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Fundamentos de la Tecnologa deMateriales. Solidificacin e imperfecciones en slidos.

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SOLI DI FI CACI N E
I MPERFECCI ONES EN SLI DOS





Fundamentos de la Tecnologa deMateriales. Solidificacin e imperfecciones en slidos.

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El uso de los metales puros es limitado y casi siempre presenta
inters cuando se pretende aprovechar alguna propiedad especfica
del metal puro que resulte muy afectada por la presencia de tomos
extraos.
Un ejemplo podra presentarlo el cobre, cuya excelente
conductividad se ve seriamente mermada con la presencia de tomos
de otro elemento.
Generalmente, en aplicaciones industriales es necesario modificar
algunas propiedades de los metales puros mediante la formacin de
aleaciones,
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Los efectos de estas adiciones son muy variados, siendo dos los
de mayor utilizacin:

o El incremento de propiedades mecnicas
o y la mejora en la resistencia a corrosin.






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SOLIDIFICACIN DE METALES

En general la solidificacin de un metal o aleacin se puede separar en dos
etapas:

1) Formacin de un ncleo estable en el fundido, tambin conocido
como nucleacin.

2) Crecimiento de esos ncleos hasta dar origen a cristales y la
formacin de una estructura granular.

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Nucleacin

Los dos mecanismos principales por los cuales tiene lugar la
nucleacin de partculas slidas en un metal son:

o la nucleacin homognea (cuando el metal fundido
proporciona por si mismo los tomos para formar los
ncleos).
o y la nucleacin heterognea.




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- La solidificacin de un metal o aleacin fundido se produce al enfriar el
mismo a partir de una determinada temperatura.

- Para que la solidificacin en forma cristalina comience, es necesario que
la energa cintica de los tomos disminuya lo suficiente (por disminucin
de su temperatura) como para que las fuerzas de cohesin superen a la
vibracin atmica y siten a los tomos en las posiciones fijas que les
corresponden en la red cristalina. Cuando esto ocurre, en el punto de la
masa fundida (lquida) donde haya sucedido, se habr formado la primera
agrupacin cristalina formada por uno o varios cristales.

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Figura 3.1.Esquema de las etapas de solidificacin de los metales




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- Estas primeras agrupaciones slidas elementales, formadas por unos
pocos cristales, reciben el nombre de embriones, los cuales tienen el
peligro de autodestruirse con el calor liberado al formarse debido a la
agitacin de los tomos.

- Para que esto no ocurra, dicho calor latente emanado por ellas mismas al
solidificar, debe ser fcilmente absorbido por el enfriamiento para evitar
que vuelva a calentar y fundir la partcula slida formada. Por esta razn
slo una parte de los embriones formados prevalecern y seguirn
creciendo, mientras que el resto se autodestruirn.


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Esta situacin de peligro de los embriones tiene un lmite, ya que la
energa especfica liberada por un embrin crece con su tamao hasta
un valor mximo (ver figura 3.2) a partir del cual desciende. Los
embriones que alcanzan un tamao, denominado tamao crtico y que
se representa por r
c
dejan de estar en peligro de autodestruccin y se
convierten en ncleos de cristalizacin con carcter estable.

A medida que la solidificacin progresa, los ncleos aumentan de
tamao hasta que al final de la solidificacin de toda la masa lquida,
cada ncleo se convierte en un grano.
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Figura 3.2. Radio crtico de un ncleo de cobre, frente al grado de
subenfriamiento.
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Por tanto, el slido estar constituido por granos, despus de haber seguido la
evolucin representada en la figura 3.1, donde unos embriones crecen hasta
hacerse ncleos (a), y estos terminan convirtindose en granos (c), pasando por
situaciones donde las partculas slidas eran islas separadas en la masa lquida, a
otras donde el resto del lquido por solidificar forma lagunas encerradas entre las
zonas slidas, hasta que termina agotndose al terminar la solidificacin.






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Nucleacin homognea

Cuando al lquido se le enfra bastante por debajo de la temperatura de
solidificacin en equilibrio, hay una probabilidad mayor de que los tomos se
renan para dar lugar a embriones de tamao superior al crtico. Adems hay una
mayor diferencia de energa volumtrica entre el lquido y el slido, la cual reduce
el tamao crtico del ncleo. En definitiva, la nucleacin homognea ocurre
cuando el subenfriamiento se hace lo suficientemente grande como para
permitir que el embrin exceda el tamao crtico necesario y no se funda.




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Por tanto, en la nucleacin homognea de un metal puro en proceso de
solidificacin, hay dos tipos de cambios de energa que deben tenerse en
cuenta:

1) Energa libre volumtrica o global, liberada por la transformacin de
lquido a slido
2) Energa superficial, requerida para formar las nuevas superficies slidas
de las partculas solidificadas.




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Cuando un metal lquido puro se enfra lentamente por debajo de su temperatura
de solidificacin en equilibrio, la energa motriz para la transformacin de
lquido a slido es la diferencia entre la energa libre volumtrica G
v
del
lquido y del slido. Si G
v
es el cambio de energa libre entre el lquido y el
slido por unidad de volumen del metal, entonces el cambio de energa libre para
un ncleo esfrico de radio r es 4/3r
3
G
v
, ya que el volumen de una esfera es
4/3r
3
. El cambio en la energa libre volumtrica frente al radio de un embrin o
ncleo se muestra esquemticamente en la figura 3.3 en la curva inferior y es una
cantidad negativa, ya que la energa se libera por la transformacin de lquido a
slido.
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Figura 3.3. Cambio de energa libre G frente al radio del embrin o ncleo
originado en la solidificacin de un metal puro. Si el radio del embrin es
mayor que r
*
, continuar creciendo un ncleo estable.
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G
T
= 4/3r
3
. G
v
+ 4r
2
.

Donde:

- G
T
es el cambio total de energa libre
- r es el radio del embrin o ncleo
- G
v
es la energa libre volumtrica
- es la energa libre superficial especfica


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El tamao crtico del ncleo se relaciona con el subenfriamiento (T) por la
ecuacin:
r
T
H T
c
m
f
=
2



Donde:
- r
c
es el rdio crtico del ncleo
- es la energa libre superficial
- H
f
es el calor latente de fusin
- T es el subenfriamiento
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Nucleacin heterognea

Se denomina de este modo a la nucleacin que se produce en un lquido bien
sobre las superficies del recipiente que lo contienen, bien sobre alguna
impureza insoluble que se encuentre presente, o sobre otras materias
estructurales que reduzcan la energa libre crtica requerida para formar un
ncleo estable.





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Crecimiento de cristales

Despus de que los ncleos estables se han formado en un metal en proceso de
solidificacin, el siguiente paso es que estos ncleos crecen para terminar
convirtindose en cristales. En cada cristal, los tomos estn dispuestos en
una ordenacin esencialmente regular, pero la orientacin de cada cristal
vara. Cuando finalmente la solidificacin del metal se completa, los cristales
se agregan en diferentes orientaciones y forman fronteras cristalinas sobre
los que los cambios de orientacin tienen lugar en distancias de unos pocos
tomos.
Si un material, despus de haber solidificado completamente contiene
muchos cristales se denomina policristalino. Los cristales en el metal
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solidificado se denominan granos y las superficies entre ellos bordes de
grano.

El nmero de lugares de nucleacin disponibles para el metal de enfriamiento
afectar a la estructura granular del metal slido formado. Si hay pocos puntos de
nucleacin disponibles durante la solidificacin se producir una estructura vasta
de grano grueso. Por el contrario, si hay muchos puntos de nucleacin durante la
solidificacin se formar una estructura de grano fino. Hay que sealar como se
ver con posterioridad, que la mayora de los metales y aleaciones empleados en
ingeniera son procesados de manera que presenten una estructura de grano fino,
ya que sta nos ofrece propiedades ms uniformes y materiales metlicos ms
resistentes.
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Pero una vez que sabemos que los ncleos crecen para terminar formando los
granos que constituyen los metales y aleaciones, debemos detenernos a estudiar
los diferentes modos de crecimiento dependiendo del tipo de proceso que se siga
durante su fundicin.

Cuando un metal relativamente puro es fundido en un molde fijo,
normalmente se producen dos tipos de estructuras granulares:

a) Granos Equiaxiales
b) Granos Columnares

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- Si la nucleacin y las condiciones de crecimiento en el metal lquido
durante la solidificacin son tales que los cristales pueden crecer por igual
en todas las direcciones, entonces los granos formados resultantes sern de
tipo equiaxial.

- Por el contrario, cuando el metal solidifica lentamente en presencia de una
reduccin regular de temperatura (gradiente trmico), y se dispone de
pocos ncleos (subenfriamiento pequeo), los granos tendern a crecer
perpendicularmente a las caras del molde ya que los gradientes trmicos
son mayores en esas direcciones, y los granos resultantes sern largos,
delgados y gruesos, con la consiguiente anisotropa de propiedades en el
metal resultante.

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Solidificacin de monocristales

- Los materiales cristalinos en ingeniera estn constituidos normalmente de
muchos cristales, es lo que se denomina materiales policristalinos.
- Pero existen algunos materiales que, como veremos ms adelante, interesa
que estn constituidos por un nico grano y no presentes bordes de grano,
son los denominados materiales monocristalinos o monocristales.
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Para poder obtener un material monocristalino de lo primero que hay que partir es
que en la solidificacin slo est presente un nico ncleo que deber crecer hasta
terminar de solidificar todo el metal, y de manera que no se forme ningn otro
cristal. Para que esto suceda, la temperatura de la interfase slido-lquido debe ser
ligeramente inferior al punto de fusin del metal slido, y la temperatura del
lquido debe aumentar hasta una temperatura superior que la interfase.

Para lograr este gradiente de temperatura, el calor desprendido cuando el metal
solidifica (calor latente de solidificacin) se debe conducir a travs del cristal que
est solidificando. La velocidad de crecimiento del cristal deber de ser lenta, de
modo que la temperatura de interfase slido-lquido est por debajo del punto de
fusin del cristal que est siendo solidificado.
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SOLUCIONES SLIDAS METLICAS

A las mezclas de dos o ms metales o de un metal y un no metal se les denominan
aleaciones, de las cuales el tipo ms simple es el de las soluciones slidas, que
no son ms que un slido que consta de dos o ms elementos dispersos
atmicamente en una estructura monofsica. En general hay dos tipos de
soluciones slidas que pasamos a describir brevemente:

a) Soluciones slidas por sustitucin
b) Soluciones slidas de insercin

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a) Soluciones slidas por sustitucin:
En este tipo de soluciones slidas, tomos de soluto son sustituidos por tomos de
disolvente en las posiciones de la red cristalina. De este modo, la estructura
cristalina del elemento disolvente permanece inalterada, pero las posiciones
cristalinas se pueden distorsionar
debido a la presencia de tomos de
soluto, tanto ms cuanto mayor sea la
diferencia entre los dimetros de los
tomos de disolvente y soluto.


Figura 3.4. Solucin slida sustitucional.
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La proporcin de tomos de un elemento que puede disolverse en otro, puede
variar desde una fraccin de su peso atmico hasta la totalidad del mismo. Lo que
si que existen son unas condiciones que van a facilitar la solubilidad
cuantitativa de un elemento en otro, que son:

- La diferencia entre los dimetros atmicos de los elementos no exceda mas
de un 15% de su dimetro.
- La estructura cristalina de los dos elementos sea la misma.
- No haya diferencias apreciables en las electronegatividades de los dos
elementos, para evitar su reaccin y por tanto que no formen compuestos.
- Los dos elementos tengan la misma valencia.
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b) Soluciones slidas de insercin
En este tipo de soluciones slidas, los tomos de soluto encajan en los
espacios (o intersticios) que hay entre los tomos del disolvente.
Las soluciones slidas de insercin pueden formarse cuando uno de los
tomos es mucho mayor que el otro.
Los ejemplos ms usuales de tomos que suelen formar soluciones
slidas de insercin son el oxgeno, carbono, nitrgeno e hidrgeno,
El ejemplo ms importante de solucin slida de insercin es aquella en la
que tomos de carbono se insertan en la red cristalina del hierro dando
lugar a una aleacin denominada acero.
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Figura 3.5. solucin de insercin de carbono en hierro. Obsrvese la distorsin de
los tomos de hierro situados alrededor de los tomos de carbono.
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CONSTITUCIN DE LAS ALEACIONES.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
La evolucin de una aleacin A
(B)
de composiciones definidas desde el estado
lquido hasta la temperatura ambiente implica la existencia de unos campos de las
variables independientes , temperatura y presin, en las que quedan caracterizadas
unas composiciones macroscpicamente homogneas de la aleacin que
denominaremos fases. El diagrama que describe los campos de existencia
de estas fases para cualquier posible concentracin de soluto en el
disolvente, es el denominado de equilibrio entre fases, o tambin de
equilibrio o de fases.

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Evidentemente, un diagrama de equilibrio describe, para cada conjunto de
variables, la composicin y ponderacin de las fases que hacen mnima la
energa libre del sistema. Para ello es necesario que los procesos de evolucin
del sistema hasta alcanzar los valores buscados de las variables sean reversibles
desde el punto de vista termodinmico. Slo as las fases de equilibrio sern
una funcin de estado y no del camino seguido en la evolucin. Por tanto,
un diagrama de equilibrio de fases obtenido de este modo es funcin unvoca del
estado de las variables del sistema: Presin, Temperatura y
Concentraciones de sus componentes.

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Procedimientos para la definicin de los diagramas de fases

En la figura 3.6 se puede observar una grfica de una realizacin de un diagrama
de fases por el mtodo de anlisis trmico. En primer lugar vemos la curva
correspondiente al enfriamiento del metal puro A, siendo T
FA
la temperatura de
fusin de A. Anlogamente, en segundo trmino se observa la curva
correspondiente al metal puro B. A continuacin se ha representado la curva de
enfriamiento de una aleacin de A y B donde T1 es la temperatura de comienzo
de solidificacin y a partir de T2 la aleacin est totalmente solidificada. Entre T
1

y T
2
habr por tanto dos fases presentes.

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Figura 3.6. Construccin de un diagrama de fases por el mtodo de anlisis
trmico
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Supongamos ahora que tenemos el caso ms sencillo que es el de dos metales que
son totalmente solubles en estado slido. Si son totalmente solubles, slo
tendremos una fase slida presente al terminar la solidificacin que ser una
solucin slida por sustitucin. Por lo general ambos metales cristalizan en el
mismo sistema y su diferencia de radios atmicos es inferior al 8%.

Si tomamos diversas concentraciones del metal B e A y hayamos sus curvas de
enfriamiento, obtenemos la serie de curvas representadas en la figura 3.6 Las
curvas de enfriamiento de las aleaciones intermedias presentan dos puntos con
cambio de pendiente. El primero correspondiente a la temperatura superior
representa el comienzo de la solidificacin, mientras que el segundo indica el final
de la solidificacin. Uniendo estos dos puntos como se indica en la figura,
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obtenemos la lnea a trazos que nos da una idea de la forma del diagrama de
equilibrio.

Para trazar el diagrama de equilibrio real basta con situar, sobre unos ejes
coordenados, para los distintos valores de la composicin, las temperaturas
correspondientes a estos puntos caractersticos, figura 3.6.

A la lnea resultante de unir los puntos de comienzo de solidificacin le
denominaremos lnea de lquidus, mientras que a la resultante de unir los
puntos finales de solidificacin la denominaremos lnea de slidus.

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La zona L es una regin monofsica y toda aleacin en esta zona se encuentra en
forma de solucin lquida homognea. La zona S, de igual modo, es tambin
monofsica, y las aleaciones dentro de esa regin se encontrarn en forma de
solucin slida homognea. Entre las lneas de liquidus y de solidus las aleaciones
estarn formadas por dos fases, solucin slida y solucin lquida.

Anlisis cuantitativo de las fases

En el anlisis cuantitativo de las fase habr dos aspectos que sern de gran inters
el determinar: Composicin qumica de las fases presentes y las cantidades
relativas de cada una de las fases.

a) Composicin qumica de las fases
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m o
liquido

T
%B
X
2
X
A
X
3

l+
n
Si tenemos una aleacin de composicin X
A
, a la temperatura T
1
nos
encontraremos en el punto n del diagrama de equilibrio representado en la figura
3.7, es decir, en la zona de coexistencia de fase lquida y slida.



Figura 3.7. Diagrama que muestra las
isotermas de igual composicin para las
fases existentes.

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La composicin de la fase lquida ser X
3
, y la composicin de la fase slida ser
X
2
. Como un diagrama de equilibrio es el diagrama que establece las proporciones
de las fases y sus composiciones que hacen mnima la energa libre del sistema,
podramos denominar a estos diagramas como diagramas de energa libre mnima.
Por tanto, las proporciones de cada fase y sus composiciones son funcin del
estado, por lo cual se puede establecer lo siguiente:

- La composicin de cada fase queda definida unvocamente por las variables
presin y temperatura.
- La proporcin de cada fase queda definida unvocamente por la presin,
temperatura y concentracin de los componentes.

b) Cantidades relativas de cada fase
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A continuacin vamos a realizar un balance de materia en el estado 1 de la figura
2.7. Sea P la cantidad de aleacin, P
L
la cantidad de fase lquida, Ps la cantidad de
fase slida, P
A
la cantidad de mata A, y P
B
la cantidad de metal B de la aleacin.

- En el estado (1) tendremos X
A
de A y (1-X
A
) de B
- Por otra parte, en la fase lquida P
L
tenemos X
3
de A y (1-X
3
) de B
- Y en la fase slida Ps, X
2
de A y (1-X
2
) de B.
- Evidentemente, P =P
L
+Ps =P
A
+P
B


De todas estas premisas, para el componente A se verifica que:

P
A
=X
3
. P
L
+X
2
. Ps =X
A
. P =X
A
(P
L
+Ps)
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de donde:

(X
2
X
A
) . Ps =(X
A
X
3
) . P
L


y, por tanto:

Ps/P
L
=(X
A
X
3
) / (X
2
X
A
)

Regla que se conoce como regla de la palanca y que permite definir las
proporciones entre fases a cada temperatura.

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Ley de fases de Gibbs

La ley de fases de Gibbs pretende establecer el nmero de variables
independientes, grados de libertad, que un sistema tiene en un entorno del espacio
de sus variables para no alterar el equilibrio existente entre las fases presentes si
los desplazamientos de los mencionados grados de libertad son infinitesimales.

Las variables que un sistema de n componentes posee las podemos reducir a las
siguientes:
- Composicin
- Temperatura
- Presin
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Despreciando otras como podran ser campos elctricos, magnticos,
gravitatorios, etc. El nmero de variables de composicin por fase, ser n-1, y si
el sistema tiene r fases en el punto considerado, el nmero de variables de
composicin ser r(n-1).

Aadiendo las variables presin y temperatura tendremos el nmero de variables
total del sistema, es decir,

r(n-1) +2

Pero estas variables no son independientes todas ellas, pues un sistema en
equilibrio distribuye las fases y composicin de las mismas de modo que hace
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mnima la energa libre del mismo. Puede demostrarse a travs de los diagramas
de energa libre, para cada temperatura, que pueden establecerse n(r-1) ecuaciones
entre las variables citadas que responden a exigencias termodinmicas para
hacerse mnima la energa libre.

En definitiva, el nmero de variables independientes, g, que poseer el sistema,
vendr dado por:

g =r(n-1) +2 n(r-1) =n r +2

Que es lo que se denomina regla de las fases de Gibbs. Para sistemas
condensados, en los que se puede prescindir de la presin como variable, se
convierte en:
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g =n r +1

Veamos algn ejemplo. En un metal puro n=1 y por tanto, g=2-r, luego si el metal
se halla en un estado que contiene una nica fase, slido o lquido, r=1 y g=1.
Esto quiere decir que al sistema slo le est permitido un grado de libertad, su
temperatura, lo cual significa que el sistema puede persistir en aquel estado
aunque su temperatura vare. Si el metal se encuentra en un estado que contiene 2
fases, r=2 y g=0, no se permite al sistema ningn grado de libertad y dicho estado
slo ser posible a una temperatura dada, el punto de fusin.

En sistemas binarios tendramos n=2 y g=3-r; por tanto, si consideramos un estado
monofsico resulta g=2, lo que significa que el sistema puede persistir aunque la
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temperatura y composicin varen independientemente. Si coexistieran dos fases,
g=1, y el estado slo podra persistir en un intervalo de temperaturas si las
composiciones de las fases varan de un modo determinado que haga invariante el
equilibrio entre fases. En definitiva, es variacin ligada de dos variables lo que
equivale a un solo grado de libertad. Esta ligazn describira el camino por punto
de igual proporcin de cada fase a diferentes temperaturas. Si en una aleacin
binaria coexisten 3 fases, g=0, por consiguiente aquello slo ocurre a temperatura
particular y para determinadas composiciones de cada una de las fases, como es el
caso del punto eutctico, eutectoide, peritctico y peritectoide, que se analizarn
en su momento.

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Transformacin Eutctica.
Supongamos que tenemos un diagrama como el de la figura 3.8, donde las lneas
FH y GJ representan las lneas de saturacin y por tanto la solubilidad mxima de
A en B (solucin slida ) o de B en A (solucin slida ).


El punto E se denomina punto eutctico, la composicin correspondiente a ese
punto, composicin eutctica, y la lnea isotrmica FG es la que indica la
transformacin eutctica. Como se puede ver, la composicin eutctica
corresponde a una aleacin con punto de fusin congruente como si de un metal
puro se tratase.

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La transformacin eutctica la podemos expresar por la siguiente
ecuacin:
Lquido (l) slido + slido







Figura 3.8. Diagrama de equilibrio con solubilidad parcial en estado slido.
LIQUIDO
A B
F
H
G
J
E

l+
l+
T
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La microestructura que presentan las aleaciones eutcticas es muy
caracterstica presentndose generalmente en forma laminar con
alternancia de las dos fases del eutctico, lo que resulta lgico si repasamos
su proceso cintico de solidificacin. Supongamos que tenemos la composicin
eutctica E del diagrama anterior, y supongamos que aleatoriamente solidifica una
pequea cantidad de fase . Esto hace que se enriquezca el lquido en metal B y
que la composicin del lquido se desplace hacia la derecha.
Para recuperar el equilibrio deber solidificar entonces fase y si la cantidad de
esta fase solidificada supera la de equilibrio, el lquido se enriquecer entonces en
A, con lo que lo prximo en solidificar ser y as sucesivamente. Por tanto, a
temperatura constante solidifican alternativamente fase y fase , obtenindose
una mezcla muy fina de las dos fases, llamada mezcla eutctica.
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Transformacin Peritctica
En la reaccin peritctica, un lquido L y un slido S1, reaccionan
isotrmicamente para formar un nuevo slido S2, al enfriarse. La reaccin
podemos expresarla como:
Lquido + Slido 1 Slido 2
Puede observarse que la reaccin
peritctica es la inversa de la
reaccin eutctica, en la que una
nica fase formaba dos nuevas en
el enfriamiento.

Figura 3.9. Sistema que muestra una transformacin peritctica
T
LIQUIDO


+
l+
+l
A B
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Transformacin Eutectoide

Es una reaccin comn en el estado slido, muy similar a la transformacin
eutctica, pero sin incluir al lquido, en esta ocasin es una fase slida la que al
enfriarse se transforma en dos fases slidas nuevas.
De una forma general esta transformacin la podemos representar como:

Slido 1 Solido 2 + Slido 3
La mezcla eutectoide resultante es muy fina al igual que ocurra con la mezcla
eutctica. Si nos fijamos en un nico cristal, mantiene cierta semejanza en la
formacin laminar, quedando diferenciadas por las lminas ms redondeadas del
eutctico como consecuencia de su mayor movilidad.
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IMPERFECCIONES CRISTALINAS

Hasta ahora hemos estado hablando de redes cristalinas perfectas, en las que todos
los tomos ocupaban su lugar ordenadamente, pero esto no es as. En realidad no
existen los cristales perfectos sino que tienen imperfecciones y defectos que
afectan a muchas de sus propiedades interesantes desde el punto de vista de la
ingeniera, propiedades mecnicas, conductividad elctrica de semiconductores,
corrosin de metales, etc.

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Las imperfecciones de las redes cristalinas se clasifican en funcin de
su geometra y forma. Las tres principales divisiones son:

- Defectos puntuales: vacantes y defectos intersticiales
- Defectos de lnea o de una dimensin: Dislocaciones
- Defectos de superficie que implican dos dimensiones: superficies
externas y bordes de grano

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a) Defectos puntuales
El ms simple de estos defectos es la vacante, que no es ms que el
agujero que deja un tomo que ocupaba una posicin y que por alguna
causa se pierde.

Normalmente las vacantes se suelen producir durante el proceso de solidificacin
por perturbaciones locales durante el crecimiento de un cristal, o por
reordenaciones atmicas debidas a la movilidad de los tomos

Pero adems de estas vacantes originadas durante la solidificacin del metal, se
pueden formar otras adicionales producidas por deformaciones plsticas severas,
por enfriamientos bruscos desde elevadas temperaturas del metal o por bombardeo
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externo con tomos o partculas de alta energa. Estas vacantes adicionales no son
defectos de equilibrio como las anteriores y tienen tendencia a agruparse
formando clusters dando lugar a la formacin de vacantes y trivacantes.

Las vacantes pueden trasladarse intercambiando sus posiciones con las de sus
tomos vecinos, lo cual es un hecho de gran importancia en la difusin de tomos
en estado slido, particularmente a altas temperaturas donde la movilidad de los
tomos es mayor.

El otro tipo de defecto puntual ocurre cuando un tomo en un cristal ocupa
un lugar intersticial entre tomos que se encuentran en sus sitios atmicos
normales. Este tipo de defecto se denomina autointersticial o intersticial, y
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no ocurren en la naturaleza por una distorsin estructural sino que se pueden
introducir en una estructura por irradiacin.

Tambin pueden considerarse defectos puntuales a las impurezas
atmicas de tipo sustitucional o intersticial en cristales covalentes o
metlicos.
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Figura 3.8. a) Una vacante como defecto puntual; b) Defecto puntual
intersticial o autointersticial.

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b) Defectos de lnea: Dislocaciones
Se denominan dislocaciones a los defectos lineales presentes en las
estructuras cristalinas, que no son ms que la ausencia de toda una lnea de
posiciones atmicas. Existen dos tipos de dislocaciones fundamentalmente: La
dislocacin de cua o borde y la dislocacin de hlice o helicoidal.

Una dislocacin puede considerarse provocada por la insercin parcial en un
cristal de un plano atmico extra. Esto implica que la mayor parte de la distorsin
ocasionada por este plano extra de tomos se localizar alrededor del lmite
inferior del semiplano de tomos extras. A esta zona le denominaremos por tanto,
ncleo de la dislocacin, ya que es donde se produce la mxima distorsin de la
estructura cristalina. Lejos de esta zona, la distorsin es simplemente elstica.
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Figura 3.9. Dislocacin de cua positiva en una red cristalina. El defecto esta
constituido por un semiplano extra de tomos insertado en la red.

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Figura 3.10. Dislocacin de hlice, en la que se aprecia como el vector de
Burgers es paralelo a la lnea de dislocacin..
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En el ncleo de la dislocacin existirn posiciones que estn comprimidas y otras
que estn traccionadas, lo que implicar la presencia de tensiones cortantes
normales a estas direcciones.

Tanto la dislocacin de cua como la de hlice representadas en las figuras 3.9 y
3.10, son imperfecciones lineales que se sitan en un plano y en el espacio
respectivamente, con consecuencias similares sobre la respuesta de los metales.

Las dislocaciones se crean durante la solidificacin del slido cristalino, aunque
tambin se pueden originar a causa de una deformacin plstica o permanente del
cristal, por condensacin de vacantes y por desajustes atmicos en disoluciones
slidas.

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A la distancia de desplazamiento de los tomos alrededor de una dislocacin se
denomina vector de Burgers y es perpendicular a la lnea de dislocacin de borde
y paralelo a la lnea de dislocacin de hlice.


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c) Defectos superficiales. Bordes de grano.

Los bordes de grano, podemos considerarlos como imperfecciones en la
superficie de materiales policristalinos que separan granos de diferentes
orientaciones. En los metales, los bordes de grano se crean durante la
solidificacin cuando los cristales que van creciendo a partir de ncleos se
encuentran unos con otros.

El borde de grano es una superficie estrecha entre dos granos de unos dos a
cinco dimetros atmicos de anchura, pudiendo definirse como una regin de
tomos mal emparejados entre granos vecinos.
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El empaquetamiento atmico existente en los bordes de grano es inferior que
dentro de los granos, debido al mal emparejamiento atmico. Estos bordes
tambin tienen algunos tomos en posiciones rgidas, lo que aumenta la energa de
la regin.

La alta energa de los bordes de grano, y su estructura ms abierta debido al
desorden atmico que se produce en ellos, hacen de los mismos una regin
ms favorable para la nucleacin y el crecimiento de precipitados. Adems, el
ms bajo empaquetamiento de los bordes de grano tambin permite una difusin
ms rpida de los tomos en la regin de bordes de grano. A temperaturas
ordinarias prximas al ambiente, los bordes de grano tambin limitan el flujo
plstico creando dificultades para el movimiento de las dislocaciones a travs de
los mismos como se indicar en el captulo siguiente.
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Esto va a significar que el los materiales, y fundamentalmente en los metales
policristalinos sea muy importante conocer su tamao de grano ya que, la
cantidad de superficie de lmite de grano tiene un efecto notable en muchas
de las propiedades de los metales, fundamentalmente en su resistencia
mecnica.

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DIFUSIN ATMICA EN SLIDOS

Podemos definir la difusin como el mecanismo por el cual la materia es
transportada a travs de la materia. Existen dos mecanismos principales de
difusin de los tomos en una estructura cristalina:
- Mecanismos de difusin por vacantes o sustitucional. Segn va
aumentando la temperatura del metal se van produciendo ms vacantes y habr
ms energa trmica disponible
- Mecanismos de difusin intersticial. Los tomos se trasladan de un
intersticio a otro contiguo sin desplazar permanentemente a ninguno de los
tomos de la matriz de la red cristalina.
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Difusin en estado estacionario

Se produce cuando no se experimentan cambios en la concentracin de tomos de
soluto en distintos planos con el tiempo. Este proceso est gobernado por la
primera ley de Fick:
dx
dC
D J =

Donde:
- J es el flujo o corriente neta de tomos
- D es una constante denominada difusividad
- dC/dx es el gradiente de la concentracin
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Se pueden extraer una serie de consideraciones acerca de los factores que influyen
a la difusividad:

a) La temperatura. A medida que aumenta la temperatura aumenta la difusividad
de los tomos en el metal o aleacin.
b) Tipo de estructura cristalina de la red del disolvente. La difusin se ver
favorecida en estructuras o redes de bajo factor de empaquetamiento.
c) Tipo de imperfecciones cristalinas. Se favorece por los bordes de grano ya que
es la zona donde existe un mayor nmero de vacantes.
d) Concentracin de las especies que se difunden. Este es un factor complejo
que se tratar en captulos posteriores.

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Difusin en estado no estacionario

Se denomina estado no estacionario, cuando la concentracin de los tomos de
soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, al contrario de lo que
ocurra en el caso anterior. Este estado no estacionario de difusin est gobernado
por la segunda ley de Fick.

dCx
dt
d
dx
D
dCx
dx
=


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En el caso de un gas A difundiendo en un slido B, la solucin para la
ecuacin anterior resulta:
Cs Cx
Cs Co
erf
x
Dt

2

Donde:
- Cs es la concentracin superficial del elemento en el gas que difunde
dentro de la superficie
- Co es la concentracin inicial uniforme del elemento en el slido
- Cx es la concentracin a la distancia x de la superficie en un tiempo t
- x es la distancia desde la superficie
- T es el tiempo
- D la difusividad
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Efecto de la temperatura sobre la difusin en slidos
El incremento de la temperatura en un sistema de difusin dar lugar a un
incremento de la velocidad de difusin:
D D e
Q
RT
=

0

Expresin en la que los distintos trminos tienen los siguientes significados:

- Q es la energa de activacin de las especies en difusin J/mol
- R es la constante molar de los gases (8,31 J/mol.K)
- T es la temperatura
- Do es la constante de proporcionalidad m2/s independiente de T
- D es la difusividad en m2/s