Ecuaciones Ideales

TERMODINAMICA I ECUACIONES IDEALES
CHOQUE TALLA ROSARIO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

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AO DE LA CONSOLIDACIN ECONMICA Y SOCIAL DEL PER

Universidad nacional
SAN LUIS GONSAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
ECUACIONES IDEALES

CURSO : TERMODINMICA I

DOCENTE : MAG. ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNA : CHOQUE TALLA, ROSARIO

AO : VI - CICLO

TURNO : TARDE

ICA PER

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DEDICATORIA

El trabajo de investigacin se lo dedicamos a
nuestros padres; a quienes le debemos y todo lo
que tenemos en esta vida.
A Dios que gracias a el tenemos esos padres
maravillosos, los cuales nos apoyan en nuestras
derrotas y celebran nuestros triunfos.
A nuestros profesores quienes son nuestros
guas en el aprendizaje, dndonos los ltimos
conocimientos para nuestro buen
desenvolvimiento en la sociedad.

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NDICE

INTRODUCCIN

CAPITULO I
MARCO TEORICO

1.1.- Gases Reales
1.2.- Ecuaciones trmicas de estado de los gases reales
1.2.1.- Ecuacin de Van Der Waals
1.2.2.- Ecuacin de Clausius
1.2.3.- Ecuacin de Berthelot
1.2.4.- Ecuacin de Dieterici
1.2.5.- Ecuacin deL Virial
1.3.- Ecuaciones trmicas de estado en forma reducida

CAPITULO II:
MODELOS MATEMATICOS DE ESTADOS MS UTILIZADOS

2.1.-Modelo Matemtico Ideal ley del gas ideal
2.1.1.- Restricciones del modelo ideal
2.1.2.- El factor de comprensibilidad (Z)
2.2.-Modelo Matemtico de Van Der Waals
2.3.-Modelo Matemtico de Redlich - Kwong
2.4.-Modelo Matemtico de Soave
2.5.-Modelo Matemtico de Peng Robinsn
2.6.-Modelo Matemtico de Batlle Bnidgeman
2.7.-Modelo Matemtico de Benedict Webb Rubin
2.8.-Modelo Matemtico de BWRS
2.9.-Modelo Matemtico de Bose Ideal
2.10.-Modelo Matemtico de Berthelot

CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA

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INTRODUCCION

Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada sustancia o sistema
hidrosttico tiene una ecuacin de estado caracterstica dependiente de los niveles
de energa moleculares y sus energas relativas, tal como se deduce de la
mecnica estadstica.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de
gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este
propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximarle al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la
temperatura crtica.
Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas
temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por
ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos.
Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones
cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de
Peng-Robinsn (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS). Hasta ahora
no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga correctamente el
comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones.
Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay
ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la
transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones
que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas de neutrones. Un
concepto relacionado es la ecuacin de estado del fluido perfecto, usada en
Cosmologa.

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CAPITULO I

MARCO TEORICO

Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin de
estado es la de su validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su
universalidad resulta difcil de satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una
solucin de compromiso respecto a la precisin en las diferentes zonas (equilibrio
de fases, zona de lquido, etc.).

OBJETIVOS GENERALES

1. Conocer los conceptos y definiciones fundamentales.
2. Analizar los mtodos de las ecuaciones ideales
3. conocer como desarrollar ejercicios mediante las formulas matemticas

OBJETIVOS ESPECFICOS

1. Conceptos y definiciones.
2. Las ecuaciones ideales
3. Ecuaciones trmicas de estado de los gases reales
4. Tener informacin relacionarla y as plantear y desarrollar un ejercicio

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1.1.- Gases reales:

Cuando se compara el comportamiento de un gas real con el previsto por la
ecuacin de Clapeyron se observan en general, grandes discrepancias. Esto
significa que la ecuacin de Clapeyron no es la ms adecuada para describir
satisfactoriamente el comportamiento de los gases reales. Por esta razn, el
estudio de los gases reales hace uso de cualquiera de los tres mtodos
alternativos siguientes:

Se modifica la ecuacin de Clapeyron de manera tal que refleje la realidad, es
decir, el hecho de que un gas real es un sistema de partculas interaccionantes
que poseen un volumen propio. ste es el origen de las diversas ecuaciones
trmicas de los gases reales.

Se introduce en la ecuacin de Clapeyron un facto, llamado de compresibilidad
que pone de manifiesto las discrepancias entre los resultados previstos por ella y
los experimentales.

Se define una nueva magnitud, la fugacidad, que desempea en el estudio de los
gases reales idntico papel al de la presin en el estudio de los gases ideales.
De los 3 mtodos alternativos, tratar slo los 2 primeros.

1.2.- Ecuaciones trmicas de estado de los gases reales:

Se han propuesto muchas ecuaciones que describen las relaciones p-v-T de los
gases reales ms exactamente que la ecuacin de un estado de gas ideal. Alguna
de estas ecuaciones son puramente empricas, en tanto que otras se deducen de
hiptesis sobre las propiedades moleculares. Entre las ms utilizadas figuran las
siguientes:

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1.2.1.- Ecuacin de van der Waals
La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no
se comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin puede ser muy
grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse en lquido o slido por
mucho que se enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones
de la ley de los gases ideales. A y b son parmetros ajustables determinados a
partir de medidas experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia
y no constantes universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.
La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica.
Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta
distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a
distancias ms grandes.

La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas
y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de
excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula.
As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su
movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar este
volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el trmino (V - b).

1.2.2.- Ecuacin de Clausius:

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1.2.3.- Ecuacin de Berthelot:

1.2.4.- Ecuacin de Dieterici:

1.2.5.- Ecuacin del virial:

1.3.- Ecuaciones trmicas de estado en forma reducida

La mayor parte de las ecuaciones trmicas de estado propuestas para explicar el
comportamiento de un gas real son de la forma:

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Donde a, b y c son parmetros caractersticos del gas. Ahora bien, si en la
ecuacin anterior expresamos los citados parmetros en funcin de las
coordenadas crticas, entonces la ecuacin anterior se transforma en:

Y si finalmente, utilizamos las coordenadas crticas como unidades de presin,
volumen y t, definiendo coordenadas reducidas

la ecuacin adopta la forma

Es interesante observar que en esta ecuacin ha desaparecido la impronta
peculiar de cada gas reflejada, bien a travs de los parmetros caractersticos o
bien a travs de las coordenadas crticas. En otras palabras, todos los gases que
obedecen a la misma ecuacin trmica de estado poseen una misma ecuacin
reducida. En este sentido se dice que la ltima ecuacin tiene un carcter
universal.

Se deduce igualmente que si las cantidades equimoleculares de dos gases
cualesquiera se encuentran a igual presin reducida y ocupan el mismo volumen
reducido, debern encontrarse a la misma t reducida (ley de los estados
correspondientes).

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CAPITULO II

Modelo Matemtico de estados ms usados

Analizando el comportamiento de los gases que se puede observar en los
diagramas PT o P, se han propuesto muchos modelos matemticos distintos
que se aproximan a dicho comportamiento.

Sin embargo, estos modelos no pueden predecir el comportamiento real de los
gases para todo el amplio espectro de presiones y temperaturas, sino que sirven
para distintos rangos y distintas sustancias. Es por eso que, segn las condiciones
con las cuales se est trabajando, conviene usar uno u otro modelo matemtico.

En las siguientes ecuaciones las variables estn definidas como aparece a
continuacin; se puede usar cualquier sistema de unidades aunque se prefieren
las unidades del Sistema Internacional de Unidades:

P = Presin (atmsferas)
V = Volumen
n = Nmero de moles
= V/n = Volumen molar, el volumen de un gmol de gas o lquido
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/gmolK)

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2.1.-Modelo Matemtico Ideal - Ley del gas ideal:

La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan
volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atraccin-repulsin entre las
molculas.
Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede
escribirse

es el volumen especfico, que se define como el volumen total sobre la masa
(con unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la
cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se
denomina volumen especfico msico y el segundo volumen especfico molar.
Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar. Adems, puede
expresarse de este modo

Donde: es la densidad, el ndice adiabtico y u la energa interna. Esta
expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular las
ecuaciones de Euler dado que expresa la relacin entre la energa interna y otras
formas de energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que obedecen
a la Primera Ley.

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2.1.1.-Restricciones del modelo ideal

La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el
comportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las
fuerzas de atraccin-repulsin despreciables, no es fiable cuando el volumen es
pequeo o la temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron
influyen ms.
Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la energa cintica de las
molculas es alta comparada con las fuerzas de atraccin-repulsin) y bajas
presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las molculas
del gas).
En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha ecuacin cuando la
temperatura a la que se est trabajando (o el rango de temperaturas) es superior a
dos veces la temperatura crtica del compuesto.
En la grfica P, la zona de temperaturas superior a dos veces la temperatura
crtica corresponde a las isotermas que superan a la isoterma crtica. Al estar tan
lejos de la campana hmeda del grfico, las curvas isotrmicas se aproximan a la
forma que tienen en el grfico P para los gases ideales.
En dicho grfico, la pendiente de las curvas isotrmicas se puede sacar haciendo
la derivada parcial de la presin en funcin del volumen especfico molar,
quedando lo siguiente:

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2.1.2.-El factor de compresibilidad (z)

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden generalizar
mediante la siguiente expresin:

z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que representa cun alejado
estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es
aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede
tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con cualquiera de
los modelos matemticos. De la ecuacin anterior sale que

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn qu
modelo estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo respecto al
modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presin y temperatura,

Tendremos cierto valor de volumen especfico. Si tenemos una medicin
experimental del volumen especfico, podemos expresar donde
i
es el volumen
especfico molar ideal y
r
el volumen especfico molar real (medido). La expresin
anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen especfico calculado con el
modelo ideal y el calculado con otro de los modelos matemticos.

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2.2.-Modelo Matemtico de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los
gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las
molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la
forma:

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que
dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo: De la grfica Pv, podemos observar que el
punto crtico (para cada compuesto) presenta las siguientes caractersticas:

1. Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la
derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.
2. Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto dicha
isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese
punto debe ser cero.

De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la
campana como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:

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Ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura,
presin y volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de
las ecuaciones, ya que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las
propiedades crticas de los compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:

Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las
propiedades crticas para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma
familia de gases,

Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las
ecuaciones de a y b:

La ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el
comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o
el volumen molar efectivo.

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Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la
formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las
condiciones en las que el lquido se forma.
Mientras que la ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto
y en la documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras
ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.
La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V -
b) en lugar de V.
2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del
gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Se
ve esto al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), y por
ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se
examina la fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie del
gas.
3. Modelo Matemtico del Virial

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin
del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica
estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica
de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para
cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre
pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente...

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2.3.-Modelo Matemtico de Redlich-Kwong

R = constante de los gases (8.31451 J/molK)

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable
sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su
expresin relativamente simple.

Aunque es mejor que la ecuacin de Van der Waals, no da buenos resultados
sobre la fase lquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con
expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.

La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la
fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.

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2.4.-Modelo Matemtico de Soave

Esta ecuacin es una modificacin de la ecuacin de Redlich-Kwong a la que se le
incluye el parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es caracterstico
de la estructura molecular.

R = Constante de los gases (8,31451 J/ (Kmol))

En donde es el factor cntrico del compuesto.
Para el hidrgeno:

En 1972 Soave reemplaz el trmino a/ (T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por
una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor cntrico.
La funcin fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor
de los hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento de
estas sustancias.

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2.5.-Modelo Matemtico de Peng-Robinsn

R = constante de los gases (8,31451 J/molK)

Donde es el factor cntrico del compuesto.
La ecuacin de Peng-Robinsn fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:
1. Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las
propiedades crticas y el factor cntrico.
2. El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico,
particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad
lquida.
3. Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre
las interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin,
temperatura y composicin.
4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las
propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinsn da unos resultados similares a la de
Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase lquida, especialmente los apolares.

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2.6.-Modelo Matemtico de Batlle-Bridgeman

Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes

Por consiguiente, las 5 constantes son

2.7.-Modelo Matemtico de Benedict-Webb-Rubin

Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y
las mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases
cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5
r
<
2,5
r
, siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es por eso
que tambin se la puede encontrar de la siguiente forma:

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La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman
que plantea una ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8 constantes:

2.8.-Modelo Matemtico de BWRS

= densidad molar
Los valores de los parmetros para quince sustancias pueden encontrarse en:

2.9.-Modelo Matemtico de Bose ideal

La ecuacin de estado para un gas de Bose ideal es:

donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un
campo de potencia, =3/2), z es exp(/kT) donde es el potencial qumico, Li es
el poli logaritmo, es la funcin zeta de Riemann y T
c
es la temperatura crtica a la
cual el condensado de Bose-Einstein empieza a formarse.

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2.10.-Modelo Matemtico de Berthelot

La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin
de Van der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular
que depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la
siguiente forma:

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b,
obtenindose:

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a
0,375, por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.

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CONCLUSION

En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin
constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de
agregacin de la materia como una relacin matemtica entre la
temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y
posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.
Las constantes en esta ecuacin de estado pueden evaluarse
mediante un ajuste de los datos PVT disponibles en dicho problema.

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BIBLIOGRAFIA

wikipedia.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales
perso.wanadoo.es/cpalacio/GasesIdeales
www.fisicanet.com.ar/.../ap01_gases_ideales.

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