el punto de congelamiento del agua se fijo en 0C y el punto de
ebullicin del agua en 100C. La escala Celsius toma precedencia sobre la escala
Fahrenheit en la investigacin cientfica porque es ms compatible con el formato
basado en los decimales del Sistema Internacional (SI) del sistema mtrico.
Adems, la escala de temperatura Celsius es comnmente usada en la mayora
de paises en el mundo, aparte de Estados Unidos.
Kelvin
La tercera escala para medir la temperatura es comnmente llamada Kelvin (K).
Lord William Kelvin (18241907) fue un fsico Escocs que invent la escala en
1854. La escala Kelvin est basada en la idea del cero absoluto, la temperatura
teortica en la que todo el movimiento molecular se para y no se puede detectar
ninguna energa (ver la Leccin de Movimiento). En teora, el punto cero de la
escala Kelvin es la temperatura ms baja que existe en el universo: 273.15C. La
escala Kelvin usa la misma unidad de divisin que la escala Celsius. Sin embargo
vuelve a colocar el punto zero en el cero absoluto: 273.15C. Es as que el punto
de congelamiento del agua es 273.15 Kelvins (las graduaciones son llamadas
Kelvins en la escala y no usa ni el trmino grado ni el smbolo ) y 373.15 K es el
punto de ebullicin del agua. La escala Kelvin, como la escala Celsius, es una
unidad de medida estndar del SI, usada comnmente en las medidas cientficas.
Puesto que no hay nmeros negativos en la escala Kelvin (porque tericamente
nada puede ser ms fro que el cero absoluto), es muy conveniente usar la escala
Kelvin en la investigacin cientfica cuando se mide temperatura extremadamente
baja.
ESCALAS DE TEMPERATURA
Partiendo de la diferencia de nivel que el mercurio toma, cuando se toma el
termmetro en el hielo fundente y cuando lo est entre agua en ebullicin en
112
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
condiciones normales de presin, por convencin, esta longitud por as decirlo se
expresa con distintas divisiones que dan origen a las diferentes escalas
termomtricas. En la actualidad se emplean diferentes escalas de temperatura;
entre ellas est la escala Celsius tambin conocida como escala centgrada, la
escala Fahrenheit, la escala Kelvin, la escala Ranking o la escala termodinmica
internacional. En la escala Celsius, el punto de congelacin del agua equivale a
0C, y su punto de ebullicin a 100 C. Esta escala se utiliza en todo el mundo, en
particular en el trabajo cientfico. La escala Fahrenheit se emplea en los pases
anglosajones para medidas no cientficas y en ella el punto de congelacin del
agua se define como 32 F y su punto de ebullicin como 212 F. En la escala
Kelvin, la escala termodinmica de temperaturas ms empleada, el cero se define
como el cero absoluto de temperatura, es decir, 273,15 C. La magnitud de su
unidad, llamada kelvin y simbolizada por K, se define como igual a un grado
Celsius. Otra escala que emplea el cero absoluto como punto ms bajo es la
escala Ranking, en la que cada grado de temperatura equivale a un grado en la
escala Fahrenheit. En la escala Ranking, el punto de congelacin del agua
equivale a 492 R, y su punto de ebullicin a 672 R. En la escala Reaumur
tambin se pone 0 en el punto de fusin del hielo, pero en el punto de ebullicin
del agua se pone 80.
En 1933, cientficos de treinta y una naciones adoptaron una nueva escala
internacional de temperaturas, con puntos fijos de temperatura adicionales
basados en la escala Kelvin y en principios termodinmicos. La escala
internacional emplea como patrn un termmetro de resistencia de platino (cable
de platino) para Temperaturas entre 190 C y 660 C. Desde los 660 C hasta el
punto de fusin del oro (1.063 C) se emplea un termopar patrn: los termopares
son dispositivos que miden la temperatura a partir de la tensin producida entre
dos alambres de metales diferentes. Ms all del punto de fusin del oro las
temperaturas se miden mediante el llamado pirmetro ptico, que se basa en la
intensidad de la luz de una frecuencia determinada que emite un cuerpo caliente.
4.3 Expansin trmica slidos y lquidos
Expansin Trmica de slidos y lquidos
.
113
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Nuestro estudio del termmetro lquido aprovecha uno de los cambios ms
conocidos que ocurren en una sustancia: conforme aumenta su temperatura
aumenta su volumen. (En algunas sustancias ocurre al revs, pero en la mayora
no). Este fenmeno es conocido como Expansin Trmica, y desempea un papel
muy importante en las aplicaciones de la ingeniera.
Por ejemplo, las uniones de expansin trmica deben incluirse en puentes y en
algunas otras estructuras para compensar los cambios en las dimensiones con las
variaciones de temperatura.
La expansin trmica total de un cuerpo es una consecuencia del cambio en la
separacin promedio entre sus tomos o molculas constituyentes.
Por ejemplo a temperaturas ordinarias los tomos vibran en torno de sus
posiciones de equilibrio con una amplitud de aproximadamente 10^11 m y a una
frecuencia cercana a 10^13 Hz. El esparcimiento promedio entre los tomos es
casi de 10 a la 10m. A medida que la temperatura aumenta, el tomo vibra con
amplitudes ms grandes y se incrementa la separacin promedio entre ellos. En
consecuencia el slido se expande.
Nota: El smbolo ^ significa Elevado a X potencia, donde X es el numero que lo
sucede
4.4 Primera ley de termodinmica
La Primera Ley de la Termodinmica o Primer Principio de la Termodinmica
se postula a partir del siguiente hecho experimental:
En un sistema cerrado adiabtico que evoluciona de un estado inicial A a
otro estado final B, el trabajo realizado no depende ni del tipo de trabajo ni
del proceso seguido.
Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo
termodinmico, y sabido que los sistemas termodinmicos slo pueden
interaccionar de tres formas diferentes (interaccin material, interaccin en forma
de trabajo e interaccin trmica). En general, el trabajo es una magnitud fsica que
no es una variable de estado del sistema, dado que depende del proceso seguido
114
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
por dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que para los
sistemas cerrados adiabticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan
solo de los estados inicial y final. En consecuencia, podr ser identificado con la
variacin de una nueva variable de estado de dichos sistemas, definida como
Energa.
Se define entonces la Energa, E, como una variable de estado cuya variacin en
un proceso adiabtico es el trabajo intercambiado por el sistema:
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero
por un proceso no adiabtico, la variacin de la Energa debe ser la misma, sin
embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de
interaccin trmica. Se define entonces la cantidad de energa trmica
intercambiada Q (calor) como:
Esta definicin suele identificarse con la ley de la conservacin de la energa y, a
su vez, identifica el calor como una transferencia de energa. Es por ello que la ley
de la conservacin de la energa se utilice, fundamentalmente por simplicidad,
como uno de los enunciados de la primera ley de la termodinmica:
La variacin de energa de un sistema termodinmico cerrado es igual a la
diferencia entre la cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el
sistema con sus alrededores.
En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier sistema
cerrado:
Donde E es la variacin de energa del sistema, Q es el calor intercambiado por
el sistema, y W es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.
Vase tambin: Criterio de signos termodinmico
El primer principio de la termodinmica es una ley emprica que no puede
demostrarse tericamente.
Historia
115
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Durante la dcada de 1840, varios fsicos entre los que se encontraban Joule,
Helmholtz y Meyer, fueron desarrollando esta ley. Sin embargo, fueron primero
Clausius en 1850 y Thomson (Lord Kelvin) un ao despus quienes escribieron los
primeros enunciados ms formales.
1
Descripcin
2
La forma de transferencia de energa comn para todas las ramas de la fsica -y
ampliamente estudiada por stas- es el trabajo.
Dependiendo de la delimitacin de los sistemas a estudiar y del enfoque
considerado, el trabajo puede ser caracterizado como mecnico, elctrico, etc.
pero su caracterstica principal es el hecho de transmitir energa y que, en general,
la cantidad de energa transferida no depende solamente de los estados inciales y
finales, sino tambin de la forma concreta en la que se lleven a cabo los procesos.
El calor es la forma de transferencia de un tipo de energa particular, propiamente
termodinmica, que es debida nicamente a que los sistemas se encuentren a
distintas temperaturas (es algo comn en la termodinmica catalogar el trabajo
como toda trasferencia de energa que no sea en forma de calor). Los hechos
experimentales corroboran que este tipo de transferencia tambin depende del
proceso y no slo de los estados inicial y final.
Sin embargo, lo que los experimentos s demuestran es que dado cualquier
proceso de cualquier tipo que lleve a un sistema termodinmico de un estado A a
otro B, la suma de la energa transferida en forma de trabajo y la energa
transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la
energa interna del sistema. Es decir, que la variacin de energa interna del
sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de ecuacin y
teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico esta ley queda de la forma:
As, la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinmica relaciona magnitudes
de proceso (dependientes de ste) como son el trabajo y el calor, con una variable
de estado (independiente del proceso) tal como lo es la energa interna.
Aplicaciones de la Primera Ley
Sistemas cerrados:
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del
universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control.
116
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus
alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera.
La ecuacin general para un sistema cerrado (despreciando energa cintica y
potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es:
U = Q W
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W
es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la
energa interna del sistema.
Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar
trabajo de frontera.
La ecuacin general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
O igualmente:
Q W +
m
in
in
m
out
out
= E
sistema
in out
Donde:
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
es la energ a por unidad de masa del flujo y comprende la entalpa,
energa potencial y energa cintica:
La energa del sistema es:
117
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
La variacin de energa del sistema en el intervalo de tiempo considerado
(entre t
0
y t) es:
Sistemas abiertos en estado estacionario
El balance de energa se simplifica considerablemente para sistemas en estado
estacionario (tambin conocido como estado estable). En estado estacionario se
tiene E
sistema
energa = 0, por lo que el balance de queda:
Sistema Aislado
Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energa con el
exterior.
4.4.1 Sistemas cerrados y abiertos
Sistemas Cerrados Y Abiertos
a) Sistemas cerrados: Son los sistemas que no presentan intercambio con el
medio ambiente que los rodea, pues son hermticos a cualquier influencia
ambiental. As, los sistemas cerrados no reciben ninguna influencia del ambiente,
y por otro lado tampoco influencian al ambiente. No reciben ningn recurso
externo y nada producen la acepcin exacta del trmino. Los autores han dado el
nombre de sistema cerrado a aquellos sistemas cuyo comportamiento es
totalmente determinstico y programado y que operan con muy pequeo
intercambio de materia y energa con el medio ambiente.
118
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
El trmino tambin es utilizado para los sistemas completamente estructurados,
donde los elementos y relaciones se combinan de una manera peculiar y rgida
produciendo una salida invariable. Son los llamados sistemas mecnicos, como
las mquinas.
b) Sistemas abiertos: son los sistemas que presentan relaciones de intercambio
con el ambiente, a travs de entradas y salidas. Los sistemas abiertos
intercambian materia y energa regularmente con el medio ambiente. Son
eminentemente adaptativos, esto es, para sobrevivir deben reajustarse
constantemente a las condiciones del medio.
Mantienen un juego recproco con las fuerzas del ambiente y la calidad de su
estructura es ptima cuando el conjunto de elementos del sistema se organiza,
aproximndose a una operacin adaptativa. La adaptabilidad es un continuo
proceso de aprendizaje y de auto-organizacin. Los sistemas abiertos no pueden
vivir aislados. Los sistemas cerrados-esto es, los sistemas que estn aislados de
su medio ambiente- cumplen el segundo principio de la termodinmica que dice
que una cierta cantidad, llamada entropa, tiende a aumentar a un mximo.
La conclusin es que existe una tendencia general de los eventos en la
naturaleza fsica en direccin a un estado de mximo desorden. Sin embargo, un
sistema abierto mantiene as mismo, un continuo flujo de entrada y salida, un
mantenimiento y sustentacin de los componentes, no estando a lo largo de su
vida en un estado de equilibrio qumico y termodinmico, obtenido a travs de un
estado firme llamado homeostasis. Los sistemas abiertos, por lo tanto, evitan el
aumento de la entropa y pueden desarrollarse en direccin a un estado
decreciente orden y organizacin (entropa negativa).
A travs de la interaccin ambiental, los sistemas abiertos restauran su propia
energa y raparan prdidas en su propia organizacin. El concepto de sistema
abierto puede ser aplicado a diversos niveles de enfoque: al nivel del individuo, al
nivel del grupo, al nivel de la organizacin y al nivel de la sociedad, yendo desde
un microsistema hasta un supra sistema en trminos ms amplios, va de la clula
al universo.
4.4.2 Interacciones calor y trabajo
119
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Interaccin Calor y Trabajo
Ni el calor ni el trabajo son propiedades de un cuerpo en el sentido de poder
asignarle un valor a la cantidad contenida en el sistema. El trabajo es una
medida de la energa trasferida por medios mecnicos mientras que el calor, en
cambio, es una medida de la energa transferida por medio de una diferencia de
temperatura.
La Termodinmica estudia la transferencia de energa que ocurre cuando un
sistema sufre un determinado proceso (termodinmico) que produce un cambio
llevando de un estado a otro del sistema.
Si aplicamos una fuerza sobre una superficie obtendremos una presin sobre ese
lugar. La fuerza aplicada, al provocar un desplazamiento, genera trabajo
mecnico. En el caso de la presin, que acta sobre las paredes de un cuerpo
extensible, el ensanchamiento de este produce variacin de volumen, el que est
asociado con el trabajo mecnico tambin.
4.4.3 Capacidad calorfica y calor especfico.
Calorimetra. Capacidad calorfica y calor especfico
En un sentido amplio, la calorimetra se desarroll histricamente como una
tcnica destinada a fabricar aparatos y procedimientos que permitieran medir la
cantidad de calor desprendida o absorbida en una reaccin mecnica, elctrica,
qumica o de otra ndole. Esta disciplina, encuadrada dentro de la termodinmica,
se ha especializado sobre todo, con el paso del tiempo, en la determinacin del
calor especfico de los cuerpos y los sistemas fsicos.
Capacidad calorfica
Como regla general, y salvo algunas excepciones puntuales, la temperatura de un
cuerpo aumenta cuando se le aporta energa en forma de calor. El cociente entre
la energa calorfica Q de un cuerpo y el incremento de temperatura T obtenido
recibe el nombre de capacidad calorfica del cuerpo, que se expresa como:
120
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
La capacidad calorfica es un valor caracterstico de los cuerpos, y est
relacionado con otra magnitud fundamental de la calorimetra, el calor
especfico.
Para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C es necesario aportar una
cantidad de calor igual a una calora. Por tanto, la capacidad calorfica de 1 g de
agua es igual a 1 cal/K.
Calor especfico
El valor de la capacidad calorfica por unidad de masa se conoce como calor
especfico. En trminos matemticos, esta relacin se expresa como:
donde c es el calor especfico del cuerpo, m su masa, C la capacidad calorfica, Q
el calor aportado y T e l incre me nto de temperatura
El calor especfico es caracterstico para cada sustancia y, en el Sistema
Internacional, se mide en julios por kilogramo y kelvin (J/(kgK)). A ttulo de
ejemplo, el calor especfico del agua es igual a:
.
Del estudio del calor especfico del agua se obtuvo, histricamente, el valor del
equivalente mecnico del calor, ya que:
Calorimetra
121
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
La determinacin del calor especfico de los cuerpos constituye uno de los fines
primordiales de la calorimetra.
El procedimiento ms habitual para medir calores especficos consiste en sumergir
una cantidad del cuerpo sometido a medicin en un bao de agua de temperatura
conocida. Suponiendo que el sistema est aislado, cuando se alcance el equilibrio
trmico se cumplir que el calor cedido por el cuerpo ser igual al absorbido por el
agua, o a la inversa.
Mtodo de medida de calores especficos. Al sumergir un cuerpo en agua de
temperatura conocida, cuando se alcanza el equilibrio trmico, el calor cedido por
el cuerpo es igual al absorbido por el agua.
Como la energa calorfica cedida ha de ser igual a la absorbida, se cumple que:
siendo m la masa del cuerpo sumergido, c su calor especfico, T la temperatura
inicial del cuerpo, m
a
la masa de agua, c
a
el calor especfico del agua, T
a
la
temperatura inicial del agua y T
f
Calor especfico de los gases
la temperatura final de equilibrio. Todos los
valores de la anterior expresin son conocidos, excepto el calor especfico del
cuerpo, que puede por tanto deducirse y calcularse de la misma.
En el caso de los gases, ha de distinguirse entre calor especfico a volumen
constante (c
v
) y a presin constante (c
p
). Por el primer principio de la
termodinmica, y dado que el calentamiento de un gas a volumen constante no
produce trabajo, se tiene que:
122
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
En el caso particular de gases diluidos, la vinculacin entre el calor especfico a
presin y a volumen constante sigue la llamada relacin de J. R. Mayer (1814-
1878):
siendo N
m
el nmero de moles por unidad de masa y R la constante universal de
los gases perfectos.
Escalas de temperatura
Cambios de estado. Calores latentes
Tabla de calores especficos
Poder calorfico
Se llama poder calorfico al calor que se libera en el proceso de combustin de un
cuerpo, llamado combustible. El poder calorfico se mide como la cantidad de
caloras o kilocaloras que se desprenden en la combustin de 1 kg de masa del
material combustible.
Tabla de poderes calorficos
123
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
4.4.4 Energa interna y entalpia
Energa interna
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor
absoluto, sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del
sistema.
Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
DE = Q - W = Q - PDV = Qv
Transferencia de calor a presin constante:
DE = Q - W = Qp - PDV
Entalpa
124
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece
que:
Qp = H2 - H1 = DH
Donde H es la magnitud energtica denominada entalpa.
La entalpa es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino
solo la diferencia entre el estado inicial y final.
4.5 Modelo Gas Ideal
En
fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para
sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como
una relacin funcional entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la
energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la
materia.
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o sistema
hidrosttico tiene una ecuacin de estado caracterstica dependiente de los niveles
de energa moleculares y sus energas relativas, tal como se deduce de la
mecnica estadstica.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de
gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este
propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximable al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la
temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas
presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas
en lquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para
gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las
ecuaciones cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la
ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS).
Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga
correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.
Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay
ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la
125
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones
que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas de neutrones. Un
concepto relacionado es la ecuacin de estado del fluido perfecto, usada en
Cosmologa.
Modelo Matemtico de estado ms usado
Analizando el comportamiento de los gases que se puede observar en los
diagramas PT o P, se han propuesto muchos modelos matem ticos distintos
que se aproximan a dicho comportamiento. Sin embargo, estos modelos no
pueden predecir el comportamiento real de los gases para todo el amplio espectro
de presiones y temperaturas, sino que sirven para distintos rangos y distintas
sustancias. Es por eso que, segn las condiciones con las cuales se est
trabajando, conviene usar uno u otro modelo matemtico.
En las siguientes ecuaciones las variables estn definidas como aparece a
continuacin; se puede usar cualquier sistema de unidades aunque se prefieren
las unidades del Sistema Internacional de Unidades:
P = Presin (atmsferas)
V = Volumen
n = Nmero de moles
= V/n = Volumen molar, el volumen de un gmol de gas o lquido
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/gmolK)
Modelo Matemtico Ideal - Ley del gas ideal
Artculo principal: Ley de los gases ideales
La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no
ocupan volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atraccin-repulsin entre las
molculas.
Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede
escribirse
126
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
es el volumen espec fico, que se define como el volumen total sobre la masa
(con unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la
cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se
denomina volumen especfico msico y el segundo volumen especfico molar.
Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar. Si se quiere
expresar en funcin del volumen total, se tiene
PV = nRT
Adems, puede expresarse de este modo
donde es la densidad, el ndice adiabtico y u la energa interna. Esta
expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular las
ecuaciones de Euler dado que expresa la relacin entre la energa interna y otras
formas de energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que obedecen
a la Primera Ley.
Restricciones del modelo ideal
La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el
comportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las
fuerzas de atraccin-repulsin despreciables, no es fiable cuando el volumen es
pequeo o la temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron
influyen ms. Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la energa cintica
de las molculas es alta comparada con las fuerzas de atraccin-repulsin) y
bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las
molculas del gas). En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha
ecuacin cuando la temperatura a la que se est trabajando (o el rango de
temperaturas) es superior a dos veces la temperatura crtica del compuesto.
En la grfica P, la zona de temperaturas superior a dos veces la temperatura
crtica corresponde a las isotermas que superan a la isoterma crtica. Al estar tan
lejos de la campana hmeda del grfico, las curvas isotrmicas se aproximan a la
forma que tienen en el grfico P para los gases ideales. En dicho gr fico, la
pendiente de las curvas isotrmicas se puede sacar haciendo la derivada parcial
de la presin en funcin del volumen especfico molar, quedando lo siguiente:
Teniendo en cuenta el mdulo de la derivada, y
considerando slo el primer cuadrante, nos quedan isotermas similares a las de la
imagen a continuacin
127
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Grfico Pv utilizando el modelo ideal.
El factor de compresibilidad z
Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden generalizar
mediante la siguiente expresin:
z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que representa cun alejado
estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es
aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede
tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con cualquiera de
los modelos matemticos. De la ecuacin anterior sale que
Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn qu
modelo estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo respecto al
modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presin y temperatura, tendremos
cierto valor de volumen especfico. Si tenemos una medicin experimental del
volumen especfico, podemos expresar donde
i
es el volumen
especfico molar ideal y
r
el volumen especfico molar real (medido). La expresin
anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen especfico calculado con el
modelo ideal y el calculado con otro de los modelos matemticos.
Modelo Matemtico de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los
gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las
128
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la
forma:
Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que
dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo: De la grfica PV, podemos observar que el
punto crtico (para cada compuesto) presenta las siguientes caractersticas:
1. Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la
derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.
2. Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha
isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese
punto debe ser cero.
De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la
campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:
ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura,
presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de
las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las
propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:
Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las
propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma
familia de gases,
129
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las
ecuaciones de a y b:
La ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el
comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o
el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del
gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos
experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la
ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la
documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras ecuaciones
modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.
La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V -
b) en lugar de V.
2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del
gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se
ve esto al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por
ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se
examina la fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie del
gas. Mientras que la fuerza que acta sobre cada molcula superficial es
~, la resultante sobre el elemento completo es ~
2
~
Modelo Matemtico del Virial
130
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica
de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente.
Modelo Matemtico de Redlich-Kwong
R = constante de los gases (8.31451 J/molK)
Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable
sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su
expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuacin de Van der
Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse
para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede
usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.
La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la
fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.
Modelo Matemtico de Soave
R = Constante de los gases (8,31451 J/(Kmol))
131
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
en donde es el factor acntrico del compuesto.
para el hidrgeno:
En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por
una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin
fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los
hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de estas
sustancias.
Modelo Matemtico de Peng-Robinson
R = constante de los gases (8,31451 J/molK)
Donde es el factor acntrico del compuesto.
La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:
1. Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las
propiedades crticas y el factor acntrico.
132
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
2. El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico,
particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad
lquida.
3. Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre
las interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin,
temperatura y composicin.
4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las
propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de
Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase lquida, especialmente los apolares.
Modelo Matemtico de Beattie-Bridgeman
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes
Por consiguiente, las 5 constantes son
Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y
las mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.
La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases
cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5
r
<
2,5
r
, siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es por eso
que tambin se la puede encontrar de la siguiente forma:
La
modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman que
plantea una ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8 constantes:
133
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Ecuacin de BWRS
= densidad molar
Los valores de los parmetros para quince sustancias pueden encontrarse en:
K.E. Starling, Fluid Properties for Light Petroleum Systems. Gulf Publishing
Company (1973).
Elliott, Suresh, Donohue
La ecuacin de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta en
1990. Pretende corregir una desviacin de la ecuacin de estado de Peng-
Robinson, en la cual existe una imprecisin en el trmino de repulsin de van der
Waals. La ecuacin tiene en cuenta el efecto de la forma de las molculas
apolares y puede extenderse a polmeros aadiendo un trmino extra (no se
muestra). La ecuacin fue desarrollada a partir de simulaciones informticas y
comprende la fsica esencial del tamao, forma y puente de hidrgeno.
Donde:
Ecuacin de Bose ideal
134
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
La ecuacin de estado para un gas de Bose ideal es
donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un
campo de potencia, =3/2), z es exp(/kT) donde es el potencial qumico, Li es
el polilogaritmo, es la funcin zeta de Riemann y T
c
condensado de Bose-Einstein
es la temperatura crtica a la
cual el empieza a formarse.
4.5.1 Calculo trabajo y de propiedades en procesos
TRABAJO
El trabajo en termodinmica se define
de la misma forma que en mecnica
clsica: Cuando una parte del medio
ejerce una fuerza sobre el sistema y
este se mueve una distancia dx desde
el punto de aplicacin de la fuerza,
entonces el medio ha realizado un
trabajo sobre el sistema dw = F dx,
Considrese el ejemplo que se muestra
a continuacin. Supongamos que la
presin interna es igual a la presin
externa y el sistema est en equilibrio
mecnico. Si aumentamos la presin
externa una cantidad infinitesimal, se
producir un desequilibrio infinitesimal
de fuerzas y el pistn se mover hacia
abajo, disminuyendo el volumen del
sistema. El trabajo que los alrededores
han realizado sobre nuestro sistema
ser
F
puede ser una fuerza mecnica,
elctrica o magntica.
dw = F dx
, la fuerza que hemos
realizado es la presin por unidad de
135
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
rea y esta vendr dada por F = P A, si
el pistn se mueve una distancia x el
cambio de volumen ser
Sustituyendo estas dos expresiones en la del trabajo nos quedar como:
dV = A dx
dw
alrededores
= P
ext
dV
dw
sistema
= -P
ext
siendo P la presin externa
aplicada.
dV
Observar que el cambio de signo es debido a que nos referimos al W realizado por
el sistema, y por tanto en la compresin del ejemplo, la fuerza que realizara el
sistema es de sentido contrario al desplazamiento del mbolo.
Si queremos saber que cantidad de trabajo se ha desarrollado, tendremos que
integrar la expresin anterior
.
El trabajo no es una funcin de estado, su valor depende de la trayectoria del
proceso. El trabajo se expresa en Julios (J).
Por definicin el trabajo realizado sobre el sistema es positivo, y el
trabajo realizado por el sistema es negativo.
136
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Calculo del trabajo en procesos sencillos de sistemas cerrados
Expansin frente a una Pext constante
Si la expansin tiene lugar frente a una presin externa constante, P2, para
calcular el trabajo deberemos integrar entre el estado inicial, 1, y el estado final 2.
La presin por ser constante sale fuera de la integral:
Si este mismo proceso se realiza en dos etapas: desde el estado inicial 1 al
estado 1', frente a una presin externa constante, P'1, y desde este estado 1' al
estado final 2, frente a una presin externa constante, P2, el trabajo vendr dado
por :
El trabajo es la suma de las dos reas rectangulares
.
137
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Expansin reversible.
Si la presin externa no es constante, pero el proceso es reversible, el sistema
vara de forma infinitesimal alcanzando infinitos estados de equilibrio con lo que
P
ext
= P
int
dP,
es necesario conocer la ecuacin de estado
para resolver la integral, ya que la P
int
As, si el sistema es un gas ideal, su
ecuacin de estado es PV=nRT
es
funcin del V
Pero T es funcin de V, por lo que tampoco se puede integrar directamente.
Sin embargo si el proceso es reversible, el sistema es un gas ideal, y el proceso
es isotrmico
138
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Calor
El calor representa la cantidad de energa que un cuerpo transfiere a otro como
consecuencia de una diferencia de temperatura. Aun cuando no sea posible
determinar el contenido total de energa calorfica de un cuerpo, puede medirse la
cantidad que se toma o se cede al ponerlo en contacto con otro a diferente
temperatura. Esta cantidad de energa en transito de los cuerpos de mayor
temperatura a los de menor temperatura es lo que se entiende por calor.
Por definicin calor cedido desde los alrededores al sistema es positivo,
el calor cedido por el sistema a los alrededores es negativo
La cantidad de calor tomada o cedida por un cuerpo para variar en una cantidad
su temperatura es directamente proporcional a su masa. , donde
Q representa la cantidad de energa transferida en forma de calor, m la masa del
cuerpo T
f
y T
i
las temperaturas final e inicial. C es una constante de
proporcionalidad y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que constituye el
cuerpo, se le denomina calor especfico. Si los despejamos de la ecuacin
anterior, tenemos que Luego el calor especfico de una
sustancia, equivale a la
En realidad el calor especfico de una sustancia es funcin de la P y de la T, que
deben ser especificadas.
cantidad de energa que hay que suministrar por
unidad de masa para elevar la temperatura del sistema un grado.
El calor se expresa en unidades de energa, es decir Julios (J), aunque
tradicionalmente se han empleado las caloras
(cal). Siendo 1 cal=4,184 J
Primer Principio
Un sistema termodinmico posee una cierta energa que llamamos energa
interna (U), debida a la propia constitucin de la materia (enlaces de la molculas,
interacciones entre ellas, choques trmicos....). Por lo tanto, la energa total de un
sistema es la suma de su energa interna, su energa potencial, su energa
cintica, y la debida al hecho de encontrarse sometido a la accin de cualquier
campo. (No obstante consideraremos sistemas sencillos que no se encuentran
sometidos a ningn campo externo, ni siquiera el gravitatorio).
139
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Puesto que la energa interna del sistema se debe a su propia naturaleza, a las
partculas que lo constituyen y la interaccin entre ellas, la energa interna es una
propiedad extensiva del sistema. Sus unidades son unidades de energa, el
Julio.
La energa interna de un sistema se puede modificar de varias maneras
equivalentes, realizando un trabajo o transfiriendo energa en forma de calor.
Si variamos la energa interna de nuestro sistema, la primera ley de la
termodinmica nos dice, que esta variacin viene acompaada por la misma
variacin de energa, pero de signo contrario en los alrededores. De modo que la
energa total del sistema ms el entorno, permanece constante.
La forma de expresar esta ley, centrndonos en el estudio del sistema, es :
La energa del
Universo permanece constante. La energa ni se crea ni se destruye, slo se
transforma.
La energa interna es una funcin de estado ; y como tal su
variacin solo depende del estado inicial y del estado final y no de la trayectoria o
camino seguido para realizarlo.
Importante
La energa interna de un sistema es una funcin de estado, pero el calor y el
trabajo no lo son. El calor y el trabajo desarrollados en un proceso son funcin de
la trayectoria que siga el proceso. Calor y trabajo no son propiedades del sistema,
son solo formas de modificar la energa del mismo.
140
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Entalpa
La mayora de los procesos se realizan a presin constante, por lo que resulta
adecuado definir una nueva funcin de estado, la entalpa (H), que se define
segn la ecuacin;
De la definicin se deduce que sus unidades son unidades de energa, el Julio. La
entalpa es una propiedad extensiva del sistema, puesto que la energa interna
y el volumen lo son. La entalpa es una funcin de estado, y como tal depende
de la P y la T, su variacin slo depende del estado inicial y final, y no de la
trayectoria seguida por el sistema en el proceso termodinmico.
Segn el Primer Principio en
forma diferencial:
si el proceso ocurre a V
constante
si el proceso ocurre a P
constante
Luego, la variacin de entalpa para un sistema que realiza un proceso a presin
constante, es el calor absorbido o cedido por el sistema.
Capacidades calorficas
La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se
define como . La capacidad calorfica depende de la P y T de trabajo.
Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir que tipo de proceso
se realiza cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor
es necesaria para variar la temperatura del sistema.
141
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Si el proceso se realiza a presin constante se define la capacidad
calorfica a presin constante como:
Si el proceso se realiza a volumen constante se define la capacidad
calorfica a volumen constante como:
Puesto que y se tiene que y
Clculo de la variacin de energa interna y de entalpa en procesos sencillos
de sistemas cerrados
Ni la energa interna ni la entalpa son variables termodinmicas cuyo valor pueda
ser medido de modo absoluto o relativo, en el laboratorio. Sin embargo es posible
calcular su variacin en un proceso termodinmico, a partir del cambio que se
produce en magnitudes fcilmente medibles como la presin, la temperatura o el
volumen, ya que la energa interna y la entalpa son funcin de estas y viceversa.
En general, y aunque se pueden elegir otras expresiones, se suele escribir la
energa interna en funcin de la temperatura y el volumen del sistema, y la
entalpa en funcin de la temperatura y la presin. As cualquier cambio medible
de temperatura, presin o volumen, nos permitir conocer el cambio en la energa
interna y/o en la entalpa:
Si escribimos tendremos que
Si escribimos tendremos que
Luego son fundamentalmente estas expresiones junto con la definicin del Primer
Principio (dU=q+w), y la definicin de entalpa (H=U+PV) las que emplearemos de
forma general para calcular U y H, independientemente del tipo de proceso y de
la naturaleza del sistema estudiado. Sin embargo podemos ver en algunos casos
sencillos como se simplifican estas expresiones por anularse alguno de los
trminos:
142
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Proceso Cclico
En un proceso cclico el estado final es el inicial, luego las funciones
de estado no varan en el proceso.
Cambio de Fase a T y P constantes
Algunos ejemplos de cambio de fase son la fusin de un slido, la
condensacin de un gas, el cambio en la estructura cristalina de un
slido.... etc. (Ir a Tema 5).
De la definicin que se ha dado anteriormente de que es la energa interna:
la energa debida a la propia constitucin de la materia (enlaces de la
molculas, interacciones entre ellas, choques trmicos....) se desprende
que no ser la misma para una cierta cantidad de sustancia si esta se
presenta por ejemplo como un slido o como un gas. Por tanto todo cambio
de fase lleva asociado un cambio en la energa interna del sistema, para
calcularlo hay que emplear la definicin dU=q+w y evaluar la variacin
entre el estado inicial (fase 1) y el final (fase 2) :
Calentamiento a P constante sin cambio de fase
En un cambio de fase se produce una transferencia de energa como
calor entre el sistema y los alrededores, y por ser un proceso a P
constante ese calor es igual al cambio de entalpa.
Se puede calcular en primer lugar la variacin de entalpa , a
continuacin el trabajo desarrollado en el proceso y
finalmente la variacin de energa interna ,
sustituyendo el valor de H por el calculado anteriormente.
143
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Calentamiento a V constante sin cambio de fase
Se puede calcular en primer lugar la variacin de energa interna
, y de la definicin de entalpa, su variacin:
.
Cambio de estado de un gas ideal
El gas ideal es un modelo muy sencillo en el que el sistema est formado
por partculas que no interaccionan entre s, y que adems no ocupan
volumen. Evidentemente el gas ideal no existe, pero como modelo sirve
para describir el comportamiento de los gases a bajas P y altas T.
Para un gas ideal la energa interna no depende del volumen ni de la
presin puesto que las molculas son independientes entre s. Tampoco
depende la entalpa ni de la presin ni del volumen, y por tanto:
y , y si el rango de T es pequeo, las
capacidades calorficas se pueden considerar constantes, y por tanto:
y
Adems en el caso de gases ideales se cumple que
Un caso particular es el proceso isotrmico del gas ideal, en el que por
ser T=0, la energa interna y la entalpa permanecen constantes U=0,
H=0
Si adems estamos interesados en calcular el trabajo y el calor transferido
en el proceso experimentado por el gas ideal:
.
o Una vez conocido U, calcularemos , lo que en
algunos casos es sencillo:
Proceso isobrico o irreversible frente a una P
ext
constante
Proceso reversible donde
hemos sustituido el valor de la P por la ecuacin de estado del
gas ideal, ya que en el proceso reversible la P cambia cuando
cambia el V. Sin embargo, la integral no es inmediata ya que
la T tambin es funcin del V.
144
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Si adems de ser un proceso reversible es isotrmico
o A continuacin se obtiene Q de la relacin:
Otro caso particular es el proceso adiabtico del gas ideal, en el que por ser
Q=0, dU=w
Proceso
.
adiabtico irreversible de un gas ideal frente a una P
ext
constante
, de donde podemos obtener la T que
necesitaremos para calcular H
Proceso adiabtico reversible de un gas ideal
, y si reagrupamos trminos ya que la T
es funcin del V, , lo que al integrar nos permite obtener o
la T
final
o el V
final
, y de ah U, H y W
Es frecuente expresar la ltima ecuacin como: , que es
equivalente a decir que en un proceso adiabtico reversible de un gas ideal
, donde (coeficiente adiabtico (
))
4.6 Segunda ley de termodinmica
Segunda ley de la termodinmica
La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la
termodinmica expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropa de
cualquier sistema aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el
tiempo". Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona
con otra parte, la energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza
un equilibrio trmico.
145
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Descripcin general
En un sentido general, la segunda ley de la termodinmica afirma que las
diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. Las diferencias
de presin, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a
igualarse. Esto significa que un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura
uniforme. Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la
diferencia de temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier mquina
termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn
trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es,
requerir de la alimentacin de energa del exterior. La segunda ley se usa a
menudo como la razn por la cual no se puede crear una mquina de movimiento
perpetuo.
La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras
diferentes. Sucintamente, se puede expresar as:
Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de
energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de
mayor temperatura. Enunciado de Clausius.
Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de
energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o
depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en
energa en forma de trabajo. Enunciado de Kelvin-Planck.
En un sistema aislado, ningn proceso puede ocurrir si a l se asocia una
disminucin de la entropa total del sistema.
Nada es gratis, lo dice la segunda ley de la termodinmica. Enunciado de
Genaro Pea.
Grficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor.
sta no podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a
temperaturas y presin elevadas comparados con el medio que la rodea.
Matemticamente, se expresa as:
donde S es la entropa y el smbolo de igualdad slo existe cuando la entropa se
encuentra en su valor mximo (en equilibrio).
146
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Una malinterpretacin comn es que la segunda ley indica que la entropa de un
sistema jams decrece. Realmente, indica slo una tendencia, esto es, slo indica
que es extremadamente improbable que la entropa de un sistema cerrado
decrezca en un instante dado.
Entropa en mecnica estadstica
Si para un sistema de partculas en equilibrio trmico se conoce la funcin de
particin Z, dada por los mtodos de la mecnica estadstica clsica se puede
calcular la entropa mediante:
Donde k
B
constante de Boltzmann es la , T la temperatura y las probabilidades P
j
que aparecen en el sumatorio vienen dadas por la temperatura y la energa de los
microniveles de energa del sistema:
Entropa de Von Neumann en mecnica cuntica
En el siglo XIX el concepto de entropa fue aplicado a sistemas formados por
muchas partculas que se comportan clsicamente, a principios del siglo XX Von
Neumann generaliz el concepto de entropa para sistemas de partculas
cunticas, definiendo para un estados mezcla caracterizado por una matriz
densidad la entropa cuntica de Von Neumann como la magnitud escalar:
Entropa generalizada en Relatividad general
El intento de extender el anlisis termodinmico convencional al universo entero,
llev a examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinmico de
estructuras como los agujeros negros. El resultado preliminar de dicho anlisis
revel algo muy interesante, que la segunda ley tal como haba sido formulada
convencionalmente para sistemas clsicos y cunticos podra ser violada en
presencia de agujeros negros. Sin embargo, los trabajos de Jacob D. Bekenstein
sobre teora de la informacin y agujeros negros sugirieron que la segunda ley
147
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
seguira siendo vlida si se introduca una entropa generalizada (S
gen
) que
sumara a la entropa convencional (S
conv
), la entropa atribuible a los agujeros
negros que depende del rea total (A) de agujeros negros en el universo.
Concretamente esta entropa generalizada debe definirse como:
Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la
constante de gravitacin universal y es la constante de Planck racionalizada.
4.6.1 Entropa
El trmino Entropa (tendencia natural de la prdida del orden) puede referirse a:
En fsica y qumica a:
o Entropa termodinmica, una magnitud que mide la parte de la
energa que no puede utilizarse para producir un trabajo; es el grado
de desorden que poseen las molculas que integran un cuerpo, o
tambin el grado de irreversibilidad alcanzada despus de un
proceso que implique transformacin de energa.
o Entropa de formacin, la diferencia de entropa en el proceso de
formacin de sustancias a partir de sus elementos constituyentes.
o Entropa de Kolmogrov objeto o dimensin estudiado en la fsica y
matemticas a partir de las homotecias.
En astrofsica y cosmologa a:
o Entropa de los agujeros negros
En lingstica (y especialmente en semitica) a:
o Entropa, el nivel o grado de informacin discursiva frecuentemente
ponderado por la cantidad de lexemas, as se considera que un
discurso con muchos neologismos es ms entrpico que uno con
pocos neologismos (notar que el mayor grado de neologismos puede
aportar ms informacin pero tambin -si es exagerado- caos en la
informacin).
En teora de la informacin a:
o Entropa en la informacin, el grado de incertidumbre que existe
sobre un conjunto de datos.
Entropa de Shannon
148
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Entropa de Alfred Rnyi
Entropa condicional
En matemticas a:
o Entropa topolgica, la correspondiente a la cantidad real asociada
a todo sistema topolgicamente dinmico.
o Entropa mtrica, la correspondiente a la cantidad real asociada a
todo sistema dinmico mensurable.
En ecologa a:
o La entropa es una medida asociada a la biodiversidad.
En msica a:
o Entropia, lbum del grupo sueco Pain of Salvation
4.6.2 Maquinas trmicas. Ciclo de Carnot
.
Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente
caliente T
1
y cede calor a la fra T
2
El Ciclo de Carnot es un
produciendo trabajo.
ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de
temperatura y cuatro procesos, en el cual el rendimiento es mximo. Fue
estudiado por Sadi Carnot en su trabajo.
149
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot.
Trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q
1
de la fuente de alta temperatura y
cede un calor Q
2
trabajo a la de baja temperatura produciendo un sobre el
exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por
y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione
cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo
puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor
a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo
de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica,
y si es aportar calor a la fuente caliente bomba de calor.
El ciclo de Carnot
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
150
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperatura y la entropa.
El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura
constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer
principio de la termodinmica estn escritos acorde con el Criterio de signos
termodinmico.
1. Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una
situacin en que el gas se encuentra al mnimo volumen del ciclo y a
temperatura T
1
de la fuente caliente. En este estado se transfiere calor al
cilindro desde la fuente de temperatura T
1
, haciendo que el gas se
expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T
1
gas ideal
y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un , al no
cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa interna, y despreciando
los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la
termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:
Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por
definicin, una variacin de entropa viene dada por el cociente entre el
calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso reversible:
. Como el proceso es efectivamente reversible, la entropa
aumentar
2. Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto
tal que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A
partir de aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay
transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que
el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T
2
en el
151
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
momento en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye
su energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al
anterior proceso:
Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene
constante:
3. Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la
fuente de calor de temperatura T
2
y el gas comienza a comprimirse, pero no
aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no
cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de
calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:
Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:
4. Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema
evoluciona comprimindose y aumentando su temperatura hasta el estado
inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que
comunicar un trabajo al sistema:
Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la
entropa no vara:
Trabajo del ciclo
Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un
trabajo negativo significa que el trabajo es realizado sobre el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo.
Tal como est definido, y despreciando los cambios en energa mecnica, a partir
de la primera ley:
Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U
es el mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto
la integral de dU vale cero, con lo que queda
Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.
152
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Teoremas de Carnot
1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes
trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que
el no cumplimiento transgrede la segunda ley de la termodinmica.
Tenemos pues dos mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R,
operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor
de la caliente. Como suponemos que , y por definicin
, donde
y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra
respectivamente, y los subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina
frigorfica. Como , la mquina X puede suministrar a R el
trabajo que necesita para funcionar como mquina frigorfica, y X
producir un trabajo neto . Al funcionar en sentido inverso, R
est absorbiendo calor de la fuente fra y est cediendo calor a la
caliente.
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando
un trabajo e intercambiando un calor con una
nica fuente trmica, lo cual va en contra del segundo principio de la
termodinmica. Por lo tanto:
2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el
mismo rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que
se violar el segundo principio. Sean R
1
y R
2
dos mquinas reversibles,
operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor
de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R
1
la de menor rendimiento,
entonces .
Invirtiendo R
1
, la mquina R
2
puede suministrale el trabajo para que
trabaje como mquina frigorfica, y R
2
producir un trabajo .
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando
un trabajo e intercambiando un calor con una
nica fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto:
153
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Rendimiento
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas
reversibles tienen el mismo rendimiento, este ser independiente de la sustancia
de trabajo de las mquinas, las propiedades o la forma en la que se realice el
ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las fuentes entre las que trabaje.
Si tenemos una mquina que trabaja entre fuentes a temperatura T
1
y T
2
, el
rendimiento ser una funcin de las dos como variables:
Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las
temperaturas de las fuentes. Ntese que como, por la segunda ley de la
termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la unidad, la funcin f est
siempre definida.
Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas
tales que T
1
> T
3
> T
2
. La primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la
segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde cada fuente se
intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es decir, tanto
la primera mquina como la segunda absorben un calor Q
1
, la segunda y la
tercera ceden y absorben Q
2
respectivamente y la primera y la tercera ceden Q
3
.
De la ecuacin anterior podemos poner, aplicada a cada mquina:
Aplicando relaciones matemticas:
Como el primer miembro es funcin solamente de T
1
y T
2
, tambin lo ser el
segundo miembro, independientemente de T
3
. Para que eso se cumpla f debe ser
de la forma
De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la
propuesta por Kelvin, (T) = T, con lo que el cociente entre calores queda
154
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:
Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como
. De ah se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1
2 y 3 4:
Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y
con la segunda negativo, por el convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los
valores absolutos de los trabajos y calores,
Tenemos finalmente el resultado deseado:
Ciclo real
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por
rozamiento, trmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden
155
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
reducir, pudindose considerar reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos
disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las
distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es
cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo
infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que
el tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio
hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un
mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar
que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin
mecnico es del orden de V
1/3
velocidad del sonido
/a (donde V es el volumen del cilindro y a la
), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho ms
pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, V
1/3
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las
irreversibilidades se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las
paredes reales del sistema no pueden ser completamente adiabticas, el
aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso
es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades
inherentes a la transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo
real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia ser
menor que un ciclo ideal.
/w (donde w es la velocidad
del mbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades.
4.6.3. Potenciales termodinmicos. Relaciones de Maxwell
En
termodinmica, un potencial termodinmico es una variable de estado
asociada a un sistema termodinmico que tiene dimensiones de energa. El
calificativo de potencial se debe a que en cierto sentido describe la cantidad de
energa potencial disponible en el sistema termodinmico sujeta a ciertas
restricciones (relacionadas con las variables naturales del potencial). Adems los
potenciales sirven para predecir bajo las restricciones impuestas que cambios
termodinmicos sern espontneos y cuales necesitarn aporte energtico.
As los diferentes potenciales corresponden a diferentes tipos de restricciones
sobre el sistema. Los cuatro potenciales ms comunes son:
Nombre Frmula Variables naturales
Energa interna
156
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
Energa libre de Helmholtz
Entalpa
Energa libre de Gibbs
donde T = temperatura, S = entropa, P = presin, V = volumen, N
i
La energa libre de Helmholtz se representa frecuentemente por F (particularmente
en fsica), aunque la
es el nmero
de partculas.
IUPAC prefiere el smbolo A (que se usa fundamentalmente
en qumica).
Puede demostrarse que el conocimiento de uno de los potenciales
termodinmicos en funcin de sus variables naturales permite obtener todas las
variables termdinmicas del sistema. Esto es posible mediante la utilizacin de
las cuatro relaciones de Maxwell para la termodinmica, ecuaciones en derivadas
parciales que relacionan las variables de estado con potenciales termodinmicos.
Relaciones de Maxwell
Al comienzo de este curso habamos visto que como es funcin de estado, sus
derivadas segundas no deben depender del orden que se escoja para derivar. En
particular, habamos notado que
Las identidades de este tipo se conocen como relaciones de Maxwell. Aunque
existen reglas mnemotcnicas para recordar estas relaciones, siempre se originan
de la derivada segunda de algn potencial termodinmico, de modo que esto es lo
que en realidad debemos tener presente.
Si por ejemplo nos interesa estudiar , conviene empezar notando
que las variables independientes en principio son y , lo que sugiere
pensar en el potencial termodinmico para el cual sas son las variables
157
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
naturales. No es necesario recordar nada de memoria, sino fijar la atencin en el
hecho de que partiendo de la representacin energa se transform en este caso
y . Habamos definido esta transformacin como potencial de
Gibbs
para el cual la expresin diferencial resulta
de manera que
Est claro que cuando la derivada que se desea analizar es o o
no habr ninguna relacin de este tipo, ya que estamos derivando siempre
una variable intensiva respecto de la correspondiente extensiva o viceversa, y las
relaciones de Maxwell slo pueden establecerse para variables que se
``entrecruzan''.
Hay algunas derivadas que a primera vista no parecen tener sustitucin, como
, ya que y no pueden ser variables naturales de ningn
potencial termodinmico. Sin embargo,
y ahora s reconocemos y como las variables propias de la energa libre
de Helmholtz, para el cual la expresin diferencial toma la forma
158
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
de donde se obtiene
de manera que
Vale la pena notar que todas las relaciones de Maxwell pueden obtenerse a partir
del formalismo que conocamos de Fsica II. Lo que hemos hecho ahora no ha
sido agregar informacin: simplemente hemos introducido herramientas que nos
permiten agilizar las cuentas.
4.6.4 Ecuaciones generales para cambio de Entropa
Ecuaciones
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada
por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso
reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final,
con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el
proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una
f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un
proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en
lugar de dQ.
La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin
159
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
o ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso
isotrmico):
donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema
y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren
a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e
isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har el
grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius)
definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando
absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se
convierte en una inecuacin:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el
sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo
al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en una
ecuacin:
Al termino
p
, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es nulo
cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de
calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y
160
Tecnolgico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de Mxico
adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la Entropa es constante
y adems constituye un proceso isoentrpico.