ESPECTROSCOPA

ASPECTOS BSICOS
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
La Espectroscopia estudia las interacciones de la radiacin con la materia. Los mtodos analticos espectroscpicos
se fundamentan en medir la cantidad de radiacin que producen o absorben las especies moleculares de inters
El trmino espectroscopia ha ampliado su significado para
incluir tcnicas que no abarcan el espectro
electromagntico como espectroscopia acstica, de masas y
de electrones
Los mtodos espectroscpicos se clasifican segn la regin del espectro electromagntico utilizado para la medida
(rayos gamma, rayos X, radiacin UV, radiacin infrarroja, microondas y radiofrecuencias)
METODOS NO ESPECTROSCOPICOS
Miden interacciones radiacin-materia que provocan un cambio
en la direccin o las propiedades fsicas de la radiacin
METODOS NO ESPECTROSCOPICOS METODOS ESPECTROSCOPICOS

REFRACCION
REFLEXION
DISPERSION
DIFRACCION
POLARIZACION
EMISION
ABSORCIN
Dualidad ONDA-PARTCULA

La RADIACIN ELECTROMAGNTICA puede describirse como una
ONDA con propiedades como longitud de onda, frecuencia, velocidad y
amplitud
Propiedades de la radiacin Electromagntica
La RADIACIN ELECTROMAGNTICA puede describirse como
paquetes discretos de energa o partculas, llamados FOTONES o
CUANTOS
VISIN CLSICA
VISIN CUNTICA
Ambas visiones no son contradictorias, sino complementarias. La visin clsica sirve para explicar
fenmenos como reflexin, refraccin, interferencia y difraccin, mientras que no es til para explicar
fenmenos como la absorcin y la emisin
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiacin Electromagntica
La RADIACIN ELECTROMAGNTICA no requiere un medio de soporte para su transmisin, por lo que
se transmite fcilmente en el vaco
LONGITUD DE ONDA es la distancia
entre dos puntos mximos o mnimos
sucesivos
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiacin Electromagntica
LONGITUD DE ONDA es la distancia
entre dos puntos mximos o mnimos
sucesivos
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiacin Electromagntica
Velocidad (distancia/tiempo)
Frecuencia (ciclos/segundos)
Longitud de onda
(distancia)
Nmero de onda
Propiedades de las partculas de la luz: FOTONES
foton es la partcula de radiacin
electromagntica con masa cero y
energa h
La potencia (P) de la radiacin en vatios (W) es la energa de un haz que llega a un rea dada por unidad de tiempo.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Espectro Electromagntico
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Normalmente la muestra se estimula al aplicar energa en forma de calor, energa elctrica, luz, partculas, o una
reaccin qumica
La Espectroscopia estudia las interacciones de la radiacin con la materia. Los mtodos analticos espectroscpicos
se fundamentan en medir la cantidad de radiacin que producen o absorben las especies moleculares de inters en la
muestra
As, el analito pasa de su estado fundamental a un estado de mayor energa o estado excitado
Se obtiene informacin sobre el analito al medir la radiacin electromagntica emitida al volver al estado
fundamental o al cuantificar la radiacin electromagntica que se absorbe como consecuencia de la excitacin.
La teora ondulatoria que sirve para explicar fenmenos como reflexin, refraccin, interferencia y
difraccin, no es til para explicar fenmenos como la absorcin y la emisin
VISIN CUNTICA
PROPIEDADES CUNTICAS DE LA RADIACION
La teora cuntica fue propuesta por primera vez en 1900 por Max Planck, y explica los procesos de
absorcin y emisin que no pueden ser justificados por la teora ondulatoria
La RADIACIN ELECTROMAGNTICA puede describirse como paquetes discretos de energa o partculas,
llamados FOTONES o CUANTOS
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Los tomos, iones y molculas slo pueden existir en ciertos estados discretos, caracterizados por cantidades
definidas de energa. Cuando una especie cambia su estado, absorbe o emite una cantidad de energa
exactamente igual a la diferencia de energa entre los estados
Postulados de la teora cuntica de Max Planck
El estado de energa ms bajo de un tomo, ion o molcula es el estado fundamental, mientras que los
estados de energa superiores son los estados excitados.
1
2
Cuando los tomos, iones y molculas absorben o emiten radiacin al realizar la transicin de un estado de
energa a otro, la frecuencia o la longitud de onda de la radiacin se relaciona con la diferencia de energa entre
los estados por la ecuacin
Para tomos o iones en estado elemental, la energa de cualquier estado proviene del movimiento de electrones
alrededor del ncleo cargado positivamente. Los estados de energa se llaman estados electrnicos
Para molculas existen los estados electrnicos y los estados vibracionales, debido a la energa de las
vibraciones interatmicas, y los estados rotacionales, que vienen de la rotacin de la molcula alrededor de los
centros de gravedad.
Donde E
1
es la energa en estado superior y E
o
la energa en estado inferior. Los trminos c y h son la velocidad
de la luz y la constante de Planck, respectivamente
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Como consecuencia de la interaccin de la radiacin electromagntica con la materia (slido, lquido o gas), ocurren
distintos procesos, como dispersin o reflexin de la radiacin. Pero una parte de la radiacin incidente se puede
ABSORBER y por tanto estimular la especie analito a un estado excitado
La absorcin es el proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas
constitutivas de la muestra. La absorcin promueve a estas partculas desde su estado fundamental a uno o varios
estados excitados.
ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
Como consecuencia de la absorcin de la radiacin electromagntica por la materia, ciertas frecuencias de la
radiacin se eliminan selectivamente
Como las diferencias de energas entre estado fundamental y excitado son caractersticos de cada especie, el estudio de las
frecuencias de la radiacin absorbida proporciona una forma de caracterizar los constituyentes de una muestra
Se representa la absorbancia en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia .
Estas grficas se denominan ESPECTROS DE ABSORCIN
Para que se produzca la absorcin de la radiacin, la energa de los fotones excitadores debe coincidir
exactamente con la diferencia de energa entre el estado fundamental y uno de los estados excitados de las
especies absorbentes
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
La apariencia de los espectros de absorcin
vara ampliamente y depende de variables
como la complejidad, el estado fsico y el
entorno de las especies adsorbentes. La
diferencia entre los espectros de absorcin
de los tomos (picos agudos) y los espectros
de absorcin de las molculas (suaves
curvas continuas) son ms profundas.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
La radiacin de la energa radiante incidente
P
0
puede ser absorbida por el analito, lo que
produce un haz de menor energa radiante, P
Para que pueda ocurrir la absorcin, la energa
del haz incidente debe corresponder a una de
las diferencias de energa que se muestran en
la figura
Espectro de absorcin resultante.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
La emisin se origina cuando las partculas excitadas (tomos, iones o molculas) se relajan a niveles de menor
energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones, pasando desde un estado excitado a su estado
fundamental.
EMISIN de la radiacin Electromagntica
Se representa la energa radiante emitida en funcin de la longitud de onda o de la
frecuencia . Estas grficas se denominan ESPECTROS DE EMISIN
La excitacin se produce por:
1) bombardeo con electrones u otras partculas elementales
2) la exposicin a chispas de corriente alterna de potencial elevado
3) el tratamiento trmico en un arco o una llama
4) la absorcin de radiacin electromagntica
La apariencia de los espectros de emisin, al igual que los de absorcin, varan ampliamente y
dependen de variables como la complejidad, el estado fsico y el entorno de las especies
adsorbentes.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
EMISIN de la radiacin Electromagntica
ESPECTRO DE EMISIN DE LINEAS o ESPECTRO DISCONTINUO. Se obtiene con partculas elementales
radiantes (tomos o iones atmicos) que estn muy separadas entre s, como en el estado gaseoso. Estas partculas se
comportan como cuerpos independientes y producen radiacin que contiene slo unas pocas longitudes de onda especficas
ESPECTRO DE EMISIN CONTINUO.
1) todas las estn presentes dentro de un intervalo apreciable, o
2) las estn tan prximas entre s, que la resolucin no es factible

Resultan de la excitacin de:
1) slidos o lquidos (tomos apiados, es imposible que tengan comportamiento independiente)
2) molculas complicadas que tienen muchos estados de energa estrechamente relacionados
Los espectros de emisin son caractersticos y permite la identificacin y
determinacin de las especies emisoras
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
La muestra se excita con la aplicacin de energa
trmica, elctrica o qumica. En estos procesos no
participa energa radiante, por tanto son procesos no
radiantes. La energa incidente P
0
no radiante puede
ser absorbida por el analito, lo que produce un haz de
energa radiante emitida, P
E
Espectro de emisin en el que se grafica la energa radiante emitida, P
E
, en funcin
de la longitud de onda,
Diagrama de nivel de energa, donde se muestra como flechas hacia arriba los procesos de
excitacin hacia niveles energticos superiores, mientras que las lneas continuas con flechas hacia
abajo indican que el analito pierde su energa con la emisin de un fotn
EMISIN de la radiacin Electromagntica
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Cuando la muestra se excita mediante una
reaccin qumica, se habla de
quimioluminiscencia. La energa incidente P
0
puede ser absorbida por el analito, lo que
produce un haz de energa radiante emitida, P
E
EMISIN de la radiacin Electromagntica
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
EMISIN de la radiacin Electromagntica
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Espectros de absorcin y emisin atmica
EMISIN y ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
Sencillos, reducido nmero de niveles energticos. Espectros de lneas. Cada lnea corresponde a un nivel
electrnico bien definido
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Espectros de absorcin molecular

EMISIN y ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
Ms complicados y complejos, dado por transiciones electrnicas, vibratorias y rotacionales
E= E
electrnica
+ E
vibratoria
+ E
rotatoria
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA
Espectros de absorcin molecular. Tipos de vibracin molecular

EMISIN y ABSORCIN de la radiacin Electromagntica
+ +
-
+ -
Ms complicados y complejos, dado por transiciones electrnicas, vibratorias y rotacionales
E= E
electrnica
+ E
vibratoria
+ E
rotatoria
INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA