Qumica Orgnica II Instituto Tecnolgico de Celaya

QUMICA DE LOS ALCOHOLES

Introduccin:
A semejanza del agua, que podra ser considerada como el primer trmino de la serie, los
alcooles se comportan de una !orma general como cidos y como "ases# $ste do"le
comportamiento se pone de mani!iesto por la tendencia de las molculas del alcool a
asociarse mediante puentes de idrgeno# $sta tendencia e%plica que los alcooles ier&an,
en general, a temperaturas muco ms altas que los teres y los idrocar"uros de peso
molecular anlogo#
$n el proceso de asociacin, el idrgeno de un grupo idro%ilo de una molcula de un
alcool es lo su!icientemente cido para enlazarse al tomo de o%geno 'centro "sico( de
otra molcula)
*as molculas de los alcooles se pueden asociar con las del agua a tra&s de enlaces de
idrgeno, lo que trae como consecuencia que los alcooles de "ajo peso molecular son
totalmente misci"les con ella#
*as reacciones qumicas de los alcooles son en su mayor parte las del grupo idro%ilo '
OH (
*os alcooles se di&iden en tres clases) primarios, secundarios y terciarios, seg+n que el
tomo de car"ono que soporta el grupo idro%ilo &aya unido a uno, dos o tres tomos de
car"ono)
terciario alcohol undario alcohol primario alcohol
R H H
OH C R OH C R OH C R
R R H
sec

Tal y como compro"arn en la e%periencia, la &elocidad de reaccin de los alcooles as
como la ndole de los productos o"tenidos en algunas de sus reacciones y la &ariacin de las
propiedades !sicas de los alcooles ismeros dependen de la clase de alcool a la que
pertenezca uno concreto#
$l comportamiento cido de los alcooles se centra en el tomo de idrgeno del grupo
idro%ilo, el comportamiento "sico radica en el tomo de o%geno# *os alcooles,
actuando como cidos, reaccionan con los metales ms acti&os, como el sodio,
desprendiendo idrgeno)
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina / de 0
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*as &elocidades relati&as de reaccin de los di!erentes alcooles, en estos casos en los que
slo se pierde el tomo de idrgeno del grupo idro%ilo, sin lle&arse el par de electrones a
tra&s del cual esta"a enlazado al o%geno, se encuentran en el orden) primarios 1
secundarios 1 terciarios#
*os alcooles, comportndose como "ases, aceptan un protn de los cidos minerales !uertes
!ormando iones alquilo%onio que son compara"les al in idronio que !orma el agua)
2eg+n las condiciones e%perimentales, so"re todo de la temperatura, la protonacin puede ir seguida
por cualquiera de las siguientes reacciones) primera, desidratacin completa para dar un alqueno3
segunda, desidratacin parcial dando un ter, o tercera, por desplazamiento de la molcula de agua
del in alquilo%onio por medio de un anin para !orman un alogenuro, un nitrato, "isul!ato u otro
deri&ado de alquilo similar#
*a ecuacin general para la segunda etapa de cada una de esas tres reacciones puede representarse
as)
/# 4esidratacin total para !ormar un alqueno ' H R = o grupo alquilo(
5# 4esidratacin parcial para dar un ter
6# 7ormacin de un alogenuro de alquilo '
=

X
in alogenuro(
,ara todas estas reacciones, en las que !inalmente se elimina el grupo idro%ilo lle&ndose
el par de electrones a tra&s del cual esta"a unido inicialmente al car"ono, las &elocidades
relati&as de reaccin estn dadas en el orden) terciarios 1 secundarios 1 primarios#
*os alcooles primarios y secundarios son tam"in agentes reductores moderados y son o%idados
por mucos agentes o%idantes comunes# *os alcooles primarios se o%idan en dos pasos, primero a
aldedos y despus a cidos car"o%licos)
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina 5 de 0
( )
O H RX X
5
+

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*os alcooles se o%idan a cetonas)
*a estructura de los alcooles terciarios)
R
R C R
OH

Imposi"ilita que se o%iden e%cepto en condiciones tan drsticas 'agentes !uertemente
o%idantes y temperaturas ele&adas( que sean capaces de producir la ruptura de los enlaces
car"ono8car"ono por o%idacin# $n soluciones !uertemente cidas, los alcooles terciarios
dan a &eces resultado positi&o !rente a los agentes o%idantes, de"ido al carcter reductor del
alqueno !ormado por desidratacin del alcool terciario#
9eneralmente, la &elocidad de o%idacin de los alcooles &ara no slo con la naturaleza y
la concentracin del alcool y del agente o%idante, sino tam"in con la temperatura y con la
acidez o "asicidad de las soluciones# $l permanganato potsico es el reacti&o o%idante
pre!erido para estos ensayos, de"ido a lo !cil que es o"ser&ar los cam"ios que acompa:an
a la reaccin, so"re todo el color# $s e!icaz en soluciones cidas, "sicas o neutras y se
puede controlar su !uerza o%idante entre lmites muy amplios por regulacin del p;#
*os alcooles reaccionan con los cidos car"o%licos, actuando los cidos inorgnicos
como catalizadores, para dar steres)
$l mecanismo de la reaccin es mucsimo ms complicado que lo que sugiere el esquema,
pero di!erentes estudios an pro"ado que el alcool suministra un tomo de idrgeno y el
cido car"o%lico un grupo idro%ilo para la !ormacin del agua# <s a+n, cuando se rompe
el enlace entre los tomos de idrgeno y o%geno, este +ltimo retiene el par de electrones
que los enlaza"a# *as &elocidades relati&as de reaccin de los alcooles se encuentran en el
orden) primarios 1 secundarios 1 terciarios# *os steres indi&iduales se pueden identi!icar
!recuentemente por sus olores caractersticos '!ormiato de etilo, ron3 acetato de n8amilo,
pltanos3 salicilato de metilo, =intergreen o aceite de gualtera3 eptanoato de etilo, co:ac(#
Experimentacin:
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina 6 de 0
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Material Reactivos
,lanca de calentamiento
6 matraces erlenmeyer de /5> ml
> tu"os de ensayo peque:os
9otero
?idrio de reloj
,apel tornasol
,ro"eta graduada
Alcool metlico 'metanol(
Alcool etlico del @> por /AA 'etanol(
Alcool etlico a"soluto 'etanol(
Alcool n8proplico
Alcool n8"utlico
Alcool n8amlico
Alcool s-"utlico
Alcool t8"utlico
2odio metlico
2olucin de permanganato potsico al
A#6 por /AA
2olucin de dicromato sdico al /A por
/AA
-eacti&o nitrato crico en solucin
.cido actico glacial
.cido saliclico slido
2olucin saturada de acetato clcico
.cido clordrico concentrado
.cido sul!+rico al /A por /AA
rocedimiento:
Propiedades fsicas
$%amine el olor y la solu"ilidad en agua de los alcooles) metlico, etlico, n8proplico, n8
"utlico y n8amlico 'a:adiendo el alcool, gota a gota a / ml de agua en un tu"o de ensayo
peque:o(# -eptalo para los alcooles s-"utlico y t-"utlico# Anote sus o"ser&aciones#
Propiedades cidas de los alcoholes
A:ada un trozo de sodio del tama:o de un guisante a > ml de alcool etlico a"soluto en un
tu"o de ensayo# Cuando aya concluido la reaccin pase la solucin a un &idrio de reloj y
deje que se e&apore el e%ceso de alcool etlico# O"ser&e el aspecto del residuo# A:ada 6 ml
de agua, ensaye !rente al tornasol la solucin resultante y o"ser&e su olor# 7ormule las
reacciones que an tenido lugar#
,onga en 6 tu"os de ensayo, / ml de los alcooles n8"utlico, s-"utlico y t-"utlico
anidros# A:ada a cada tu"o un trocito de sodio del tama:o de medio guisante y compare
las &elocidades de reaccin# Caliente, si es necesario, para completar la reaccin, colocando
los tu"os en un &aso con agua caliente '!ue no haya llamas en las proximidades"# Anote sus
o"ser&aciones#
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina B de 0
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(Precaucin: El sodio reacciona violentamente con el agua. No aada nunca agua a los
residuos de sodio sin reaccionar ni vierta tubos de ensayo que los contengan en las pilas.
Adicione suficiente alcohol etlico para que reaccione totalmente el sodio y despu!s
en"uague el tubo tras verter su contenido en la pila#.
Velocidades relatias de reacci!" co" cido clorhdrico
,onga 6 ml de alcool s-"utlico, t-"utlico y n8 "utlico, respecti&amente, en 6 tu"os de
ensayo# A:ada a cada tu"o > ml cido clordrico concentrado# O"ser&e atentamente
cualquier sntoma de la reaccin#
*a di!erencia en las &elocidades de reaccin de los alcooles primarios, secundarios y
terciarios con el cido clordrico se acent+a al a:adir cloruro de cinc que act+a como
catalizador '!undamento del ensayo de *ucas(# A cada uno de los tu"os, que no muestren
reaccin, agrgueles C#> g de cloruro de zinc, agite y o"ser&e#
2eleccione los tu"os en los que las soluciones sean a+n ms transparentes y omogneas
despus de a"er permanecido cinco minutos a temperatura am"iente y pngalos en un
&aso con agua ir&iendo durante diez minutos# O"ser&e si ocurre alg+n cam"io y anote el
resultado#
OXI#$CI%& #E 'O( $'COHO'E(
A. Co" per#a"$a"ato e" #edio cido
,onga / ml de alcool metlico y > ml de agua en un tu"o de ensayo3 acidule la solucin
a:adiendo 5 gotas de cido sul!+rico al /A por /AA# A:ada aora 6 gotas de solucin de
permanganato potsico al A#6 por /AA# A"andone la mezcla durante unos minutos y anote lo
que o"ser&e#
$. Co#paraci!" de alcoholes pri#arios% sec&"darios ' terciarios
,repare una solucin o%idante a:adiendo > ml de cido sul!+rico concentrado a 6A ml de
una solucin de dicromato sdico al /A por /AA# $n!re la solucin# ?ierta /A ml de esta
solucin en un tu"o de ensayo y a:ada 5 ml de alcool n8"utlico# Agite el tu"o y o"ser&e
cualquier posi"le calentamiento o cam"io de color# -epita el ensayo empleando 5 ml de
alcool s8"utlico y !inalmente con 5 ml de alcool t8"utlico# Anote los resultados
encontrados#
E"sa'o de "itrato c(rico para los alcoholes de )a*o peso #olec&lar
Agite A#> ml del reacti&o nitrato crico De%anitrocerato amnico,
C 6 5 B
( ' ( ' &O Ce &H
E
F
con
6 ml de agua destilada contenidos en un tu"o de ensayo y a:ada 6 gotas de alcool
metlico3 repita el ensayo con alcool etlico# O"ser&e y anote el resultado#
$l ensayo con nitrato crico da resultados positi&os con los alcooles y !enoles de menos de
diez tomos de car"ono# 4epende de la reaccin del alcool o del !enol con el in
e%anitrocerato
[ ]
C 6
( '&O Ce
G
para !ormar una serie de iones complejos coloreados del tipo
[ ]
n n
&O OR Ce
C 6
( ' ( '
G
#
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina > de 0
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E"sa'os para difere"ciar los alcoholes #etlico ' etlico
A. E"sa'o del acetato
A:ada / ml de cido sul!+rico concentrado a una mezcla de / ml de alcool etlico a"soluto
y / ml de cido actico glacial contenidos en un tu"o de ensayo y caliente ligeramente 'no
hierva"# $n!re a unos 5AH y a:ada > ml de solucin de salmuera# O"ser&e el tpico olor del
acetato de etilo, el ster !ormado#
-eptalo con alcool metlico y o"ser&e el olor del acetato de metilo# $s interesante repetir
el ensayo con alcool n-amlico#
+O,A-'El )cido sul*+rico act+a como catali,ador de la reaccin de esteri*icacin y
adem)s, en concentraciones empleadas, aumenta el rendimiento en -ster al reducir la
concentracin del otro producto, el a.ua, !ue puede participar en la reaccin inversa"/
$. E"sa'o del salicilato
A:ada / ml de cido sul!+rico concentrado a una mezcla de / ml de alcool metlico puro
y unos A#5> g de cido saliclico# Caliente ligeramente durante unos minutos, deje en!riar y
&irtalo en un &aso de precipitado# O"ser&e el color del salicilato de metilo# -eptalo con
alcool etlico a"soluto#
$l cido saliclico es un cido aromtico de !rmula)
.Preparaci!" del reactio "itrato c(rico
4isuel&a 5A g de nitrato amonico8crico D
C 6 5 B
( ' ( ' &O Ce &H
E en >A ml de agua que
contengan I ml de cido ntrico concentrado 'G/#B5(# Caliente la mezcla, si es necesario,
para acelerar el proceso de disolucin# 4eje que se en!re la solucin y gurdela en un
!rasco "ien tapado y etiquetado#
In*ormes:
/# JCul es el ms solu"le en agua de los tres alcooles "utlicos 'primario,
secundario y terciario ismerosK JL el menos solu"leKJ$s &lido este orden
para cualquier serie de alcooles ismeros , primarios, secundarios y
terciariosK
5# Compare las reacciones del sodio con el agua y con el alcool etlico# JCul
transcurre con ms !acilidadK 7ormule la reaccin entre el in et%ido y el
agua# JCmo qu clase de reacti&o act+a el in et%ido en esta reaccinK
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina C de 0
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6# Compare las &elocidades de reaccin de los alcooles "utlicos) primarios,
secundarios y terciario !rente al sodio# JCul de los tres es el ms cidoK
B# $%plique si la reaccin de un compuesto orgnico con sodio, acompa:ada de
desprendimiento de idrgeno, es o no una prue"a espec!ica para identi!icar
alcooles#
># 7ormule y ajuste las reacciones de los alcooles "utlicos) primarios,
secundarios y terciario con el cido clordrico# JCmo e%plica que los
alcooles "utlicos sean de muco ms solu"les en agua que los
correspondientes cloruros de "utiloK
C# Mn alqueno desconocido de !rmula /A >
H C
adiciona agua en presencia de
cido sul!+rico como catalizador, !ormando un alcool
OH H C
// > # $ste
alcool reacciona con rapidez con el reacti&o de *ucas !ormando primero
una tur"idez y en seguida otra capa insolu"le# JQu estructura o estructuras
son posi"les para el alcoolK JL para el alquenoK
I# JQu productos se !orman en los distintos pasos de la o%idacin del alcool
metlicoK JCul es el producto de reduccin del permanganato en soluciones
cidasK
0# Compare la !acilidad relati&a de o%idacin de los alcooles primarios,
secundarios y terciarios con dicromato en medio cido#
@# 7ormule y ajuste las reacciones de esteri!icacin de los cidos actico y
saliclico con el alcool metlico# Identi!ique el olor de los steres o"tenidos
con lo que le resulten !amiliares en la &ida ordinaria#
/A# 7ormule y ajuste las reacciones que le ser&iran como ensayos !ciles para
distinguir los siguientes compuestos)
a( alcool n8proplico y e%ano
"( alcool n8proplico y /8e%eno
c( alcool n8proplico y /8e%ino
d( alcool n8proplico y t8"utlico
e( alcool n8proplico y alcool arlico '58propen8/8ol,
OH CH CH CH =
5 5
(#
//# Mn alcool A,
OH H C
// > no produce tur"idez con el reacti&o de *ucas a
temperatura am"iente# Al desidratarlo con cido sul!+rico concentrado
!orma un alqueno,
/A >
H C
# $ste alqueno adiciona agua 'catlisis cida( para
dar otro alcool, ismero del primiti&o, que no es o%idado por el
permanganato# JCul es la estructura ms pro"a"le para AK
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina I de 0
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/5# -epresente la asociacin de molculas de agua con molculas de alcool
etlico e%istente en las soluciones de am"os compuestos# JCmo act+a el
car"onato potsico para disminuir la solu"ilidad del alcool en aguaK
/6# $scri"a las !rmulas estructurales de los alcooles amlicos '
OH H C
// >
(#
Ordene todos los alcooles lo ms correctamente que pueda seg+n su) a"
mayor solu"ilidad en agua, 0" mayor punto de e"ullicin, c"mayor &elocidad
de reaccin con el sodio, d" mayor &elocidad de reaccin !rente al cido
clordrico# Indique tam"in cules de estas propiedades dependen de la
"asicidad de los alcooles y cules de la acidez#
/B# Consulte en ta"las los puntos de e"ullicin, !usin, solu"ilidades en agua y
las densidades del propano, propeno, propino y alcool proplico# $%plique
el e!ecto del grupo O; en la molcula so"re todas estas propiedades y
o!rezca una e%plicacin terica de los e!ectos que produce#
/># 7ormule y ajuste las ecuaciones correspondientes a la reaccin de o%idacin
del alcool n8proplico y a la del alcool isoproplico con permanganato en
solucin cida#
,-.CTICA) Qumica de los alcooles ,gina 0 de 0