CIENCIA UANL / VOL.VI, No.

2, ABRIL-J UNIO 2003 177

* Rostov State University, Institute of Physical and Organic
Chemistry, 344090, Rostov-on-Don, Russia. E-mail
garn@ipoc.rsu.ru
Reacciones orgnicas
A.D. Garnovskii
L
as reacciones orgnicas son reacciones qu-
micas de formacin y transformacin de los
compuestos. La mayor parte de tales reac-
ciones ocurre solamente con la participacin
de compuestos orgnicos. Sin embargo, se cono-
cen algunas transformaciones en las que los com-
puestos orgnicos se forman tanto por la interac-
cin entre compuestos orgnicos e inorgnicos,
como por la interaccin de compuestos inorgni-
cos. Un ejemplo del ltimo caso es la sntesis de los
aminocidos naturales a partir del dixido de car-
bono, amoniaco y agua, que se lleva a cabo en
condiciones de laboratorio por la accin de radia-
cin, descargas elctricas y otras fuentes de energa.
Procesos similares podran haber tenido lugar
en la atmsfera inicial de la Tierra. Los aminoci-
dos formados por esa va son capaces de transfor-
marse en polipptidos, creando as condiciones fa-
vorables para el origen de los organismos ms sim-
ples de la vida.
1
Transformaciones con la participa-
cin del hidrgeno (hidrogenacin), halgenos
(halogenacin), del agua (hidratacin) y de cidos
minerales como el cido ntrico (nitracin) o el ci-
do sulfrico (sulfonacin) se utilizan ampliamente
en reacciones orgnicas.
2-9
Generalmente, las reacciones orgnicas ocurren
por la va mecnica de etapas consecutivas, aun-
que existen tambin las reacciones concertadas y
simultneas. Estos procesos se acompaan por la
formacin de diferentes intermediarios tales como:
carbocationes (R
+
), carboaniones (R
-
), radicales li-
bres (R

), catin-radicales (R
+
), anin-radicales (R
-
),
carbenos (R
1
R
2
C:), nitrenos (R-N:) y otras partculas
no estables, cuyos tiempos de vida son fracciones
de segundo.
El logro ms reciente en esta rea es el estudio
de transformaciones qumicas con tiempos de du-
racin de 10
-15
(femoqumica). La existencia de es-
tados de transicin con tiempos de vida supercortos
fue establecida recientemente; los intermediarios no
estables y sus estructuras fueron determinados por
A. Zewall
10
(Premio Nobel 1999).
Se ofrecieron varias clasificaciones para las re-
acciones orgnicas. La ms simple y comn, para
reacciones orgnicas e inorgnicas, tiene en cuen-
ta solamente los signos formales, sin depender del
mecanismo de la reaccin. Esta clasificacin inclu-
ye las reacciones de adicin, es decir, la formacin
de un compuesto a partir de sus precursores; las
reacciones de sustitucin, cuando un reactante sus-
tituye a un fragmento de la molcula y a las reac-
ciones de isomerizacin (redistribucin de enlaces,
incluyendo variaciones de estereoqumica), sin cam-
bios cuantitativos y cualitativos de la composicin
bruta.
La clasificacin de uso ms frecuente se basa en
el mecanismo de reaccin y en sus factores carac-
tersticos. Aqu se tienen en cuenta la naturaleza de
reactivos e intermediarios, destruccin y formacin
de enlaces y el mtodo de excitacin. Se distinguen
las reacciones electroflicas y nucleoflicas. Las pri-
meras ocurren con la participacin de aceptores del
par electrnico (agentes electroflicos) e incluyen la
sustitucin electroflica (S
E
) y la adicin electroflica
(Ad
E
). Las reacciones nucleoflicas tienen lugar con
la participacin de donadores del par electrnico
(agentes nucleoflicos) e incluyen la sustitucin
nucleoflica (S
N
) y la adicin nucleoflica (Ad
N
).
Las reacciones orgnicas pueden ser clasifica-
das como homolticas o heterolticas, basndose en
el modo de ruptura de enlaces en las molculas
orgnicas. Las primeras consisten en la ruptura si-
mtrica de un enlace de dos electrones y dos cen-
tros que produce radicales libres. Las segundas
transformaciones consisten en una ruptura asim-
trica del enlace antes mencionado, formando dos
partculas cargadas con signos opuestos (catin y
anin).
Por la naturaleza de los intermediarios, las reac-
ciones se distinguen en radiclicas (los intermedia-
rios poseen electrones no apareados), inicas (los
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 178
REACCIONES ORGNICAS
intermediarios son partculas cargadas, incluyendo
catin-radicales y anin-radicales), carbnicas y
nitrnicas.
De acuerdo con el mtodo de excitacin, las
reacciones orgnicas se subdividen en las catalticas
(incluyendo las enzimticas), fotorreacciones, de ra-
diacin y electroqumicas.
Las interacciones especficas, que ocurren con
una ruptura simultnea de enlaces existentes y for-
macin de enlaces nuevos, tambin son muy im-
portantes. A estas transformaciones pertenecen al-
gunas reacciones como las pericclicas, de cicloadi-
cin y cicloeliminacin, as como las de transposi-
ciones sigmatrpicas.
Tipos de reacciones orgnicas
En esta seccin se discutirn los principales tipos de
reacciones orgnicas, para tipos fundamentales de
compuestos orgnicos como los alifticos, arom-
ticos y heterocclicos. Las reacciones de adicin se
representan ampliamente por las interacciones de
compuestos orgnicos con el hidrgeno (reaccio-
nes de hidrogenacin), que usualmente tienen lu-
gar en presencia de catalizadores. En la serie
aliftica estas reacciones se refieren a la hidroge-
nacin de hidrocarburos no saturados con enlaces
dobles (alquenos) o triples (alquinos), esquemas 1
y 2, respectivamente:
C C
R
R R
R
C C
H
R
R
R
R
H
R C C R
C C
R
H H
R
C C
H
R
H
R
H
H
1 2
3
+ H
2
cat.
Ni,Pd,Pt
1
2
3
(1)
1
+ H
2
cat.
1
cat.
1
(2)
C H
C H
C
H
CH
CH
C
H
C H
2
C H
2
C
H
2
CH
2
C
H
2
CH
2
C H
C H
N
CH
CH
C
H
C H
2
C H
2
N
H
CH
2
C
H
2
CH
2
+ 6[H]
+
Pt, Ni
(3)
+ 5[H]
+
Ni
(4)
R
R R
R R
R R
R
OH
H
R
R R
R R
R R
R
X
H
R
R R
R R
R R
R
X
X
1 2
3
+ HOH
1 2
3
1 2
3
+ HX
1 2
3
1 2
3
+ X
2
1 2
3
(5)
(6)
(7)
X = Cl, Br, I
Reacciones similares son tpicas para los com-
puestos aromticos (3) y heterocclicos (4):
Los metales esenciales (especialmente del gru-
po de platino), sus sales, compuestos de coordina-
cin y organometlicos se utilizan frecuentemente
como catalizadores.
El agua (5), los haluros de hidrgeno (6), los
halgenos (7) y otros agentes electroflicos pueden
participar en las reacciones de adicin con enlaces
dobles carbono-carbono:
De la reaccin de hidratacin del acetileno re-
sulta el aldehdo actico, que puede ser fcilmente
transformado en cido actico (8). Para la serie de
alquinos, sta es una de las reacciones orgnicas
sintticas ms importantes:
H C C H
C H
2
CHOH
C H
3
C
H
O
C H
3
C
OH
O
+ HOH
Hg
2+
H
2
SO
4
[O]
(8)
En la serie aromtica la adicin del halgeno
se representa por la fotocloracin del benceno (9):
(1)
(2)
(3)
(4)
(8)
CIENCIA UANL / VOL.VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 179
Las reacciones orgnicas de sustitucin
electroflica incluyen las transformaciones con la
participacin de cationes de orbitales libres con
energa suficientemente baja (NO
2
+
, SO
3
H
+
, R
+
,
RCO
+
, Ar-NaN
+
). Estas especies participan en re-
acciones tales como: la halogenacin (10),
nitracin (11), sulfonacin (12), alquilacin (13),
acilacin (14) y azocombinacin (15):
C H
C H
C
H
CH
CH
C
H
+ Cl
2
h C
C
C
C
C
C
Cl
H
Cl H
Cl
H
Cl
H
Cl H
H
Cl
(9)
R
Cl
R
R
NO
2
R
R
SO
3
H
R
+ Cl
2
CH
3
COOH
MY
n
+ HCl (10)
+ HONO
2
H
2
SO
4
+ H
2
O (11)
+ HOSO
3
H
+ H
2
O (12)
R
R
R
R
COR
R
R
N NAr
R
+ R
1
Cl
AlCl
3
+ HCl (13)
1
+ R
1
COCl
AlCl
3
+ HCl (14)
1
+ ArN
2
Cl
+ HCl (15)
R
X
+
X
+
X
+
1
R
X
1
R
X
1
(16)
R
2
R
X
2
(17)
N
H
N
H
N
N
Ar
N
H
COCH
3
S S
Br
S
SO
3
H
ArN
2
Cl
(CH
3
COO)
2
O
(18)
Br
2
H
2
SO
4
(19)
N
N
NO
2
N
Cl
R
R
R
Cl
2
AlCl
3
KNO
3
H
2
SO
4
(20)
La orientacin en los procesos de sustitucin
electroflica depende de la naturaleza de los
sustituyentes en el ncleo aromtico. Los
sustituyentes donores de electrones (R
1
= Alq, NH
2
,
NH(Alq), N(Alq)
2
, OH, O(Alq), Hal) actan como
orientadores orto- y para- (16) y, los sustituyentes
aceptores de electrones (R
2
= CF
3
, CCl
3
, NO
2
,
SO
3
H, CN, CO(Alq), COAr) actan como
orientadores meta- (17).
Los hidrocarburos aromticos, heteroaromticos
y sus derivados tambin estn sujetos a las reaccio-
nes de sustitucin electroflica. Por ejemplo, las si-
guientes transformaciones muestran que el pirrol
(18) y el tiofeno (19) forman en general los produc-
tos ortho con respecto al heterotomo (sustitucin
-, o 2-):
La sustitucin electroflica tambin tiene lugar en
la piridina y sus derivados alqulicos, aunque en este
caso las reacciones (20) se llevan a cabo ms dif-
cilmente, en condiciones ms severas y con rendi-
mientos bajos. El heterotomo de ncleo piridnico
acta como orientador meta-:
A.D. GARNOVSKII
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)
(19)
(20)
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 180
Las reacciones de sustitucin nucleoflica inclu-
yen un ataque nucleoflico del Nu
-
, por el centro
electrn-deficiente de una molcula orgnica, re-
sultando la sustitucin del fragmento que se elimi-
na (nuclefugo Z). Los nuclefilos son generalmen-
te especies que poseen pares de electrones: aniones
OH
-
, X
-
, CN
-
, NO
3
-
, SCN
-
, N
3
-
, SO
3
2-
, SO
4
2-
, HPO
4
2-
, RO
-
, RCO
2
-
, RS
-
y molculas neutras NH
3
, NH
2
R,
H
2
O, ROH. Los nuclefugos son Hal
-
, ClO
4
-
, ArSO
2
,
entre otros.
En la serie aliftica la sustitucin nucleoflica se
representa por las reacciones de sustitucin en el
tomo saturado del carbono (21):
C
R
R
R
C
R
R
R
Z + X: + Z: X (21)
R-Cl + KCN R-CN + KCl (22)
R-SO
2
C
6
H
4
CH
3
+ H
2
O R-OH + HSO
2
C
6
H
4
CH
3
(23)
Cl
NO
2
NO
2
O
2
N
OC
2
H
5
NO
2
NO
2
O
2
N
C
2
H
5
OK
(24)
N N NH
2
+ NaNH
2
(25)
N Cl N OH
+ NaOH (26)
Algunos ejemplos de tales reacciones son las de
sustitucin de halgeno (22) o del grupo sulfonilo
(tosilo) en el p-toluensulfonilo (23):
La sustitucin nucleoflica en la serie aromti-
ca es muy tpica en los derivados del benceno (R =
NO
2
, SO
3
H, CN, COR), por ejemplo (24):
Las reacciones de sustitucin nucleoflica y
electroflica ocurren tambin con la participacin
de sistemas heteroaromticos electrodeficientes, por
ejemplo piridina (25, 26).
Estas reacciones de sustitucin juegan un papel
importante en la sntesis orgnica, ya que permiten
un desplazamiento controlado de los grupos fun-
cionales y conllevan la modificacin del esqueleto
de carbono en las molculas.
A diferencia de las transformaciones inorgnicas
correspondientes, las reacciones orgnicas de oxi-
dacin-reduccin (redox) no estn bsicamente aso-
ciadas con variaciones del estado de oxidacin de
tomos. stas son los procesos de incremento (oxi-
dacin) o disminucin (reduccin) del nmero de
enlaces del tomo que interviene en la transforma-
cin qumica con participacin del oxgeno (gene-
ralmente los enlaces C-O). Como agentes oxidantes
ms frecuentes se utilizan los xidos metlicos en
los estados de oxidacin ms altos (e.g., V
2
O
5
,
CrO
3
), o bien sus sales con aniones que contienen
metales. Adems, se utilizan agentes oxidantes en
base a complejos metlicos, incluyendo agentes
heteronucleares y enzimas, ozono, perxido de hi-
drgeno, cidos minerales (HNO
3
, H
2
SO
4
, HClO
4
)
y percidos orgnicos (en particular, cido perben-
zoico y sus derivados).
Una de las reacciones de oxidacin ms impor-
tantes es la combustin de hidrocarburos (combus-
tible gaseoso, lquido o slido). Se sabe que esta es
la fuente principal de energa de nuestra civiliza-
cin (27):
C
n
H
2n
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O + Q (27)
C H
3
CH
3
C H
3
C
H
O
H
3
CCH
2
OH
H
3
CCOOH (28)
R
R H
R
O
R
R
1 2
KMnO
4
1
+ R
2
COOH (29)
La oxidacin de hidrocarburos en condiciones
ms suaves da lugar a alcoholes, aldehdos, cetonas
o cidos carboxlicos, en dependencia de las con-
diciones de reaccin (catalizador, temperatura y pre-
sin) (28).
La oxidacin de alquenos conduce a cetonas y
cidos carboxlicos (29), as como a los epxidos
(30):
REACCIONES ORGNICAS
(21)
(22)
(23)
(24)
(25)
(26)
(27)
(28)
(29)
CIENCIA UANL / VOL.VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 181
COOH
COOH

O
O
O
COOH
COOH
(32)
O
2
/ V
2
O
5
450
o
C
(33)
RuO
4
NaOCl
R C C R
C C
O
R R
O
1
RuO
4
1
(31)
H
H H
H
C H
2
CH
2
O
Ag
+
O
2
(30)
La epoxidacin de alquenos puede llevarse a
cabo por su interaccin con los perxidos (perxido
de hidrgeno o per-cidos). Los alquinos se oxidan
formando los a-dicetonas (31):
Las reacciones de oxidacin de ncleos aro-
mticos tienen lugar en condiciones severas y se
acompaan de la destruccin de ciclos (32, 33).
CH
3
R
H
O
R
R
OH
O
R
OH
Cl
Cl
OH
Cl
Cl
O
Cl
Cl
O
Cl
Cl
(34)
CrO
2
Cl
2
CS
2
/H
2
O, 25
o
C
(35) KMnO
4
H
2
O, 100
o
C
(36)
K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
R
La oxidacin de sustituyentes en los ncleos aro-
mticos es un proceso muy comn que da lugar a
los aldehdos aromticos (34), a los cidos
carboxlicos aromticos (35) y a las quinonas (36):
Los procesos de oxidacin de piridinas, R-alquil-
sustituidas, generalmente se acompaan de la oxi-
dacin de fragmentos exocclicos, formando los
cidos mono-, di- y policarboxlicos, as como los
N-xidos (37).
N
N
O
N
R
n
(COOH)
n
R
n
+
-
(37)
N R
N R
HOOC
HOOC
NHCOR
COOH
(38)
KMnO
4
OH
-
H
+
KMnO
4
C H
2
C H
2
C
H
2
CH
2
CH
2
C
H
2
HC
HC
CH
CH
CH
CH
R C N
Pt
(39)
RCH
2
NH
2
IF
5
H
2
O
(40)
La estabilidad oxidativa de los anillos aromti-
cos y heterocclicos dentro de una molcula, bajo
el efecto del mismo agente oxidante, depende de
la acidez del medio (38):
La oxidacin de compuestos orgnicos frecuen-
temente se lleva a cabo con agentes oxidantes
aninicos (MnO
4
-
, ClO
4
-
, Cr
2
O
7
2-
, ClO
-
), bajo la
catlisis de transferencia de fases, cuando los
sustratos no son solubles en agua.
Algunas reacciones de deshidrogenacin se tra-
tan como las de oxidacin. Esto se refiere, por ejem-
plo, a la aromatizacin del ciclohexano (39) o a la
formacin de nitrilos a partir de aminas (40):
A.D. GARNOVSKII
(30)
(31)
(1)
(32)
(33)
(34)
(35)
(36)
(37)
(38)
(39)
(40)
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 182
R C N
NO
2
NH
2
R-CH
2
NO
2
R-CH
2
NH
2
[H]
Ni, Pd, Pt
Ni, Co
[H]
(41)
[H]
(42)
C C
R
H H
H
C C
CH
H C H
H
H
R
R
H
2
H
+
(43)
C C
C
H C
H
H
R
H
R
R R
R R
2
(44)
Las reacciones de reduccin, excepto las de hi-
drogenacin de hidrocarburos (1) y compuestos
heterocclicos (4), incluyen la reduccin de los gru-
pos funcionales, por ejemplo, nitroderivados que
producen el correspondiente grupo amino-aliftico
(41) y aromticos (42):
La reduccin de hidrocarburos no saturados y
aromticos se lleva a cabo con el uso de cataliza-
dores metlicos (Ni, Pd, Pt, Ru, Cu-Cr) o de hidruros
de boro o aluminio.
Los metales activos (Fe, Sn, Zn) en combinacin
con cidos (HCl), sales de metales de bajo estado
de oxidacin (SnCl
2
, TiCl
2
), as como la hidrogena-
cin cataltica en presencia de Ni, Pd y Cu, se usan
para obtener aminas a partir de nitrocompuestos.
En la qumica orgnica sinttica se presta aten-
cin especial a las transformaciones, en las cuales
las molculas simples se combinan y los sistemas
orgnicos complejos se destruyen. Las reacciones
del primer tipo ocurren formando di-, oligo- y pol-
meros, por ejemplo, dmeros lineales (43) o ccli-
cos (44):
Un ejemplo de los procesos oligomricos es la
trimerizacin del acetileno para formar el benceno:
45
C H CH 3
Ni(CN)
2
PPh
3
(45)
C H CH O O 2 + 2CO (46)
R
R R
R R
R R
R

1 2
3
n
1 2
3
n
(47)
R, R
1
, R
2
, R
3
= H, Alq, Ar, COOR, CONH
2
, CN
C H
2
CHR
H
H
H
H
H
H
R
R
AlEt
3
TiCl
4
(48)
En tales reacciones pueden participar molculas
idnticas (43-45) o diferentes (46):
Una situacin similar es tpica para los proce-
sos de polimerizacin, en particular para la homo-
polimerizacin (un monmero) y copolimerizacin
(dos o ms monmeros diferentes). La polimeriza-
cin de alquenos y sus derivados es un ejemplo
clsico de homopolimerizacin (47):
Los monmeros pueden contener heterotomos (Si,
Ge, P, As, Se, S, Cl, Br, I) o fragmentos que contienen
un metal. Los procesos de polimerizacin se realizan,
generalmente, por la adicin consecutiva de molcu-
las monomricas a los centros activos, produciendo
una macromolcula. Se puede distinguir polimeri-
zacin radical (con participacin de radicales libres
como iniciadores), inica (catinica o aninica; los
iones como iniciadores), o de coordinacin (com-
puestos organometlicos o de coordinacin como
iniciadores), en dependencia de la naturaleza del
centro activo.
Los procesos de polimerizacin dan lugar a la
formacin de macromolculas con estructuras re-
gulares (polmeros estereorregulares). Los polme-
ros isotcticos (48) se preparan, en particular, en
presencia de un catalizador especial (K. Ziegler, J.
Natta, Premio Nobel 1963):
REACCIONES ORGNICAS
(41)
(42)
(43)
(44)
(45)
(46)
(47)
(48)
CIENCIA UANL / VOL.VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 183
Estos polmeros participan en reacciones org-
nicas que llevan a la introduccin de grupos fun-
cionales en sus molculas (polmeros funcionaliza-
dos). Los polmeros lineales y ramificados son, por
lo general, solubles en disolventes orgnicos, aun-
que tambin existen los polmeros solubles en agua.
Estos polmeros solubles se pueden reticular al re-
accionar con molculas orgnicas bifuncionales o
con ciertos compuestos inorgnicos. Esto lleva a la
formacin de redes tridimensionales, las cuales no
se pueden disolver. La vulcanizacin de los cau-
chos naturales y sintticos es el ejemplo ms popu-
lar en la formacin de redes, y sta ocurre cuando
los dobles enlaces del polisopreno o polibutadieno
reaccionan con el azufre, el cual forma puentes entre
las cadenas de polmero; el material presenta pro-
piedades elsticas.
Las resinas de intercambio inico son los pol-
meros funcionalizados que permiten la eliminacin
fcil de iones no deseados de una solucin y, en
particular, permiten la obtencin de agua pura sin
destilacin.
La condensacin bsica incluye la reaccin de
cidos carboxlicos con alcoholes, formando los
steres (49) y con aminas, formando las amidas
(50):
RCOOH + R
1
OH RCOOR
1
+ H
2
O (49)
RCOOH + R
1
NH
2
RCONHR
1
+ H
2
O (50)
Los compuestos que tienen por lo menos dos
grupos funcionales se usan como monmeros en
reacciones de policondensacin. Las ms comunes
son las molculas con los grupos amino-, hidroxi-,
carboxi-, y mercapto-, entre otras. La policonden-
sacin generalmente se acompaa por la libera-
cin de productos de bajo peso molecular como:
agua, amonio, alcoholes, haluros de hidrgeno, etc.
La policondensacin de monmeros, que tienen
dos grupos funcionales, usualmente conduce a las
macromolculas lineales. Las estructuras en redes
se forman en el caso de monmeros con tres y ms
grupos funcionales (excepto monmeros lineales).
Los polmeros lineales a veces se transforman en
cclicos (policiclizacin). Los procesos de polimeri-
zacin, y en el caso particular la policondensacin,
son muy importantes en la naturaleza y en la indus-
tria, ya que son responsables de la formacin de
compuestos necesarios para la vida: protenas, ce-
lulosa, cidos nucleicos, fibras y materiales espe-
ciales.
Un gran logro en este campo fue el uso de pol-
meros funcionalizados con cadenas enlazadas como
reactivos qumicos que permitieron el desarrollo de
la tecnologa de la sntesis polimrico-soportada (en
fase slida). La sntesis polimrico-soportada de
oligopptidas fue el primer logro importante en ese
campo. As se logran evitar procedimientos difciles
de separacin y purificacin de pptidos interme-
dios, as como sustituir estas etapas por operacio-
nes simples de limpieza y filtracin. La oligopptida
resultante luego se elimina desde la base polimrica
por hidrlisis (R.B.Merrifield, Premio Nobel 1984).
Otras reacciones polmero-soportadas se llevan
a cabo de acuerdo con principios similares e inclu-
yen la sntesis de oligonucletidos y oligosacridos.
11
Los polmeros funcionalizados (enlazados tambin)
se usan como catalizadores efectivos, especialmente
en la catlisis de transferencia de fases. La ventaja
del uso de tales catalizadores radica en el hecho de
que stos se separan fcilmente de la mezcla de
reaccin, y de esta manera pueden ser reutilizados.
11
Las reacciones de splitting se representan por
las transformaciones que incluyen ruptura de enla-
ce de molculas orgnicas complejas; resultan com-
puestos con peso molecular ms bajo, en compa-
racin con los compuestos iniciales. Reacciones
principales de este tipo son: las de ruptura de enla-
ces C-C (cracking trmico y cataltico) y la
hidrlisis. El primer tipo de reacciones es tpico de
los hidrocarburos saturados de alto peso molecu-
lar; el segundo es comn para los pptidos y
polisacridos.
Las reacciones orgnicas tambin se represen-
tan por numerosas transformaciones de grupos fun-
cionales. El grupo OH se caracteriza por las reac-
ciones de oxidacin que dan lugar a los aldehdos
o cetonas (51), reaccin de aminlisis (52) e inter-
cambio del haluro (53):
C H OH
R
R
R
R
O
1
[O]
1
(51)
C H OH
R
R
C NH
2
R
R
H
1
+ NH
3
cat.
1
(52)
A.D. GARNOVSKII
(49)
(50)
(51)
(52)
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 184
C H I
R
R
C H OH
R
R
C H Cl
R
R
1 1
HI PCl
5
1
(53)
R
H
O
O
R
R
N H
2
R N
R
R
R
[H
+
]
[O]
RCH
2
OH RCOOH (54)
1
2
+
1
2
(55)
R
2
= H, Alq, Ar (azometinos); OH (oximas);
N-NH
2
(hidrazonas); N-CX-NH
2

(X = O - semicarbazonas, X = S - tiosemicarbazonas)
Para el grupo carbonilo (C=O) las reacciones
de oxidacin y reduccin (54) y la interaccin con
las aminas primarias (55) son muy caractersticas.
Adicionalmente a las reacciones de condensa-
cin (49,50), el grupo carbonilo participa en las
transformaciones que resultan anhdridos (56) y
cloruros (57) de cidos:
R C
2
O
O
C
6
O
R
RCOOH + R
1
COOH
1
(56) + H
2
O
RCOOH + PCl
5
RCOCl + POCl
3
+ HCl
(57)
RNH
2
+ R
1
X [RN
+
H
2
R
1
]X
-
(58)
R, R
1
= Alq, Ar; X = Cl, Br, I
ArNH
2
+ NaNO
2
+ 2HX
[ArN
+
2
]X
-
+ NaX + 2H
2
O (59)
Las reacciones (40,50,55), las de cuaternizacin
(58) y la formacin de las sales de diazonio (59),
son muy importantes para el grupo amino (NH
2
):
Las reacciones (49-58) son posibles no slo en caso
de compuestos monofuncionales, sino tambin para
los di- y polifuncionales. Por ejemplo, reacciones tpi-
cas de los grupos hidroxi-, carbonil- y amino- tambin
tienen lugar en caso de di- y oligo-alcoholes, di- y
oligo-aldehdos (cetonas), di- y oligo-cidos y di- y
oligo-aminas, respectivamente.
Las propiedades de los grupos hidroxi- y carbo-
nlico se revelan en los oxo-cidos, as como las
propiedades de los grupos hidroxi- y aldehdo, se
revelan en los carbohidratos; y las de los grupos
amino y carboxlico se revelan en los aminocidos.
stos forman molculas de di-, oligo- y polippti-
dos por reacciones de condensacin.
Adicionalmente a las reacciones mencionadas,
es necesario presentar las que experimentan los
compuestos organometlicos (60) o de coordina-
cin (61) por la interaccin con metales o con sus
sales.
12
H H H Na H Sn(n-C
4
H
9
)
3
O
O
C H
3
C H
3
H
O
O
C H
3
C H
3
O
O
CH
3
CH
3
Na ClSn(n-C
4
H
9
)
3
(60)
M(CH
3
COO)
2
M
(61)
N CH
3
C H
3
N CH
3
C H
3
N
C H
3
C H
3
N
CH
3
CH
3
M
o
en fase gaseosa
MX
n

en solucion
MX
n
M
X = Hal; n = 2-5
(62)
Estas reacciones pueden ser fcilmente contro-
ladas, variando la naturaleza de los reactivos y las
tcnicas de sntesis (62):
Las sntesis templete son muy importantes en
la sntesis orgnica. En este caso, un catin metli-
co arregla los reactivos en el orden necesario, lo
que resulta, bsicamente, en estructuras macroc-
clicas. Este principio se usa para obtener el benceno
REACCIONES ORGNICAS
(53)
(54)
(55)
(56)
(57)
(58)
(59)
(60)
(61)
(62)
CIENCIA UANL / VOL.VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 185
(45) y el ciclooctatetraeno a partir de acetileno, uti-
lizando el cianuro de nquel como el templete. Las
sntesis templete se usan para obtener teres y otros
compuestos macrocclicos que contienen los
heterotomos (N, P, S, Se y Te).
13,14
La sntesis de complejos de cavidades (teres
corona, criptandos, calixarenos, ciclofanos,
etc.)
15,16
se estimula por la aparicin y desarrollo de
la qumica supramolecular, con una supramolcula
como objeto de investigacin. La molcula se for-
ma por la penetracin del huspeddentro de las
cavidades de la molcula anfitrin. La qumica
supramolecular se ha desarrollado activamente du-
rante los ltimos 25 aos y tiene como fundamento
reacciones orgnicas muy simples. Los ensambles
supramoleculares modernos son arreglos muy com-
plejos de una estructura dada. stos se forman es-
pontneamente a partir de un gran nmero de com-
ponentes complementarios, cuyo nivel molecular re-
tiene la informacin acerca de interacciones espe-
cficas selectivas. Tal organizacin fenomenal pue-
de ser tericamente comparada con el autoensam-
ble espontneo de las estructuras extremadamente
complejas y mquinas moleculares en una clula
viva.
Las sntesis de catenanos y rotoxanos son los
ejemplos ms simples de reacciones supramolecu-
lares (63). En la primera etapa, una molcula lineal
bisfuncionalizada (lnea recta) penetra dentro de la
cavidad del anfitrin (crculo), formando una
supramolcula primaria que luego interacciona con
una molcula larga bis-funcionalizada y forma el
segundo anillo, produciendo la formacin del
catenano. El rotoxano se forma cuando los reacti-
vos se enlazan totalmente con el huspedde la
supramolcula primaria sin permitirle dejar la cavi-
dad.
.
.
.
.
+ +
(63)
Los dispositivos moleculares y supramoleculares
de dimensiones nanomtricas se han sintetizado me-
diante reacciones orgnicas ordinarias supramole-
culares (nanoqumica). Estos son elementos poten-
ciales de las computadoras minimizadas de alta
velocidad a nivel molecular.
17
La mayora de las reacciones orgnicas tienen
lugar en soluciones. Sin embargo, la fase gaseosa
llega a ser un medio ms popular, porque ocurren
reacciones como cloracin o nitracin del metano
y polimerizacin de alquenos de bajo peso mole-
cular. En particular, la sntesis en fase gaseosa es
efectiva para obtener compuestos organometlicos,
e.g., (62) y (64):
H H
2 M
o
M (64)
Tales reacciones generalmente ocurren a tem-
peraturas altas (evaporacin de metales), seguidas
de un enfriamiento rpido posterior (sntesis crio-
qumica).
18
Una va efectiva para llevar a cabo reacciones
orgnicas se logr con la introduccin de la catli-
sis de transferencia de fases (PTC), la cual es muy
til en la sustitucin nucleoflica. Por ejemplo, la
reaccin (22) generalmente se lleva a cabo en con-
diciones anhidras y calentamiento. En el caso de
PTC, el cianuro de potasio se encuentra en la fase
acuosa y el haluro de alquilo est en fase orgnica.
La reaccin (22) ocurre muy rpidamente, aadien-
do una sal de tetraalquilamonio (R
1
4
N
+
Cl
-
) en can-
tidades catalticas y agitacin rigurosa:
R
1
4
N
+
Cl
-
+ KCN
R
1
4
N
+
CN
-
+ KCl (65)
fase acuosa
fase orgnica
(66) R
1
4
N
+
CN
-
+ RCl RCN + R
1
4
N
+
Cl
-
En la fase acuosa (65) se forma el cianuro
lipoflico y posteriormente se extrae a la fase org-
nica, donde se encuentra en forma no hidratada,
siendo as extremadamente activo (anin naked).
A.D. GARNOVSKII
(63)
(64)
(65)
(66)
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 186
En la fase orgnica (66) tienen lugar la sustitucin
nucleoflica y la regeneracin posterior del catali-
zador. La manera fcil de llevar a cabo estas reac-
ciones las hace muy tecnolgicas y aplicables a ni-
vel industrial.
19
Las reacciones orgnicas pueden ocurrir en una
o ms direcciones. Para unas, la caracterstica b-
sica es el rendimiento del producto final; para las
dems, la regio y estereoselectividad. La trans-
formacin (16) es un ejemplo de reacciones org-
nicas regioselectivas que llevan generalmente a la
formacin de bencenos, ortho- y para-, sustituidos.
La reaccin (62) tambin es el caso donde se for-
man (s-N (A) y p (B)) 2,6-dimetilpiridinas coordina-
das en diferentes modos.
Una reaccin estereoselectiva es la que lleva a
la formacin preferencial de un enantimero o
diaesteremero de un producto quiral. Una mol-
cula hecha de un tomo de carbono, con cuatro
sustituyentes diferentes, es un ejemplo de molcula
quiral con un centro quiral. Tal molcula existe en
forma de dos enantimeros (imgenes especulares)
que tienen configuraciones opuestas. Una molcu-
la quiral, con unos centros quirales, existe en forma
de diaesteremeros.
Las reacciones orgnicas ordinarias de forma-
cin o transformacin de molculas quirales dan
una mezcla de cantidades iguales de enantimeros
o diaesteremeros (racemato). Uno de stos, sin
embargo, se produce en forma predominante, aa-
diendo un compuesto quiral puro enantiomrica-
mente (diaestereomricamente). Un intervalo am-
plio de reacciones regio- y estereoselectivas se re-
presenta por transformaciones en las clulas vivas
(reacciones bioqumicas). Muchas de estas reaccio-
nes ocurren muy rpidamente bajo el efecto de ca-
talizadores bioqumicos (enzimas) a temperaturas y
presiones moderadas y se caracterizan por la re-
gio- y estereoselectividad absolutas.
La simulacin qumica de enzimas se ha desa-
rrollado rpidamente durante los ltimos aos. Un
xito en esta direccin se ha logrado debido a la
aplicacin de los compuestos de cavidad, especial-
mente los teres de corona. stos son capaces, en
particular, de formar complejos moleculares anfi-
trin-huspedy llevar a cabo los procesos ionof-
ricos en las clulas vivas
20-22
(C.J. Pedersen, D.J.
Cram y J.-M. Lehn, Premio Nobel, 1987). Las enzi-
mas se utilizan ampliamente como catalizadores en
reacciones orgnicas para lograr el grado ms alto
de regio- y estereoselectividad. En muchos casos se
usan las enzimas que se enlazan covalentemente a
un soporte slido (enzimas immobilizadas), aumen-
tando de esta manera la estabilidad de catalizado-
res.
Reacciones orgnicas
en los procesos de la vida
Se puede afirmar que ninguna ciencia ha creado
ms para la humanidad que la qumica. Actualmen-
te, mucha gente no puede imaginar su vida sin
alimentos, vehculos de alta velocidad, materiales
polimricos, medicinas, pigmentos, etc. Todo esto
ha sido proporcionado a la humanidad por la qu-
mica y, por tanto, sta es indispensable para el ma-
ana.
23,24
La industria de alimentos ha mejorado conside-
rablemente debido a los productos de las reaccio-
nes orgnicas. El problema principal en esta rea
es la deficiencia de protenas, pero puede ser re-
suelto aadiendo a la comida los elementos consti-
tuyentes de protenas y aminocidos naturales, que
no pueden ser sintetizados por el cuerpo humano.
El cido glutmico, D,L-metionina (racemato),
glicina, D,L-alanina (racemato), L-triptofano y L-
fenilalanina (los enantimeros naturales) ahora se
obtienen industrialmente.
Se sabe que los aceites vegetales contienen ci-
dos y grasas no saturados que tienen corto tiempo
de vida, debido a la no deseada descomposicin
oxidativa. La hidrogenacin industrial similar a (1)
en presencia de nquel en polvo, cermicos u otros
catalizadores conduce a slidas grasas (triglicridos
de los cidos C
16
-C
18
saturados y no saturados).
Generalmente estos procesos se utilizan en la pre-
paracin de margarina y grasas para cocinar.
Los productos de las reacciones orgnicas tie-
nen una importancia creciente en la agricultura. De
esta manera, la revolucin verde ha resuelto el
gran problema de la contaminacin, pero los lo-
gros de la qumica orgnica favorecen su preserva-
cin, por ejemplo, en la sntesis de pesticidas y her-
bicidas. Los insecticidas de primera generacin
(DDT, hexaclorobenceno y otros derivados clorados
orgnicos) son txicos para animales y humanos y
se acumulan en stos sin descomposicin; los in-
secticidas de segunda generacin (compuestos
organo-fosfricos) tambin son txicos, pero pue-
den descomponerse rpidamente. La humanidad
REACCIONES ORGNICAS
CIENCIA UANL / VOL.VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 187
necesita insecticidas con accin directa que sean
txicos slo para los insectos. Este problema puede
resolverse mediante las reacciones orgnicas.
El desarrollo de nuevos pesticidas no puede in-
terrumpirse, ya que los insectos estn desarrolln-
dose y adaptndose a stos. Es un programa muy
costoso, debido a que se supone que la produc-
cin industrial de un pesticida sencillo implica la
sntesis y pruebas en campos de miles de compues-
tos similares.
El desarrollo de las industrias area y automotriz
requiere cantidades enormes de gasolina y lubri-
cantes. El cracking trmico y tcnicas similares
hacen posible la solucin de este problema, as
como el uso de productos de interaccin del car-
bn y agua en condiciones apropiadas (gas de aire
y gas de agua). Los productos de estas reaccio-
nes podrn utilizarse como combustible y materias
primas. Carbn, gas y petrleo son las materias
primas no renovables, mientras la celulosa que con-
tienen las plantas se reproduce cada ao, debido a
la fotosntesis, logrndose 10
10
toneladas del pro-
ducto. Este material podr ser una solucin adicio-
nal para la qumica orgnica. Algunos intentos se
han hecho en esta direccin.
25
El siglo XX se puede denominar como un siglo
de polmeros. stos se sintetizan, por ejemplo, por
las reacciones.
47
En un buen nmero de casos los
polmeros han sustituido algunos materiales popu-
lares como metales, madera y vidrio. Los polmeros
ms usados son: polietileno, polipropileno, cloruro
de polivinilo, poliestireno, politeres, policarbonatos,
silicones y poliamidas, entre otros.
Los productos de las reacciones orgnicas han
cambiado dramticamente la ciencia mdica. Du-
rante el siglo pasado, ms del 95% de todos los
medicamentos se obtuvieron en los laboratorios.
Numerosas infecciones, ahora, ya no son peligro-
sas. Unas de las sustancias de importancia mdica
son las amidas sulfurilos que, junto con los antibi-
ticos, destruyen microbios patgenos. La modifica-
cin qumica del primer antibitico penicilina con-
dujo a la obtencin de otras drogas para resolver
el problema de adaptacin de los microbios a los
antibiticos. Para algunos antibiticos, por ejem-
plo, clorafenicol, su sntesis es ms barata que su
produccin bioqumica tradicional. La introduccin
de anticonceptivos ha contribuido a mejorar la pla-
nificacin familiar. Un gran nmero de vitaminas
tambin se manufacturan sintticamente, as como
los polmeros biocompatibles que sirven como r-
ganos humanos artificiales.
Sin embargo, restan todava problemas de inte-
rs mdico por desarrollar. El principal es estable-
cer una relacin entre la estructura de la droga y
sus propiedades farmacuticas. Hay que mencio-
nar que se realizan enormes esfuerzos para enfren-
tar este problema y se ha logrado un progreso de-
finido en este campo, por ejemplo, la creacin de
drogas antivirales y en particular las antitumorales.
Todos estos medicamentos se han creado por las
transformaciones orgnicas. El problema de snte-
sis de drogas de accin programada todava est
pendiente. No obstante, se ha obtenido xito en
esta rea con la introduccin de la qumica
combinatoria, que consiste en lo siguiente: un gran
nmero de reacciones orgnicas polmero-sopor-
tadasse llevan a cabo simultneamente en com-
binaciones definidas. Esto permite sintetizar cientos
de compuestos durante poco tiempo y, de esta
manera, se puede disminuir el perodo de apari-
cin de nuevas drogas.
Por otra parte, la obtencin de una variedad de
pinturas y pigmentos sera imposible sin las reac-
ciones orgnicas (por ejemplo, el diazoacoplamien-
to) (15). Las pinturas sintticas frecuentemente son
mejores en comparacin con las naturales y tienen
menor costo.
Reacciones orgnicas y ecologa
Las mencionadas aplicaciones de las reacciones
orgnicas confirman la frase popular: La qumica
mejora la vida; sin embargo, pudiera decirse que
la qumica tambin es la fuente de contaminacio-
nes ambientales y un peligro para los seres huma-
nos. Eso se confirma, en particular, por los acci-
dentes en plantas qumicas. El accidente ms serio
tuvo lugar en Bhopal (India), donde la emisin del
isocianuro de metilo provoc la muerte de 2,500
personas y contaminacin de ros y lagos en Asia
Central. Entre otros problemas a nivel mundial hay
que mencionar la disminucin de la capa de ozono
bajo la accin de clorofluorocarburos que ahora se
estn desplazando por otros gases. Estos y muchos
otros ejemplos explican porqu las reacciones or-
gnicas pierden su atractivo anterior.
A.D. GARNOVSKII
CIENCIA UANL / VOL. VI, No. 2, ABRIL-J UNIO 2003 188
Conclusiones
Se espera que en el siglo XXI inicie la era de la qu-
mica y la biotecnologa, basadas en las ideas de la
biosntesis descubiertas en el siglo XX. La solucin a
los problemas energticos y de materias primas ser
una de las prioridades de desarrollo de la ciencia y
la tecnologa qumica. Su objetivo principal ser
acercar las reacciones orgnicas a las transforma-
ciones bioqumicas anlogas que ocurren en con-
diciones suaves, sin presiones ni temperaturas altas
y con un mnimo consumo de energa. Es indudable
el hecho de que las reacciones orgnicas son vita-
les para soportar la vida humana, y su futuro ser
indudablemente brillante.
Agradecimiento
El autor agradece al Dr. Boris I. Kharisov y a la Dra.
Leonor M. Blanco Jerez (Facultad de Ciencias Qu-
micas, UANL) por la traduccin del manuscrito al
castellano.
Resumen
Se examinan varios tipos de reacciones con partici-
pacin de sustancias orgnicas. Se presentan algu-
nas clasificaciones de reacciones y mecanismos de
reacciones orgnicas. Se muestra el papel de estas
reacciones orgnicas en los procesos de la vida y
la relacin entre stas y la ecologa.
Palabras clave: Reacciones orgnicas, Soluciones,
Sntesis templete, Compuestos organometlicos.
Abstract
Various types of reactions with participation of
organic substances are discussed. Several
approaches to classifying organic reactions and
mechanisms are presented. The role of organic
reactions in life-support processes and the
relationship between organic reactions and ecology
are shown.
Keywords: Organic reactions, Solutions, Template
synthesis, Organometallic compounds.
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