Normas de calidad de las aguas Normas de calidad de las aguas Legislacin Legislacin Sistemas de muestreo y conservacin de Sistemas de muestreo y conservacin de la muestra la muestra Determinacin de parmetros globales de Determinacin de parmetros globales de calidad calidad Determinacin de nutrientes principales en Determinacin de nutrientes principales en aguas naturales aguas naturales Anlisis de aguas Anlisis de aguas Criterios de calidad del agua. Legislacin Definicin de calidad. Calidad de las aguas segn su uso. Definicin de los indicadores o parmetros de calidad. Indicadores fsicos (turbidez, color, olor, sabor, temperatura, conductividad) Indicadores qumicos (pH, dureza, oxgeno disuelto, materia orgnica, nutrientes, pesticidas, metales pesados) Indicadores biolgicos (mtodos ecolgicos, microbiolgicos, fisiolgicos y bioqumicos, ecotoxicolgicos) Establecimiento de las normas de calidad medioambiental. Anlisis de aguas Anlisis de aguas NORMAS DE CALIDAD FIJAR LMITES
Resultado de las Segn uso y repercusiones respuestas sobre los organismos Anlisis de aguas Anlisis de aguas La Reglamentacin propone - Concentracin mxima recomendable (tope a alcanzar) - Concentracin mxima aceptable (lmite de prdida de calidad) - Concentracin mxima admisible (Cantidad mxima desfavorable, con peligro para la salud) Las normas sern distintas y ms o menos restrictivas segn el uso del agua 2 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Poltica de agua comunitaria (21/2/1996): Directiva 76/160/CEE relativa a la calidad del agua de bao y modificada por la Directiva 91/692/CEE; Directiva 98/83/CEE relativa a la calidad de aguas destinadas al consumo humano; Directiva 75/440/CE relativa a la calidad requerida para aguas superficiales destinadas a la produccin de agua potable y modificada posteriormente por las Directivas 79/869/CEE, 90/656/CEE y 91/692/CEE; Directiva 91/271/CEE relativa al tratamiento de las aguas residuales urbanas y modificada por la Directiva 98/15/CEE; Directiva 96/61/CE relativa a la prevencin y control de la contaminacin. Directiva 2000/60/CE por la que se establece un marco comunitario de actuacin en el mbito de la poltica de aguas. Anlisis de aguas Anlisis de aguas Introduccin a la Directiva 2000/60/CE Introduccin a la Directiva 2000/60/CE por la que se establece un marco por la que se establece un marco comunitario de actuacin en el comunitario de actuacin en el mbito de la poltica de aguas mbito de la poltica de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas En qu se basa la Directiva Marco de Aguas (DMA)? El agua no es un bien comercial como los dems, sino un patrimonio que hay que proteger, defender y tratar como tal. Los objetivos de la Directiva Marco de Aguas se pueden resumir en: Proteger los ecosistemas acuticos de la UE; Promover un uso sostenible del agua basado en la proteccin, a largo plazo, de los recursos hdricos disponibles;
Contribuir a paliar los efectos de las inundaciones y sequas
Cundo surge el problema en torno a la calidad del agua? A partir del siglo XIX:
- Acusado desarrollo de la poblacin mundial
- Incremento de las concentraciones urbanas - Avanzado estado de desarrollo industrial Definicin de algunos indicadores Aguas naturales y/o residuales y/o por los procesos de tto. En funcin de su forma (disuelta y/o particulada) Criterios de calidad de las aguas 3 Anlisis de aguas Anlisis de aguas CLASIFICACIN DE LOS INDICADORES DE LA CALIDAD DEL AGUA - Indicadores fsicos (turbidez, SS, color, olor, sabor, temperatura, conductividad) - Indicadores qumicos (pH, dureza, oxgeno disuelto, materia orgnica, nutrientes, pesticidas, metales pesados) -Indicadores biolgicos (mtodos ecolgicos, microbiolgicos, fisiolgicos y bioqumicos, ecotoxicolgicos) Como en la vida Como en la vida acutica acutica Fsicos, qumicos, Fsicos, qumicos, microbiolgicos, microbiolgicos, radiactivos radiactivos Sanitarios Organolpticos Sanitarios Organolpticos Estticos, Econmicos Estticos, Econmicos de uso de uso de tratamiento de tratamiento Recreo Recreo pH pH, oxgeno disuelto, , oxgeno disuelto, slidos slidos sedimentables sedimentables y flotantes, y flotantes, temperatura temperatura Fsicos, qumicos, Fsicos, qumicos, microbiolgicos, microbiolgicos, radiactivos radiactivos Suelo Suelo Planta Planta Riego Riego Coliformes Coliformes, materiales , materiales txicos, sabores y txicos, sabores y olores, olores, pH pH, oxgeno , oxgeno disuelto, turbidez, disuelto, turbidez, color, temperatura color, temperatura Fsicos, qumicos, Fsicos, qumicos, microbiolgicos, microbiolgicos, radiactivos radiactivos Sanitarios Econmicos Sanitarios Econmicos de uso de uso de tratamiento de tratamiento Acutico Acutico Idem Idem Fsicos, qumicos, Fsicos, qumicos, microbiolgicos, microbiolgicos, radiactivos radiactivos Sanitarios,Organolpticos Sanitarios,Organolpticos Estticos, Econmicos Estticos, Econmicos de uso, de tratamiento de uso, de tratamiento Domstico Domstico Coliformes,materiales Coliformes,materiales txicos, radiactividad, txicos, radiactividad, sabores y olores, sabores y olores, pH pH, , oxgeno disuelto, oxgeno disuelto, turbidez, color, turbidez, color, temperatura temperatura Fsicos, qumicos, Fsicos, qumicos, microbiolgicos, microbiolgicos, radiactivos radiactivos Sanitarios,Organolpticos Sanitarios,Organolpticos Estticos, Econmicos Estticos, Econmicos de uso, de tratamiento de uso, de tratamiento Bebida Bebida Criterios de calidad Criterios de calidad Parmetros Parmetros Aspectos Aspectos Uso Uso Anlisis de aguas Anlisis de aguas Qu variables deben evaluarse en un anlisis de agua Qu variables deben evaluarse en un anlisis de agua? ? Caractersticas organolpticas Caractersticas organolpticas Parmetros generales: Parmetros generales: pH pH, conductividad elctrica, y temperatura , conductividad elctrica, y temperatura Cantidad de oxgeno: Cantidad de oxgeno: Oxgeno Oxgeno disuelto, DQO, DBO, COT disuelto, DQO, DBO, COT Aniones: cloruros (para evaluar la salinidad), nitritos (indicad Aniones: cloruros (para evaluar la salinidad), nitritos (indicadores ores de accin bacteriolgica), nitratos (nutrientes), fosfatos de accin bacteriolgica), nitratos (nutrientes), fosfatos (procedentes de fertilizantes y detergentes), sulfitos (fuentes (procedentes de fertilizantes y detergentes), sulfitos (fuentes industriales), sulfuros ( indicadores de accin bacteriolgica) industriales), sulfuros ( indicadores de accin bacteriolgica) y y cianuros (desechos industriales) cianuros (desechos industriales) Cationes: sodio (salinidad), calcio y magnesio (dureza), amonio Cationes: sodio (salinidad), calcio y magnesio (dureza), amonio (accin bacteriolgica), y metales pesados ( (accin bacteriolgica), y metales pesados (Pb Pb, , Cd Cd, y , y Hg Hg) ) Sustancias orgnicas: hidrocarburos, fenoles, pesticidas, etc. Sustancias orgnicas: hidrocarburos, fenoles, pesticidas, etc. Examen bacteriolgico: importante en aguas de consumo Examen bacteriolgico: importante en aguas de consumo Anlisis de aguas Anlisis de aguas Turbidez provocada por materia insoluble, en suspensin o dispersin coloidal Efecto Tyndall (reflexin de la luz)). Mide la extensin con la que un rayo de luz es reflejado a su paso por el agua, con un ngulo de 90. Depende del tamao y superficie de la materia se mide en unidades nefelomtricas 4 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Slidos en suspensin Mtodo directo que determina la cantidad de slidos presentes en la muestra (mtodos gravimtricos: evaporacin y/o filtracin) Filtracin mg/l (ppm) Evaporacin (105C y 180C): mg/l (ppm). Distingue slidos en suspensin y disueltos Distincin de materia orgnica entre los SS OXIDACIN M.O.(450 C)CO2 + H20 + GASES SOLIDOS TOTALES - M.O. = SLIDOS INORGNICOS Anlisis de aguas Anlisis de aguas Slidos disueltos: Cantidad de materia disuelta determinada por evaporacin (105C ) previa filtracin Slidos totales: Suma de slidos en suspensin y disueltos Residuo seco: Peso del material despus de evaporar un litro de agua. Si se ha filtrado previamente, corresponder a los slidos disueltos sean voltiles o no. Slidos voltiles : Slidos que se volatilizan a 180C Materia particulada total: Material particulado retenido por un filtro de 0.45 m. Se determina mediante filtracin y pesada NO HAY IDENTIFICACIN ESPECFICA. NO SABEMOS EL POTENCIAL DE CONTAMINACIN Anlisis de aguas Anlisis de aguas Temperatura Afecta a la solubilidad de las sales y de los gases Afecta a los procesos biolgicos (acelera la velocidad de las reacciones qumicas) Aumento T Disminucin O2 Aumento consumo O2 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Conductividad Capacidad que presenta el agua para conducir la electricidad (sales) conductividad elevada: salinidad elevada y valores anmalos de pH. Conductmetro Conductmetro: aguas muy mineralizadas : aguas muy mineralizadas mS mS/ /cm cm; ; aguas poco mineralizadas aguas poco mineralizadas S/cm. S/cm. mineralizacin media: 333 y 833 mineralizacin media: 333 y 833 S/cm S/cm Salinidad: contenido inico total del agua. Salinidad: contenido inico total del agua. (s (slidos disueltos) lidos disueltos) g/ g/Kg Kg Indicador de vertidos y evaluador del uso de agua para riego 5 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Existencia de ms de 10 millones de compuestos qumicos. Para su caracterizacin: -Indicadores generales (pH) -Indicadores de grupos de compuestos (pesticidas, materia orgnica) -Indicadores de un componente especfico Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas - Alcalinidad: presencia de CO3= y HCO3- adems de otras bases (boratos, arseniatos, fosfatos, silicatos, etc.) CO32- (aq) + H2O HCO3- HCO3- (aq) + H2O CO 2 (aq) +H2O + OH- H3SiO4 (aq) + H2O H4SiO4(aq) + OH- PO43- (aq) + H2O HPO42- (aq) + OH- Par amortiguador: CO32-/ HCO3- Anlisis de aguas Anlisis de aguas Dureza -Indicador de la calidad del agua. SUMA DE TODOS LOS CATIONES MULTIVALENTES PRESENTES EN EL AGUA (Ca y Mg) -Altas concentraciones de cationes divalentes impiden la formacin de espuma con el jabn y favorece la formacin de depsitos de sales en electrodomsticos. 6 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Valoracin con EDTA o Absorcin/Emisin Atmica 0-60 mg CaCO3/l AGUA BLANDA 60-120 mg CaCO3/l AGUA MODERADAMENTE DURA 120 mg CaCO3/l AGUA DURA 150 mg CaCO3/l RECHAZO Aguas subterrneas >300 mg/l Anlisis de aguas Anlisis de aguas Oxgeno disuelto O2 (gas) O2 (aq) tres vas de entrada: Disolucin del oxgeno atmosfrico La fotosntesis Reaireacin por agitacin Consumo: oxidacin de materia orgnica/inorgnica respiracin de los seres vivos Procesos condicionados por la disolucin del gas (temperatura) Porcentaje de saturacin (relacin entre el valor medido y el de saturacin): 100%- condiciones ptimas <100%- contaminacin orgnica >100%- exceso de productores primarios Anlisis de aguas Anlisis de aguas - Mtodo Winkler (forma de MnO2, acidificacin, yodometra) Mn2+ + O2 +2 OH- MnO2 +2H2O MnO2 + 2I- +4H+ Mn2+ + I2 +2H2O I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O62- - Sondas de oxgeno O2 + 4H+ + 4e- 2H2O Anlisis de aguas Anlisis de aguas demanda demanda bioqumica de oxgeno bioqumica de oxgeno ( (DBO) DBO): : capacidad de la materia orgnica para consumir oxgeno. Se realiza por microorganismos. Cantidad de oxgeno disuelto consumido (mg O2/l) en una muestra de agua por los microorganismos cuando descomponen la materia orgnica a una temperatura de 20C. Aguas muy puras DBO < 3 Aguas muy puras DBO < 3 ppm ppm O2 O2 Pureza intermedia DBO entre 3 Pureza intermedia DBO entre 3- -5 5 ppm ppm O2 O2 Aguas contaminadas DBO Aguas contaminadas DBO > > 8 ppm O2 8 ppm O2 Aguas residuales urbanas DBO entre 100 Aguas residuales urbanas DBO entre 100- -400 ppm O2 400 ppm O2 Aguas industriales DBO hasta 10.000 Aguas industriales DBO hasta 10.000 ppm ppm O2 O2 7 Anlisis de aguas Anlisis de aguas diferencias entre la degradacin real de la materia orgnica en diferencias entre la degradacin real de la materia orgnica en condiciones naturales y las que se producen en el laboratorio condiciones naturales y las que se producen en el laboratorio Limitaciones de la DBO - Variabilidad en microorganismos y materia orgnica - Sustancias o compuestos fcilmente degradables - Presencia de materiales txicos - Cantidad de microorganismos presentes - Dilucin de las muestras - Tiempo de obtencin del resultado - Especies que reaccionan con el oxgeno (oxidacin del amonio) - Reproducibilidad de las muestras (20%) - Reproducibilidad de las condiciones de trabajo Anlisis de aguas Anlisis de aguas Mtodos de oxidacin qumica Mayora de los compuestos orgnicos son oxidados a dixido de carbono y agua por agentes oxidantes fuertes en condiciones cidas y bajo ebullicin. La oxidacin se puede llevar a cabo con K2Cr2O7 o con KMnO4 Cr2O72 Cr2O72- - + 14H+ + 6e + 14H+ + 6e- - 2Cr3+ + 7H2O 2Cr3+ + 7H2O Cantidad de agente oxidante = cantidad de M.O. que ha reaccionado = valor de O2 consumido (mg/l) Anlisis de aguas Anlisis de aguas DBO DQO -Compuestos orgnicos biodegradables - Puede biodegradar compuestos aromticos -Compuestos orgnicos totales - Las sustancias inorgnicas pueden oxidarse - No degrada compuestos aromticos DBO/DQO < 0,2 CONTAMINANTES DE NATURALEZA NO BIODEGRADABLE DBO/DQO > 0,6, CONTAMINANTES DE NATURALEZA BIODEGRADABLES Anlisis de aguas Anlisis de aguas RELACIN DQO/DBO A esta relacin se le conoce como ndice de biodegradabilidad DQO/DBO =1.5 Materia orgnica muy degradable DQO/DBO =2 Materia orgnica moderadamente degradable DQO/DBO =10 Materia orgnica poco degradable Este parmetro nos ayudar a decidir en el tratamiento biolgico 8 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Carbono Orgnico Total (COT) Oxidacin total del carbono orgnico presente en la muestra por radiacin ultravioleta o por combustin cataltica, transformndolo en CO2 (determinacin volumtrica, conductividad trmica o sonda especfica). Los resultados se expresan en mg C/l Condiciones de determinacin de COT - Posibilidad de automatizacin (menor tiempo y mayor n de muestras) - Mtodo de rutina en instalaciones industriales Buen indicador de la contaminacin orgnica: COT < 10 mg/l Aguas naturales COT > 100 mg/l Aguas residuales Anlisis de aguas Anlisis de aguas RELACIN DQO/COT DQO/COT =2.52 DQO/COT =5.33 Valor mximo que puede alcanzar DQO/COT 5.33 Materia inorgnica oxidable DQO/COT =3 Agua residual urbana Anlisis de aguas Anlisis de aguas EUTROFIZACIN : ENRIQUECIMIENTO DESMESURADO DEL AGUA CON NUTRIENTES Nutrientes limitantes en el crecimiento fitoplanctnico: Nitrgeno y Fsforo EUTROFIZACIN: CONSECUENCIAS Enriquecimiento en nutrientes del agua
Crecimiento de especies vegetales
Crecimiento de biomasa animal
Degradacin de la biomasa muerta (bacterias aerbicas) MO + O2 CO2 + H2O + Energa Anlisis de aguas Anlisis de aguas Determinacin por tcnicas espectrofotomtricas Nitrgeno total: 15 Nitrgeno total: 15 mg mg/l (poblaciones de /l (poblaciones de 10.000 a 100.000 habitantes) y 1mg/l para 10.000 a 100.000 habitantes) y 1mg/l para poblaciones de mas de 100.000 poblaciones de mas de 100.000 habitantes) habitantes) Fsforo total: 2 Fsforo total: 2 mg mg/l (poblaciones de /l (poblaciones de 10.000 a 100.000 habitantes), y 1mg/l 10.000 a 100.000 habitantes), y 1mg/l para poblaciones de mas de 100.000 para poblaciones de mas de 100.000 habitantes) habitantes) 9 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Be Be As As Au Au Co Co Se Se Hg Hg Ni Ni Te Te Tl Tl Cu Cu Pd Pd Pb Pb Zn Zn Ag Ag Sb Sb Sn Sn Cd Cd Bi Bi Pt Pt Cr Cr Ti Ti Hf Hf Zr Zr W W Nb Nb Ta Ta Re Re Ga Ga La Os La Os Rh Rh Ir Ir Ru Ru Ba Ba Na Na K K Li Li Mo Mo Mg Mg Fe Fe Ca Ca Mn Mn Al Al MUY TXICOS Y MUY TXICOS Y ACCESIBLES ACCESIBLES TXICOS TXICOS INSOLUBLES O MUY INSOLUBLES O MUY RAROS RAROS NO CRTICOS NO CRTICOS Anlisis de aguas Anlisis de aguas Sodio y potasio alcio y magnesio monio metales pesados indica salinidad estn relacionados con la dureza del agua contaminacin con fertilizantes y heces de efectos muy nocivos; se bioacumulan en la cadena trfica;
Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Metales pesados - En aguas naturales, en ppb o ppt (trazas) Persistencia Acumulacin [M] Organismos superiores [M] Contaminacin de Metales por actividad antropognica Bioacumulacin 10 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas INDICADORES BIOLGICOS Evaluacin de los organismos presentes dando una estimacin de la calidad del agua PROVOCA DISTINTOS EFECTOS EN LOS ORGANISMOS Variacin en concentracin Presencia de determinadas sustancias Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas PROVOCA DISTINTOS EFECTOS EN LOS ORGANISMOS: Cambio en la composicin de las especies que forman las Comunidades acuticas Cambio en los grupos que predominan en un determinado hbitat Empobrecimiento en el n de especies Alta mortalidad en estadios de vida ms sensibles Mortalidad general de las poblaciones Cambio en el metabolismo o aparicin de deformidades morfolgicas Criterios de calidad de las aguas 11 Anlisis de aguas Anlisis de aguas Ventajas de los indicadores biolgicos Integracin de distintos efectos a lo largo de la vida de los ORGANISMOS INDICADORES, conociendo situacin actual y efecto de anteriores accidentes que hayan podido ocurrir. Requiere un equipamiento menos sofisticado que los anlisis qumicos. Se realizan de forma rpida e in situ por expertos. Las metodologas empleadas para proponer INDICADORES BIOLGICOS se pueden agrupar en: Mtodos ecolgicos Mtodos microbiolgicos Mtodos fisiolgicos y bioqumicos Mtodos ecotoxicolgicos Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Mtodos ecolgicos - Indicadores de contaminacin y/o alteracin del caudal o del hbitat. Son los ms usados. - Cada organismo ocupa un hbitat preferente en funcin de las condiciones fsicas, qumicas y biolgicas: Cambio en condiciones Cambio en la poblacin - Aplicacin de un criterio general Establecimiento de ndices en funcin de las especies presentes NDICES BITICOS Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas NDICES BITICOS Presencia/ausencia de grupos de organismos Trent Biotic Index BMWP ndice BILL (ros Bess y Llobregat) Informacin general del sistema NO indican qu sustancia/s provocan la alteracin Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Organismos seleccionados BACTERIAS COLIFORMES (E. coli) lmites mximos admisibles para el agua potable, 10 ml de agua no se encuentran grmenes coliformes aguas de baos inferior a 500 y en todo caso no llegar a 10.000 por 100 ml El primer nmero tiene valor indicativo, el segundo es de cumplimiento obligatorio. 12 Anlisis de aguas Anlisis de aguas La muestra se tomar en frasco estril. La muestra se tomar en frasco estril. La muestra ha de ser representativa de La muestra ha de ser representativa de la fuente original. la fuente original. Se evitar Se evitar la contaminacin la contaminacin de la de la muestra durante y despus de obtenerla. muestra durante y despus de obtenerla. La muestra se analizar lo mas pronto La muestra se analizar lo mas pronto posible. posible. Si no es posible examinar la muestra Si no es posible examinar la muestra enseguida, deber guardarse en enseguida, deber guardarse en refrigeracin refrigeracin entre 0 y 10 entre 0 y 10 C C. . Anlisis de aguas Anlisis de aguas Mtodos fisiolgicos - OBJETIVO: Medida de la velocidad con que los organismos presentes en el agua son capaces de crecer, degradar un sustrato o generar un producto - velocidad MODIFICACIN DEL ESTADO FISIOLGICO, CAUSADO POR PRESENCIA DE UNA ALTERACIN O CONTAMINACIN - No se usan habitualmente DIFICULTAD DE IDENTIFICAR CULES SON LOS ORGANISMOS PRESENTES - PRODUCCIN DE O 2 Incubacin del plancton en botellas con Condiciones ambientales controladas (con/sin luz, a 20C, durante 24 h) Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Mtodos bioqumicos - Alternativa para el seguimiento de microorganismos de inters de forma rpida, usando tcnicas de biologa molecular. DIFICULTADES PARA SU APLICACIN: Elevado precio de los reactivos Esfuerzo requerido para la obtencin de resultados -Tcnica de xito: FISH (HIBRIDACIN IN SITU CON SONDAS FLUORESCENTES) Criterios de calidad de las aguas Anlisis de aguas Anlisis de aguas Mtodos ecotoxicolgicos - Procedimientos estandarizados con organismos seleccionados, de los que se conoce su respuesta en determinadas condiciones INCONVENIENTE: Limitacin en situaciones reales porque distintos organismos se comportan de distinta forma ante la misma sustancia txica VENTAJA: Resultados comparables Criterios de calidad de las aguas