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Prof. Carlos G.

Villamar Linares
Ingeniero Mecnico
MSc. Matemticas Aplicada a la Ingeniera
TERMODINAMICA 1
Primera Ley de la Termodinamica.
Aplicada a Sistemas Cerrados
Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. ING
MECANICA. ULA
1
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
APLICADA A SISTEMAS CERRADOS
Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1.
ING MECANICA. ULA
2
CONTENIDO
Primera Ley de laTermodinmica para Sistemas Cerrados.
Primera ley de la termodinmica para ciclos, primera ley de la termodinmica para sistemas cerrados.
Energa interna y entalpa, aplicacin de la primera ley para procesos isobricos, calor especifico a volumen
y a presin constante para sustancias puras.
Energa interna, entalpa y calores especficos para gases ideales.
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La primera ley establece un balance de energa para un sistema determinado que permite definir que:
LA ENERGA NO SE CREA NI DESTRUYE, SOLAMENTE SE
TRANSFORMA
Est basada en evidencias experimentales que no han podido ser desvirtuadas, por lo que debe
considerarse como una prueba suficiente.
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PRIMERA LEY PARA CICLOS
Joule realizo el siguiente experimento para plantear la ecuacin de primera ley de la
Termodinmica para un ciclo.
Sea un ciclo formado por dos procesos como se muestra en la figura.
GAS
W
Agitador
Se introduce trabajo de agitacin provocado por el
movimiento del peso, sin que exista Transferencia
de Calor el trabajo puede calcularse como:
W
12
= F dz = m g (Z
2
Z
1
)
El trabajo calculado constituye el cambio de
energa potencial del bloque.
AGUA
Q
Termmetro
Agitador
Luego se quita el aislamiento y se introduce el
sistema en un bao de agua de manera que el calor
fluya hacia el agua
Mediante el termmetro se censa la variacin de la
temperatura del agua y por lo tanto puede
calcularse el calor que ella absorbe como:
Q
12
= m
agua
C
P agua
T
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Se puede introducir diferentes cantidades de trabajo y por lo tanto rechazar diferentes cantidades
de calor pero siempre ambas cantidades resultan iguales.
Si Calor y Trabajo se expresan en las mismas unidades se puede establecer una ecuacin que
establece que el Calor neto y el Trabajo neto transferido en un ciclo son iguales.
Esto se conoce como la Primera Ley de la Termodinmica para ciclos.
Q W =

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PRIMERA LEY PARA PROCESOS
Sean dos ciclos formados cada uno como se muestra en la figura.
V
1
P
2
B
C
A
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Para ambos se ciclos se cumple la 1 Ley de la Termodinmica entonces, para cada uno se
tiene
V
1
P
2
B
C
A
2 1 2 1
1A 2B 1A 2B
2 1 2 1
1A 2C 1A 2C
1 1 1 1
2B 2C 2B 2C
Q Q W W
Q Q W W
Q Q W W
+ = +
(
+ = +
(

=



Agrupando los trminos para cada proceso
tenemos
Restando el ciclo AC del
ciclo AB
1 1 1 1
2B 2B 2C 2C
Q W Q W =

o lo que es lo mismo
1 1
2B 2C
( Q W) ( Q W) =

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Esto implica que el termino Q - W no depende de la trayectoria por lo tanto es la diferencia de
una funcin puntual o lo que es lo mismo constituye la variacin de una propiedad.
Esa propiedad se denomina la Energa de un sistema y se representa con la letra E
Por tanto para un sistema cerrado que experimenta un proceso, la ecuacin de la Primera ley de la
Termodinmica se expresa como:
Q - W = dE
La energa puede asociarse al marco coordenado:
Energa Cintica.
Energa Potencial.
Energa Interna, esta asociada a nivel molecular.
Por tanto la ecuacin se expresa como:
Q - W = dE
c
+ dE
P
+ dE
interna
dE
Energa Macroscpica Energa Microscpica
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1 2
E
entra
E
sale
Edo. 1
Edo. 2
Haciendo un balance de energa se tiene
E
hay
+ E
entra
= E
sale
+ E
queda
E
1
+ E
entra
= E
sale
+ E
2
Si consideramos: E
entra
= Q E
sale
= W
Al sustituir obtenemos E
1
+ Q
12
= W
12
+ E
2
Expresando la ecuacin por unidad de masa. e
1
+ q
12
= w
12
+ e
2
En forma diferencial
Por unidad de tiempo
Q W dE =
dE
Q W
dt

=
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Energa Cintica.
Esta asociada con el cambio de velocidad
del sistema.
2 2
c
1 1
2 2
c
1 1
2 2
c
1 1
2 2
c
1 1
2
2
c 1
1
2
2 2
c 1 1
2 2
2 2 1
c 1
dEc = F dx Integrando
dE Fdx Como F ma
dV
dE ma dx Ademas a
dt
Por tan to
dV dx
dE m dx Como V
dt dt
dx Vdt
Al sutituir resulta
dV
dE m Vdt Por lo cual
dt
E m V dV
mV
E
2
m(V V )
E
2
o lo
= =
= =
= =
=
= /
/
=
=

2 2 2
c 1 2 1
que es lo mismo
1
E m(V V )
2
Se considera cero en el Reposo
=
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Energa Potencial.
Esta asociada con la posicin del
sistema.
Se considera cero cuando el sistema se
localiza en el marco de referencia.
P
2 2
P
1 1
2 2
p
1 1
2 2
P 1 1
2
P 1 2 1
dE Fdz Como F mg
dE Fdz Sustituyendo
dE m g dz y al int egrar
E m g z o lo que es lo mismo
E m g(z z )
= =
=
=
=
=


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Energa Interna.
Est asociada al estado termodinmico del sistema y expresa el grado de actividad molecular del
mismo, representa la suma de las E
C
y E
P
de las molculas.
Es una propiedad extensiva y se representa con la letra U (Mayscula).
Se cuantifica a partir de niveles de referencia arbitrarios, para el cual se considera cero la energa
interna del lquido saturado en el punto triple.
La energa interna especifica u es el resultado de dividir la energa interna total entre la masa del
sistema.
Es una propiedad intensiva que permite definir estados termodinmicos.
Se define entonces:
u
f
= Energa interna del lquido saturado.
u
g
= Energa interna del vapor saturado.
u < u
f
Lquido comprimido
u > u
g
Vapor sobrecalentado
u
f
< u < u
g
Mezcla saturada L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
u
m
= u
f
+ x u
fg
m f
fg
u u
x
u

=
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1 Ley para procesos en sistemas cerrados
Por unidad de masa
Definiendo:
Por unidad de tiempo
2 2
1 2 1 1 1 1 2 2 2 2
1 2
2 2

+ + + = + + +

E E
m m
Q V mgz mu W V mgz mu
2 2
12 1 1 1 12 2 2 2
1 2
1 1
2 2
e e
q V gz u w V gz u + + + = + + +

m
m
t

=
2 2
1 1 1 2 2 2
2 2
2 1
2 1 2 1
1 2
2 2
( ) ( ) 0
2
E E
m m
Q V mgz mu W V mgz mu
V V
Q m g z z u u W




+ + + = + + +
(
+ + + =
(


En sistemas cerrados generalmente
E
c
0 E
p
0
Por lo tanto la ecuacin queda
1 2 1 1 2 2
+ = + Q mu W mu
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Definicin de la Entalpa.
Para el sistema formado por una sustancia pura, simple, compresible que experimenta un proceso de
expansin como el que se muestra en la figura.
1
2 Al aplicar la ecuacin de la Primera ley de la Termodinmica obtenemos
1 2 1 2 c p
1 2 1 2
1 2 2 1
1 2 2 2 2 1 1 1
1 2 2 1
Q W E Despreciando E y E
Q W U
Ocurre un trabajo de expansion a P Cte
W P(V V) Sustituyendo en la ecuacion de 1 Ley
Q (U P V ) (U PV)
Donde : U PV H Entalpia
Q H H

=
=
=
=
= + +
+ = =
=
La entalpa es una propiedad muy utilizada en el anlisis de ciertos procesos como generacin de
potencia, refrigeracin, flujo de fluidos, etc.
Es una combinacin de propiedades que se hace por simplicidad y conveniencia, se representa con la
letra H, se define como:
H = U + PV [KJ]
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La entalpa especifica h es el resultado de dividir la entalpa total entre la masa del sistema.
h = u + Pv
La entalpa especifica es una propiedad que aparece tabulada en tablas termodinmicas y a partir de ella
se puede determinar el valor de la
energa interna especifica cuando sta no aparece en las tablas.
Se define entonces:
h
f
= Entalpa del lquido saturado.
h
g
= Entalpa del vapor saturado.
h < h
f
Lquido comprimido
h > h
g
Vapor sobrecalentado
h
f
< h < h
g
Mezcla saturada L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
h
m
= h
f
+ x h
fg
m f
fg
h h
x
h

=
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CALORES ESPECFICOS
Se sabe que al tener la misma masa de dos sustancias diferentes, se requiere diferentes cantidades de
energa para aumentar sus temperaturas en un grado.
El Calor Especfico es la energa que se necesita para aumentar la temperatura de una masa unitaria en
un grado.
El calor especfico depender de cmo se realice el proceso, tenemos calor especfico a Presin y
Volumen constante.
Por definicin tenemos:
Calor especfico a Volumen Constante.
Calor especfico a Presin Constante.
v
v
u
C
T

| |
=
|

\
p
p
h
C
T

| |
=
|

\
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CALORES ESPECIFICOS PARA GASES IDEALES.
EXPERIMENTO DE JOULE
A
B
AIRE
AGUA
VACIO
TERMOMETRO
El recipiente A contiene inicialmente Aire a
presin, el recipiente B esta vaci, la vlvula se
encuentra cerrada.
Se abre la vlvula y se alcanza el equilibrio, se
observa que la temperatura del termmetro no
vara.
Se aplica la 1 ley de la termodinmica al sistema
cerrado formado por el aire.
Como la temperatura se mantuvo constante Joule
considero que:
q w du =
q 0 =
Como la expansin es contra el vaco
Al sustituir en la ecuacin de primera ley nos queda
que du = 0 u
2
= u
1
Se observa que el volumen especfico y la presin
varan en el proceso, por lo tanto la energa interna
no depende del volumen ni de la presin, se
concluye que solo es funcin de la temperatura.
w 0 =
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u = f(T)
Para un proceso cualquiera de un gas ideal a volumen constante se tiene:
Como h = u + Pv
Para un gas ideal Pv = R
g
T
Al sustituir en la ecuacin de la entalpa
h = u + R
g
T
Como u = f(T) y R
g
es Cte.
Se puede concluir que para un gas ideal la entalpa no depende de la presin y es solo funcin de la
temperatura.
Se puede particularizar para cualquier proceso de un gas ideal.
v0 v0
du [Kj]
C C
dT [Kg K]
= =
p0 p0
dh [Kj]
C C
dT [Kg K]
= =
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Para determinar cambios de energa interna de un gas ideal se puede despejar
du = C
v0
dT
Integrando la ecuacin anterior
Se debe conocer como varia C
v0
= f(T) para poder realizar la integral.
2
v0
1
u C dT =

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Mtodos para resolver la integral
1.- Cuando T es pequeo se pude tomar C
v0
o C
p0
constante
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2.- Cuando T es pequeo se pude tomar C
v0
o C
p0
promedio.
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3.- Utilizando grficos: Permiten hallar C
v0
o C
p0
promedio, al evaluarlo a la temperatura
promedio. Son muy inexactos.
El calor especfico vara con la
temperatura
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Cuando T es muy grande se debe conocer la ecuacin de la curva.
Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.
2 3
p0
C a bT cT dT = + + +
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Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.
= Calor especifico en base molar
Unidades de Calor especifco, en base msica
Para expresar los calores especficos en base molar en calores especficos en base msica se divide entre
el peso molecular de la sustancia.
p0 v0
C o C
[ ]
[ ]
Kj
Kmol K
p0
v0
p0 v0
C
C
C C
PM PM
= =
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RELACIONES ENTRE C
P0
y C
VO
h = u + Pv
Como Pv = R
g
T
h = u + R
g
T derivando dh = du + R dT
Como: du = C
v0
dT dh = C
p0
dT
Sustituyendo en la ecuacin de dh obtenemos
C
p0
dT = C
v0
dT + R dT
R = C
p0
- C
v0
Definiendo la relacin de calores especficos como
p0
v0
C
k
C
=
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PREGUNTAS ?????????

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