Teoria Infrarrojo

1
Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica. Unidad de Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica. Unidad de Modelizacin Modelizacin Molecular. Universidad de Navarra Molecular. Universidad de Navarra
Qumica Orgnica para Bilogos
Tcnicas Tcnicas
espectroscpicas en espectroscpicas en
Qumica Orgnica Qumica Orgnica
Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica
Seccin de Anlisis Instrumental Seccin de Anlisis Instrumental
Tcnicas espectroscpicas Tcnicas espectroscpicas
radiacin excitacin
.3
30
300
400-700
3000
3 x 10
6
3 x 10
9
10
18
10
16
10
15
4-8 x 10
14
10
13
10
11
10
8
rayos X
IR lejano
UV cercano
visible
infra-rojo
micro-ondas
ondas-radio
ruptura enlaces. e
-
innershell
e
-

e
-
y n
vibracin
rotacion y spin electrnico
excitacin spin nuclear
Tipos de transiciones en cada regin del Tipos de transiciones en cada regin del
espectro electromagntico espectro electromagntico
rayos X
UV/Visible
Infra-rojo
Microonda
Radiofrecuencia
Ruptura de enlace
Electrnica
Vibracional
Rotacional
Spin nuclear y
Electrnico
Regin Transicin
Que es la Que es la espectroscopa espectroscopa? ?
Es el estudio de la estructura
y dinmica de las molculas
empleando como herramientas
la absorcin, emisin
dispersin de la luz
La luz La luz
Es un campo electromagntico,
caracterizado por una frecuencia ,
una longitud de onda ,
relacionadas por la ecuacin = C C,
y una polarizacin
2
Dualidad Onda Dualidad Onda- -Partcula en Partcula en Espectroscopa Espectroscopa
fotn fotn
Se considerar tanto el carcter
onda como partcula
energa de un fotn
E = h = (hc)/
I = E
0
2
intensidad del haz
Interaccin entre el haz y la molcula Interaccin entre el haz y la molcula
absorcin absorcin
emisin emisin
dispersin dispersin
Ley de Ley de Beer Beer- -Lambert Lambert:
explicacin macroscpica
cuantitativa de cuanto y como
es absorbido un haz de luz
por un sistema qumico
Absorcin de la luz Absorcin de la luz
E = h = (hc)/
La energa de un fotn puede ser
absorbida por una molcula, lo que hace
que salte de un nivel energtico a otro
la energa es transferida transferida del fotn a la molcula
La luz puede ser absorbida por
un sistema cuando la frecuencia
de la misma esta en resonancia
con alguna frecuencia natural
de ese sistema
Teora de la absorcin de la luz Teora de la absorcin de la luz
frecuencias naturales frecuencias naturales
3
Si un sistema tiene una frecuencia natural
o
, podr
absorber una fuerza con la misma frecuencia. Se
podr dar una transferencia eficiente de energa
entre esta fuerza incidente y el sistema
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta
fuerza incidente
Si se sobrepasa, si no se puede absorber esta
fuerza incidente
El espectro electromagntico El espectro electromagntico
http://www.cem.msu.edu
Espectro electromagntico
Espectroscopia de Infrarrojo Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango
de frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo Infrarrojo cm cm
- -1 1
lejano 10 a 650
medio (IR) 650 a 4000
prximo 4000 a 12500
4
Espectroscopia de Infrarrojo Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango
de frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo Infrarrojo cm cm
- -1 1
lejano 10 a 650
medio (IR) medio (IR) 650 a 4000 650 a 4000
prximo 4000 a 12500
2. Las oscilaciones inducidas por ciertos
modos vibracionales pueden provocar que
cuando un haz de radiacin infrarroja incide
sobre la materia, si las frecuencias estn en
resonancia, se produzca un intercambio de
energa entre el haz y las molculas
constituyentes.
3. Los tipos atmicos implicados en el enlace,
el entorno qumico de dicho enlace y la
concentracin de los enlaces presentes, tienen
un comportamiento carcterstico.
Anlisis cualitativo y cuantitativo Anlisis cualitativo y cuantitativo
Anlisis cualitativo Anlisis cualitativo
Prcticamente TODOS TODOS los compuestos
moleculares pueden manifestar una serie de
bandas de absorcin (eficacia en
espectroscopia)
y cuantitativo y cuantitativo
Cada banda corresponde con un
movimiento de vibracin de un enlace en
concreto dentro de la molcula: el
conjunto constituye la huella dactilar
del compuesto
2. Presencia o no de un determinado compuesto, en
una mezcla o en una muestra pura
1. Caracterizacin de un compuesto nuevo
3. Seguimiento de la evolucin de una sntesis
seales huella: seales elegidas para que
informen inequvocamente sobre el compuesto
objeto de anlisis
seleccin de seales huella, ejemplos
NO
2
NH
2
reduccin
seleccin de seales huella, ejemplos
O
CH
3
AlCl
3
CH
3
COCl
CH
3
OH
CH
3
Br
O
CBr
3
Br
2
/base
reduccin
bromacin
5
La eficacia de la espectroscopia
de infra-rojo se basa en que cada
compuesto tiene un
comportamiento UNICO UNICO frente a
un haz de infra-rojos
Elucidacin estructural Elucidacin estructural
En un anlisis de IR, mediremos la
intensidad del haz antes (I I
0 0
) y despus
(I I) de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia
de la luz incidente
i i
% A
4000 cm-1
650 cm-1 2000 cm-1
En un anlisis de IR, mediremos la
intensidad del haz antes (I I
0 0
) y despus
(I I) de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia
de la luz incidente
i i
% T
4000 cm-1
650 cm-1 2000 cm-1
Tipos de vibraciones moleculares Tipos de vibraciones moleculares
Stretching Stretching: Movimientos rtmicos a
lo largo del eje del enlace,
modificndose la distancia de enlace
Bending Bending:
(a) Cambios en los ngulos de enlace
con respecto a un tomo comn
Bending Bending:
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de
este grupo considerado sin cambios, en
cuanto a ngulos y distancias, entre si.
6
Bending Bending:
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de
este grupo considerado sin cambios, en
cuanto a ngulos y distancias, entre si.
LEY de HOOKE LEY de HOOKE
x
0
x
1
x
K
-F = K(x)
m
1
m
2
K
molcula considerada como dos masas unidas por un molcula considerada como dos masas unidas por un
muelle muelle
fuerza
recuperacin
=
estiramiento
compresin
constante
de fuerza
Regiones Regiones
Valores medios Valores medios
(+/ (+/- - 10 cm 10 cm
- -1 1
) )
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C N 2250
C C 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O ~1100 amplio rango
=
=
=
=
Regiones tpicas en IR Regiones tpicas en IR
C C- -H H
Tensiones Tensiones C C- -H H
C-H sp tensin ~ 3300 cm
-1
C-H sp
2
tensin > 3000 cm
-1
C-H sp
3
tensin < 3000 cm
-1
C-H aldehdo, dos picos (ambos dbil)
~ 2850 y 2750 cm
-1
3000 cm 3000 cm
- -1 1
INSATURADO
SATURADO
7
Hexano Hexano
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
tensin
CH
2
flex.
CH
3
flex.
CH
2
rocking
> 4C
1 1- -Hexeno Hexeno
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
=CH
CH
C=C CH
2
CH
3
flex.
CH oops
Tolueno Tolueno
CH
3
C=C
benceno
CH
3
Ar-H oops
Ar-H
1 1- -Hexino Hexino
C H C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C=C
=
=C-H
=
C-H
CH
2
, CH
3
tensiones CH, ejemplos
C(sp
3
)-H C(sp
2
)-H
C(sp
3
)-H
C(sp
2
arom
.
)-H
C(sp
3
)-H
C(sp)-H
C(sp
3
)-H
Regin Regin O O- -H H
8
regin de tensin regin de tensin O O- -H H
O-H 3600 cm
-1
(alcohol, libre)
O-H 3300 cm
-1
(alcohol y cido, puente de H)
3300
puente H
3600
libre
ancho
afilado
Efecto del puente de hidrgeno Efecto del puente de hidrgeno
sobre la anchura de picos sobre la anchura de picos
O
H
R
O
H
R
R O
H
R
O H
H
R O
R H
O
OH OH involucrados en puentes de H involucrados en puentes de H
diferentes tipos de
enlace OH con
distintas longitudes y
fuerzas de enlace lleva
a bandas ms anchas
Enlaces ms largos
son ms dbiles y
llevan a frecuencias
ms bajas.
En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir
Hidroxilo libre Hidroxilo libre
R O
H
CCl
4
CCl
4
CCl
4
CCl
4
CCl
4
Enlace aislado,
con la longitud y
fuerza propias
del tipo OH
En disoluciones de alcoholes muy diluidas o en disolventes inert En disoluciones de alcoholes muy diluidas o en disolventes inertes es
Ciclohexanol Ciclohexanol
OH
O-H
puente H
C-H
C-O
CH
2
Acido Acido butanoico butanoico
CH
3
CH
2
CH
2
C OH
O
O-H
puente H
C-H C=O
CH
2
C-O
9
Acido carboxlico Acido carboxlico dimerizado dimerizado
La formacin de puentes de hidrgeno intermoleculares
fuertes debilita el enlace OH en el dmero y provoca un
descenso en la frecuencia y un ensanchamiento en la banda
C
O
O H
R
C
O
O H
R
Regin Regin N N- -H H
Regin de tensin Regin de tensin N N- -H H
N-H3300 - 3400 cm
-1
Dos picos para las aminas primarias
Un pico para las aminas secundarias
Sin bandas de absorcin para aminas terciarias
N
H
H
N
H
H
simtrica asimtrica
1 1- -Butanamina Butanamina
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
NH
2
NH
2
scissor
CH
2
CH
3
3 3- -Metilanilina Metilanilina
NH
2
CH
3
NH
2
Ar-H
-CH
3
benceno
Ar-H
oops
N N- -Etilanilina Etilanilina
NH CH
2
CH
3
NH
benceno
Ar-H
oops
CH
3
10
N,N N,N- -Dimetilanilina Dimetilanilina
N
CH
3
CH
3
no N-H
benceno
CH
3
Ar-H
oops
Ar-H
-CH
3
NH ejemplos
primaria
aliftica
primaria
aromtica
secundaria terciaria
Regiones Regiones C C N N y y C C C C
Propanonitrilo Propanonitrilo
CH
3
CH
2
C N
C=N
=
1 1- -Hexino Hexino
C H C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C=C
=
=C-H
=
Regin Regin C=O C=O
11
Vibraciones de tensin ms importantes Vibraciones de tensin ms importantes
en grupos carbonilo en grupos carbonilo
1690 1710 1715 1725 1735 1800
1810 and 1760
valor
basal
cloruro
cido ester aldehido
cido
carbox. amida cetona
C R
O
H
C R
O
O
C R
O
C R
O
Cl
C R
O
O R'
C R
O
R
C R
O
NH
2
C R
O
O H
anhidrido
( dos picos )
B A C
D
2 2- -Butanona Butanona
CH
3
C CH
2
CH
3
O
Nonanal Nonanal
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C H
O
Cloruro de Cloruro de dodecanoilo dodecanoilo
C
Cl
O
CH
3
(CH
2
)
10
Butanoato Butanoato de etilo de etilo
C
O
O
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
Acido 2 Acido 2- -metilpropanoico metilpropanoico
C
OH
O
CH CH
3
CH
3
12
Propanamida Propanamida
C
NH
2
O
CH
2
CH
3
4 4- -Metil Metil- -3 3- -penten penten- -2 2- -ona ona
C C
CH
3
CH
3
C CH
3
O
H
Acetofenona Acetofenona
C CH
3
O
Ciclopentanona Ciclopentanona
O
ejemplos de carbonilos
cetona
aliftica
lineal
aldehdo
aliftico
lineal
cloruro
de cido
lineal
ster cido amida
ejemplos de carbonilos, cetonas
cetona
aliftica
lineal
cetona
conjugada
C=C
cetona
conjugada
C=C arom.
cetona
aliftica
cclica
13
Regin Regin C=C C=C
1 1- -Hexeno Hexeno
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Tolueno Tolueno
CH
3
Regin Regin C C- -O O
Dibutil Dibutil ter ter
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
O CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Anisol Anisol
O CH
3
14
Ciclohexanol Ciclohexanol
OH
Acido 2 Acido 2- -metilpropanoico metilpropanoico
C
OH
O
CH CH
3
CH
3
Butanoato Butanoato de etilo de etilo
C
O
O
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
Regin Regin N N- -O O
Regin de tensin Regin de tensin N=O N=O
Tensin N=O a aproximadamente 1550 y
1350 cm
-1
(tensin simtrica y
simtrica, respectivamente)
A menudo el pico a 1550 cm
-1
es ms
fuerte que el otro.
2 2- -Nitropropano Nitropropano
CH
3
CH
CH
3
NO
2
15
Regin Regin C C- -X X
Tensiones Tensiones C C- -X X
C C- -Cl Cl entre 785 y 540 cm
-1
, a menudo
solapadas con seales dactilares
C C- -Br Br y C C- -I I suelen aparecer fuera del
rango de frecuencia utilizado.
C C- -F F muy caractersticas, pero poco
frecuentes
Clorobenceno Clorobenceno
Cl

Teoria Infrarrojo

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Teoria Infrarrojo

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

1

También podría gustarte