LA VISUALIZACIN GRFICA DE REACCIONES DE ESTABILIDAD DE

MINERALES HIDROTERMALES.
Richard E. Beane, 1994. A graphic view of hydrothermal mineral stabilities, In: Lenz, D.R., (editor)
Alteration Processes Associated with Ore-Forming Systems: Geological Association of Canada, Short
Course Notes, V.11, p. 1-30.
La alteracin ha sido reconocida desde hace tiempo como parte integral de los sistemas
mineralizados, particularmente de aquellos que involucran fluidos hidrotermales. El
Glosario de la AGI (Bates and J ackson, 1980) define alteracin como: Cualquier cambio
en la composicin mineralgica de una roca producido por medios qumicos o mecnicos,
especialmente por la accin de soluciones hidrotermales. La alteracin es un sustantivo y
generalmente se piensa que corresponde a los minerales de ganga que acompaan a la
mineralizacin. Sin embargo, de acuerdo a la definicin, los minerales de mena pueden ser
ellos mismos componentes de la alteracin. En ste documento tanto la ganga como las
menas sern considerados alteracin. De acuerdo a la misma definicin la mineralizacin
singentica aquella formada al mismo tiempo que la roca que la contiene no constituye
alteracin, al menos en la etapa de formacin de mena. Esto se aplicara, por ejemplo, a
cromita en intrusiones mficas bandeadas. En este contexto la alteracin puede ser
considerada como restringida a sistemas epigenticos y est ligada a la interaccin entre un
agente de transporte y la roca en la cual nuevos minerales se introducen. Este trabajo se
enfoca en sistemas hidrotermales, aquellos en los que el agente de transporte de los
materiales formadores de mena es un fluido rico en H
2
O a elevadas temperaturas.
La mineraloga de alteracin ha sido descrita en distintos niveles de detalle para
virtualmente incontables sistemas hidrotermales que contienen metales. Tales estudios
describen minerales, las relaciones espaciales y temporales entre ellos y su asociacin con
caractersticas geolgicas especficas. Estos estudios de alteracin se llevan a cabo
normalmente despus del descubrimiento y desarrollo de un depsito. Consecuentemente
ellos tienen el beneficio de un contexto geolgico en el cual se pueden integrar anlisis
qumicos y descripciones petrogrficas. Tales estudios contribuyen a la comprensin de
procesos que operan en ciertos lugares especficos y para la exploracin por mineralizacin
similar en ambientes geolgicos comparables. Los gelogos de campo usan estos estudios
de alteracin para explorar por nueva mineralizacin. Esto tpicamente se hace
comparando las caractersticas de un rea prospectiva con descripciones de depsitos
conocidos. Sin embargo, este uso emprico de la alteracin falla cuando se encuentran
rocas distintas o han operado procesos distintos a los del depsito de referencia.
Se han acumulado muchos datos de estudios experimentales que definen las relaciones de
estabilidad entre minerales hidrotermales bajo condiciones similares a aquellas con
sistemas naturales (Ej. Hemley and J ones, 1964). Informacin adicional de las estabilidad
de minerales pueden calcularse usando datos termodinmicos derivados de resultados
experimentales y consideraciones tericas (Ej. Helgeson et al., 1978). Consecuentemente,
actualmente existen medios para describir e interpretar sistemas hidrotermales
cuantitativamente o semi-cuantitativamente, como ambientes qumicos.
2
El puente entre las descripciones de minerales hidrotermales de terreno y las de laboratorio-
numricas es raramente cruzado por los gelogos de exploracin. Este trabajo intenta
ilustrar como la alteracin hidrotermal puede ser usada por el gelogo en terreno en las
etapas tempranas de exploracin y desarrollo, cuando se dispone de limitada informacin
mineralgica de detalle. Se revisarn primero varios mtodos de representacin grfica de
relaciones de estabilidad mineral. Luego la aplicacin de esos diagramas a las relaciones
de terreno se discute con referencia a depsitos de tipo prfido cuprfero.
Diagramas de estabilidad mineral
La construccin de diagramas de estabilidad mineral a partir de datos termodinmicos
requiere del conocimiento de varios parmetros, denominados variables termodinmicas
Gibbsianas: temperatura, presin y composicin. En la discusin que sigue, se le da
importancia a estos parmetros. La mayor parte de los sistemas de alteracin se han
desarrollado dentro de un rango vertical relativamente restringido, de manera que las
variaciones de presin no son significativas. El movimiento de las masas de fluidos
hidrotermales a travs de las masas de roca tiene el efecto de suavizar los gradientes de
temperatura, particularmente en distancias cortas. Adems, la determinacin de
temperaturas es una tcnica de laboratorio que comnmente no se utiliza hasta que un
sistema mineralizado ha sido desarrollado. Las caractersticas qumicas y mineralgicas
son ms fciles de determinar y son ms aplicables para la interpretacin de alteracin
hidrotermal.
Componentes qumicos
El uso efectivo de diagramas de estabilidad mineral para interpretar alteracin requiere el
uso de componentes qumicos que de fcil comprensin en trminos de procesos
geolgicos. Estos componentes no tienen que corresponder exactamente a la definicin de
la regla de las fases; Ej. el mnimo de elementos qumicos o compuestos capaces de definir
todas las fases presentes. Por el contrario, ellos deben ser especies qumicas que describen
la composicin de los minerales presentes y que son convenientes para representar procesos
de alteracin.
La composicin de xidos, silicatos, carbonatos y sulfatos se define convenientemente por
medio de los xidos componentes: Ej.
KAl
3
Si
3
O
10
(OH) =0,5 K
2
O +1,5 Al
2
O3 +3 SiO
2
+H
2
O
Para sulfuros y telururos, los xidos componentes pueden ser directamente transformados
usando H2S o H2Te como componentes:
FeS =FeO +H
2
S H
2
O
Los minerales que contienen elementos polivalentes requiere componentes ya sea de xidos
/ sulfuros para cada estado de oxidacin:
Fe
3
O
4
=FeO +Fe
2
O
3
3
o la inclusin de O
2
como un componente para acomodar cationes polivalentes:
Fe
3
O
4
=3 FeO +0,5 O
2
Los componentes xidos y sulfuros pueden convertirse en iones acuosos por la adicin de
H+como un componente:
K
+
=0,5 (K
2
O H
2
O) +H
+
Basados en las consideraciones precedentes un conjunto de componentes: K
2
O, Al
2
O
3
,
CaO, MgO, SiO
2
, FeO, Cu
2
O, H
2
O, H
2
S y SO
2
, sern usados para describir la composicin
de la mayora de los minerales de alteracin comunes y el H+se incluir para designar la
actividad de la especie i. La actividad de H
2
O ser, por conveniencia asignada a un valor
de unidad, como sern las actividades de slidos puros.
Las actividades de los componentes xidos sern relacionados a las contrapartes acuosas
con ecuaciones de la forma:
K
2
O +2 H
+
=H
2
O +2 K
+
a (K
2
O) =a
2
(K
+
) / a
2
(H
+
) K
2
donde K
j
es la constante de equilibrio para la reaccin j. La contraparte acuosa a los
componentes xidos todos tienen la forma general a(X
z
) / a
z
(H
+
) donde z es la carga en la
especie acuosa X. Para SiO
2
H
4
SiO
4
(con carga nula) el denominador de la expresin
de arriba es unidad, as que el anlogo acuosos para el componente SiO2 ser a(H
4
SiO
4
).
Para SO
3
:
SO
3
+H
2
O =2 H+SO
4
-2
Y porque SO
4
-2
tiene carga negativa a(H+) permanece en el numerador; Ej.
a(SO
3
) =a(H+) a(SO
4
-2
) / K
3
Estas expresiones que incorporan actividades sirven como puente entre composiciones de
slidos y especies acuosas en solucin.
Diagramas de composicin
Los anlisis de rocas se presentan frecuentemente en trminos de % en peso de xidos.
Estos componentes xidos pueden plotearse en diagramas de composicin para evaluar
caractersticas especficas de las rocas. Por ejemplo, los diagramas triangulares de lcalis-
calcio, AKF y AFM, se pueden usar para describir la evolucin petrogentica o
clasificacin de las rocas. Para este tipo de aplicacin, los anlisis de % en peso pueden ser
ploteados directamente despus de que los componentes apropiados se convierten en los
4
porcentajes relativos de las tres variables. Se debe hacer notar que en un diagrama
triangular solo dos de los componentes pueden variar independientemente.
Tabla 1. Composiciones de minerales hidrotermales comunes del sistema K
2
O Al
2
O
3

SiO
2
H
2
O listados en trminos del nmero de moles (n) de K
2
O, Al
2
O
3
y SiO
2
, y las
razones molares de K/Al y Si/Al. El diasporo es la forma estable de Al
2
O
3
miembro
extremo a 300C.
Mineral Composicin n(K
2
O) n(Al
2
O
3
) n(SiO
2
) n
K
/n
Al
n
Si
/n
Al
Cuarzo SiO
2
0 0 1 0
Diasporo AlOOH 0 0,5 0 0 0
Caolinita Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
0 0,5 2 0 1
Pirofilita Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
0 0,5 4 0 2
Feldespato-K KAlSi
3
O
8
0,5 0,5 3 1 6
Muscovita KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
0,5 1,5 3 0,33 1
Las composiciones de las rocas tambin pueden ser ploteadas en diagramas triangulares en
base a los % molar de los xidos componentes. Esto tambin es una manera conveniente
de plotear minerales, ya que las composiciones minerales pueden ser escritas como
cantidades molares. Para plotear anlisis de xidos en un diagrama molar los % en peso
deben ser convertidos a % molares dividiendo por el peso atmico. En un diagrama
conteniendo anlisis de rocas y composiciones minerales, la mineraloga de la roca puede
ser analizada y en un sistema que contiene solo unos poco componentes, las composiciones
de roca total pueden ser usadas directamente para definir minerales de alteracin y
tendencias.
Los diagramas de composiciones minerales se convierten en diagramas de estabilidad de
minerales mediante lneas que conectan minerales que coexisten en equilibrio. Las lneas
de conexin se dibujan en base a experimentos y/o clculos usando datos termodinmicos.
Sin embargo, las lneas de conexin pueden tambin dibujarse en base a mtodos pticos de
identificacin de minerales y establecer, en base a evidencia textural, equilibrio o
crecimiento simultneo. Cuando las lneas se dibujan en base a experimentos y clculos, es
importante tener en cuenta que los dos tipos de informacin deben ser derivados para la
misma temperatura y presin que se han fijado como condiciones para dicho diagrama. Por
otra parte, las lneas dibujadas en base a examen ptico se aplican a la roca o rocas en las
cuales se hicieron las observaciones sin conocimiento de temperatura o presin.
La Tabla 1 contiene las composiciones de minerales seleccionados en el sistema K
2
O
Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O. La Fig. 1A es un ploteo de las composiciones de esos minerales con
H
2
O en exceso. La presin y temperatura para este diagrama est especificada como 300C
y una presin de saturacin de vapor-H
2
O respectivamente. En la ausencia de restricciones
de temperatura y presin ms de una fase puede plotearse en una posicin dada del
diagrama, por ejemplo corindn, gibbsita, boehmita y diasporo en el pice del Al
2
O. Sin
embargo, para la temperatura y presin dadas en la Fig. 1A el diasporo ocupa ese sitio.
Las lneas de unin no pueden pasar a travs de fases, de modo que la lnea que va de la
caolinita al cuarzo consiste en dos lneas, una de la caolinita a la pirofilita y una de la
5
Fig. 1. Mtodos grficos para representar las relaciones de estabilidad para algunos
minerales del sistema K
2
OAl
2
O
3
SiO
2
con H
2
O omnipresente con presin de vapor de
saturacin. Construidos usando datos de Bowers et al. (1984). Los parntesis encerrendo
las especies acuosas en (C) y (D) indican la actividad de ellas. (A) Diagrama triangular
de composicin, los puntos corresponden a composiciones minerales y las lneas de unin
conectando las fases estables a 300C. (B) Ploteo ortogonal de (A) con moles (n) de K
2
O y
SiO
2
referidos a moles de Al
2
O
3
. (C) Estabilidad de minerales a 300C como un
componente. (D) Estabilidad de minerales como funcin de temperatura en trminos de
razones de actividad (K+)/(H+) en una fase acuosa con saturacin de cuarzo, conservando
Al2O3 entre los slidos. DI: disporo; KA: caolinita; KF: feldespato-K; MU: muscovita;
PP: pirofilita; Q: cuarzo.
pirofilita al cuarzo. El cuarzo no coexiste con la caolinita a 300C, porque esas dos fases
se combinan para formar pirofilita de acuerdo a la reaccin.
Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+2 SiO
2
=Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
+H
2
O
6
Sin embargo, a 250C la reaccin de caolinita-cuarzo no procede, de manera que a ese
punto la pirofilita no aparece en el diagrama de estabilidad K
2
O Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O para
esta temperatura. Otra restriccin para las lneas de unin es que ellas no pueden cruzarse.
Entonces tampoco pueden haber lneas entre el feldespato-K y caolinita y la muscovita y la
pirofilita; una de esas lneas debe eliminarse. La lnea de muscovita-pirofilita se preserva
en base a resultados experimentales (Montoya y Hemley, 1975) y clculos termodinmicos
(Helgelson et al., 1978).
La estimacin de los cambios qumicos producidos por la alteracin necesita de la
consideracin del volumen de roca que esta siendo alterado, no la masa de roca. Si por
ejemplo todo el K
2
O se lixivia de una roca que inicialmente contena feldespato-K y cuarzo
de manera que forme una alteracin de caolinita +cuarzo y si todo el Al
2
O
3
y SiO
2
se
retienen, entonces el volumen representativo de la roca debe, necesariamente, tener una
disminucin de masa.
Los estudios de rocas alteradas frecuentemente han mostrado que, excepto en condiciones
de extrema acidez, el aluminio es inerte dentro de un volumen de roca. Ej. el nmero de
moles de Al
2
O
3
se conserva (Thompson, 1955). Por lo tanto el nmero de moles de Al
2
O
3
en una roca en alteracin puede usarse como referencia con la que otros xidos
componentes pueden ser comparados. Como resultado, el tringulo de composicin puede
reducirse a coordenadas ortogonales n(K
2
O)/n(Al
2
O
3
) y n(SiO
2
)/n(Al
2
O
3
) donde n(i) se
refiere al nmero de moles de ese componente en el volumen de roca representativo. La
Fig. 1B muestra el resultado de esta transformacin usando los datos de la Tabla 1. El
componente Al
2
O
3
se plotea en el origen y los otros componentes K
2
O y SiO
2
estn
localizados en las posiciones en los ejes respectivos. Las lneas de unin conectando las
fases que pueden coexistir son las mismas de la Fig. 1A.
Equilibrio acuoso
El equilibrio hidrotermal entre minerales se identifica usando reacciones que involucran
especies acuosas. Las reacciones involucrando alumino-silicatos se escriben
convencionalmente conservando aluminio entre los slidos tal como se describe arriba. Un
ejemplo de tal reaccin y la expresin correspondiente para la constante de equilibrio es:
3 KAlSi
3
O
8
+2 H
+
+12 H
2
O =KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+2 K
+
+6 H
4
SiO
4
y
Cuando se escribe en trminos logartmicos, la expresin anterior puede ser reordenada
para dar:
) 2
4 4
6 2
4
(
) ( ) (
+
+

=
H a
SiO H a K a
K
4 4 4
log 5 , 0 ) ( log 3
) (
) (
log K SiO H a
H a
K a
+ =
+
+
7
Esta ecuacin lineal con una pendiente de 3 y un intercepto de 0,5 log K4 en trminos de
dos composiciones logartmicas variables: log a(K+)/a(H+) y log a(H4SiO4). Una serie
de reacciones comparables para cada una de las lneas de unin en la Fig. 1B se listan en la
Tabla 2. Se construyen los diagramas de estabilidad para esos minerales usando las
ecuaciones de la Tabla 2, tal como se muestra en la Fig. 1C. Los lmites de equilibrio de las
fases mostradas en la Fig. 1C tambin pueden determinarse directamente de todos los
posibles conjuntos de fases coexistentes usando condicionantes de eliminacin.
Los campos de estabilidad de minerales individuales en este diagrama de equilibrio acuoso
se definen por conjuntos de lneas que se interceptan. Dos minerales coexisten a lo largo de
una lnea lmite entre dos campos y tres minerales coexisten en el punto de interseccin de
tres lneas o campos. Esto se compara con la Fig. 1B donde solo se plotea la composicin
de un solo mineral en un punto, una composicin correspondiente a un par de minerales
coexistentes se plotean a lo largo de una lnea de unin y una composicin que conforma un
conjunto de tres minerales se define por un rea limitada por lneas de unin entre cada de
los tres pares de minerales.
Tabla 2. Reacciones entre varios pares de minerales de la Tabla 1, escritos conservando
Al entre los slidos, en trminos de variables acuosas a(K
+
)/a(H
+
) y a(H
4
SiO
4
-2
). La
pendiente de la lnea que describe una reaccin de equilibrio es el cambio en log
a(H
4
SiO
4
o
) dividido por el cambio en log a(K
+
)/a(H
+
) de acuerdo a la expresin de
constante de equilibrio para esa reaccin.
Expresin de Equilibrio Pendiente
Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+3 H
2
O =2 AlOOH +2 H
4
SiO
4
Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
+5 H
2
O =Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+2 H
4
SiO
4
2 KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+2 H
+
+3 H
2
O =3 Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+2 K
+
0
2 KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+2 H
+
+6 H
2
SiO
4
=3 Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4 +
2 K
+
+12 H
2
O 3
KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+H
+
+12 H
2
O =3 AlOOH +K
+
+3 H
4
SiO
4 -3
3 KAlSi
3
O
8
+2 H
+
+12 H
2
O =KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+6 H
4
SiO
4
+2 K
+
-3
2 KAlSi
3
O
8
+2 H
+
+9 H
2
O =Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
+2 K
+
+4 H
4
SiO
4 -2
2 KAlSi
3
O
8
+2 H
+
+4 H
2
O =Al
2
Si
4
O
10
(OH)
2
+2 K
+
+2 H
4
SiO
4 -1
En la Fig. 1C el valor lmite para a(H
4
SiO
4
) se fija por la saturacin de una fase acuosa con
respecto a cuarzo (o cualquier otra forma de SiO
2
). A 300C la lnea correspondiente a la
saturacin del cuarzo no cruza los campos de estabilidad de la caolinita o del disporo (Fig.
1C). Esto significa que ninguno de estos minerales coexistir en equilibrio con cuarzo.
Esta misma caracterstica se ve en las Figs. 1A y 1B donde las lneas de conexin no
pueden dibujarse, tal como se discuti antes desde la caolinita al cuarzo. El movimiento a
lo largo de la lnea achurada corresponde a a(H
4
SiO
4
) =saturacin de cuarzo desde valores
bajos a altos de a(K
+
)/a(H
+
) mostrando que el cuarzo coexiste sucesivamente con pirofilita,
muscovita y feldespato potsico. Si se especifica que el cuarzo est presente en exceso en
el sistema en consideracin, entonces a(H
4
SiO
4
)se fija y puede eliminarse como una
variables para diagramas de estabilidad. Esto permite la inclusin de una variable
adicional, tal como temperatura u otro catin. Por ejemplo, los valores de equilibrio
8
a(K
+
)/a(H
+
) para reacciones minerales en la presencia de cuarzo en una variedad de
temperaturas se plotean en funcin de la temperatura en la Fig. 1D.
Se han mostrado dos tipos de diagramas de estabilidad para el sistema K
2
O Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O H
+
usando a(K
+
)/a(H
+
) como una variable de composicin fundamental. En un
conjunto se mantuvo la temperatura constante y a(H
4
SiO
4
) fue la segunda variable; en el
otro a(H
4
SiO
4
) se mantuvo constante con saturacin de cuarzo y se permiti variar a la
temperatura. Un segunda razn catin : hidrgeno puede tambin incorporarse como
variable de composicin, lo cual permite la adicin de nuevos minerales a los diagramas de
estabilidad. Sin embargo, cuando se hace esto ltimo, deben especificarse tanto la
temperatura como a(H
4
SiO
4
). Adicionalmente, siempre hay restricciones implcitas o
explcitas para el diagrama, como una presin especfica y constante, conservacin del Al
entre los slidos y la presencia ubicua de H
2
O. La Fig. 2 muestra un conjunto de diagramas
de estabilidad de minerales elaborados para una temperatura de 300C, presin de
saturacin de vapor y saturacin de cuarzo, usando varias combinaciones de diferentes
razones catin/H
+
como variables de composicin.
La Fig. 2A muestra fases en el sistema CaO MgO SiO
2
H
2
O conservando SiO
2
entre
los slidos. Un lmite importante mostrado por la lnea en torno al campo del cuarzo
corresponde a composiciones de soluciones si est presente el cuarzo. Estos lmites para
las razones a(Ca
2+
)/a(H
+
) y a(Mg
2+
)/a
2
(H
+
) en presencia de cuarzo se aplican a varios
ambientes de alteracin. La Fig. 2B muestra las relaciones de estabilidad mineral del
sistema K
2
O MgO Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O. En este diagrama se muestran dos
discrepancias importantes por las lneas lmites de fases. La primera es que los valores para
la solucin a(Mg
2+
)/a
2
(H
+
) estn limitados por la saturacin de talco a algo ms debajo de
la lnea lmite entre feldespato potsico flogopita. Sin embargo, datos de inclusiones
fluidas y de estudios paragenticos han mostrado que biotita-Mg y feldespato-K se pueden
formar a temperaturas cercanas a 300C en prfidos cuprferos (ej. Reynolds y Beane,
1985) y el talco raramente est presente con ellos. Tambin de acuerdo a la lneas en este
diagrama la muscovita y biotita-Mg (flogopita) coexisten con cuarzo a 300C, en vez de
feldespato potsico y clorita magnsica (clinocloro). La interseccin de los campos de
muscovita, biotita-Mg, y feldespato-K en presencia de cuarzo corresponde
mineralgicamente a granitos de dos micas. Los estudios experimentales (Hoschek,
1973; Montoya y Henley, 1975) indican que la clorita-Mg (clinocloro) y feldespato-K
deben ser estables a 300C. Estas inconsistencias podran deberse a datos termodinmicos
incorrectos para una o ms fases utilizadas para construir el diagrama. Otra explicacin
para las discrepancias es que las relaciones de estabilidad podran ser modificadas como
resultado de variaciones de composicin de los slidos. Los efectos de soluciones slidas
se discuten ms adelante.
Finalmente la Fig. 2C muestra las relaciones de estabilidad entre minerales del sistema K
2
O
CaO Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O a 300C y saturacin de cuarzo. En sistemas naturales, la
margarita es un componente de montmorillonita-Ca. El campo de la prehnita separa el de
la zoisita y granate grossular, dos minerales que frecuentemente se encuentran juntos en
skarns. Sin embargo, los ltimos dos alumino-silicatos-Ca comnmente muestran solucin
slida en la naturaleza, una caracterstica que puede modificar dramticamente las
relaciones de estabilidad en la Fig. 2C.
9
Fig. 2. Estabilidades de minerales con respecto a las actividades de especies (entre parntesis)
con una fase acuosa omnipresente a 300C y presin de saturacin de vapor de H
2
O. Diagramas
construidos usando datos de reacciones de hidrlisis de Bowers et al., (1984), conservando Al entre
los slidos cuando es apropiado. (A) Algunos minerales del sistema CaO-MgO-SiO
2
-H
2
O en
trminos de a(Ca
2+
)/a
2
(H
+
) y a(Mg
2+
)/a(H
+
), conservando SiO
2
entre los slidos. Q: cuarzo; DIO:
dipsido; TC: talco; TR: tremolita; WO: wollastonita. Las lneas segmentadas muestran la
expansin de los campos de estabilidad de dipsido y tremolita por la sustitucin de un 30% molar
del Mg
2+
por Fe
2+
en estos minerales magnsicos con una mezcla ideal para el clculo de las
actividades de los miembros extremos de Mg. (B) El sistema K
2
O-MgO-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O con
saturacin de cuarzo en trminos de a(K
+
)/a(H
+
) y a(Mg2
+
)/a
2
H
+
). CL: clorita-Mg (clinocloro);
KF: feldespato-K; MU: muscovita; PH: biotita-Mg (flogopita); TC: talco. La lnea larga con
achurado indica el lmite impuesto por la saturacin de talco en (Mg
2+
)/(H
+
); las lneas
segmentadas muestran el desplazamiento del campo de estabilidad de la biotita debido a la
solucin slida Fe
2+
-Mg
2+
(Beane, 1974) y el ajuste esquemtico del campo de la clorita para
hacerlo compatible con feldespato-K. (C) El sistema K
2
O-CaO-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O con saturacin de
cuarzo en trminos de a(K
+
)/a(H
+
) y a(Ca
2+
)/a
2
(H
+
). GR: granate grossularita; KF: feldespato-K;
MA: margarita; MU: muscovita; PP: pirofilita; PR: prehnita; WO: wollastonita; ZO: zoisita. La
lnea achurada es el lmite impuesto por la saturacin de wollastonita en (Ca
2+
)/(H
+
). (D)
Revisin de (C) incorporando minerales tpicos de alteracin propiltica y asociaciones de skarn de
prfidos cuprferos. AB: plagioclasa albita (Ab 85); EP: epidota; (90 mol % Fe
3+
en un sitio de
intercambio con Al
3+
); GT: granate grandita (90 mol % Fe
3+
en dos sitios de intercambio por Al
3+
),
con aplicacin de mezcla ideal en el punto.
10
Solucin slida
La mayora de los minerales de sistemas hidrotermales tienen variaciones de composicin
en mayor o menor medida. Al calcular las estabilidades minerales, debe tenerse en cuenta
la solucin slida usando algn modelo ideal-molecular, de sustitucin de cationes, o
alguna expresin de mezcla derivada empricamente. Cuando la contaminacin de
composicin es menor, la actividad de un slido puede ser aproximada por la fraccin
molar (X) de acuerdo a la ley de Raoult para soluciones ideales. Adems, cuando la
sustitucin es en varios sitios de la estructura mineral, puede aplicarse un modelo de
sustitucin ideal para el cual a =X
n
(n =nmero de sitios de intercambio). Sin embargo,
cuando los iones sustitutos tienen diferencias de radio inico y valencias considerables,
relaciones ms complicadas son necesarias entre composicin y actividad.
El efecto termodinmico de solucin slida en un mineral es aumentar la estabilidad de la
fase. Si no fuera as, una mezcla de dos miembros extremos podra ser ms estable que la
solucin slida. En un diagrama de composicin los miembros extremos de una solucin
slida se juntan por una lnea de unin entre ellos, la cual representa, todo o parte de la
variacin de composicin. Adicionalmente, la estabilidad aumentada debido a la solucin
slida puede resultar en la modificacin de las lneas de unin que rodean al mineral
impuro. En un diagrama de actividad de iones, la estabilidad de un mineral que exhibe
solucin slida se ejemplifica por la expansin del campo de estabilidad de esa fase. La
lnea cortada en la Fig. 2A muestra el efecto en los campos de estabilidad de la anfbola y
piroxeno cuando un 0,3 % molar de Fe
2+
sustituye al Mg
2+
. Las composiciones de los
minerales usados son tpicos de skarns en sistemas de prfidos cuprferos (Einaudi, 1982).
Como puede verse, los campos de la anfbola y piroxeno se expanden relativo a aquellos
del talco y wollastonita, los cuales no desarrollan solucin slida significativa y, por lo
tanto, no cambian de tamao independientemente. Una observacin importante es que
cuando los campos de estabilidad se expanden como en la Fig. 2A debido a solucin slida,
las pendientes de los lmites de fases permanecen sin variacin, porque las pendientes estn
determinadas por la composicin de los minerales que son miembros extremos en la
expresin de equilibrio. La solucin slida solo cambia los interceptos de los lmites de
equilibrio.
La lnea cortada en el diagrama K
2
O MgO Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O (Fig. 2B) muestra como
el campo de la biotita se expande debajo del lmite de saturacin del talco como efecto de la
sustitucin de Fe
2+
lo que es consistente con composiciones observadas en prfidos
cuprferos. Adicionalmente el campo de estabilidad de la clorita se ha expandido para que
se junte con el del feldespato-K y para que coincida con las observaciones de relaciones
minerales reales. La falla de los datos termodinmicos para apoyar la coexistencia de
feldespato-K y clorita-Mg a 300C como se observa en experimentos de laboratorio se debe
probablemente a errores en los datos para el clinocloro. Debido a esta incerteza el campo
de estabilidad de la clorita puede solamente expandirse esquemticamente de la manera
mostrada. La expansin esquemtica de un campo de estabilidad es posible por el hecho
que las pendientes de los lmites de equilibrio son fijas.
La Fig. 2 D muestra las modificaciones al sistema K
2
O-CaO-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O-H+cuando
se incorpora Fe
2
O
3
en la zoisita y grossularita para formar epidota y granate-grandita
11
respectivamente. En este diagrama las composiciones de la epidota y granate son tpicas de
skarns asociados a prfidos cuprferos (Ej. Beane and Titley, 1981; Einaudi, 1982). El
campo de estabilidad de la anortita tambin se ha ajustado para corresponder a la
composicin de plagioclasa albtica, la cual coexiste con epidota en alteracin propiltica de
rocas granticas (Ab
85
-An
15
). Los efectos de varias soluciones slidas incorporados en la
figura 2B resultan en la eliminacin de dos minerales que no muestran solucin slida
(margarita, prehnita), la expansin significativa de los campos de estabilidad de la zoisita y
del granate, la introduccin de una nueva fase (plagioclasa albtica) y estabilizacin del
granate en un valor de a(Ca
2+
)/a(H
+
) por debajo del lmite impuesto en la solucin por la
saturacin de wollastonita. Claramente los efectos de solucin slida tienen profunda
influencia en las relacione de estabilidad en este sistema.
Los efectos de variaciones de composicin en las relaciones de estabilidad mineral en
sistemas hidrotermales limita severamente la aplicacin de puntos mineralgicos
invariables o univariables derivados de estudios experimentales de fases puras para
delimitar condiciones naturales de presin-temperatura. Es importante reconocer la
flexibilidad que provee producir minerales hidrotermales cuando se permiten variaciones de
temperatura, composicin mineral y composicin de la fase acuosa. Este ltimo criterio es
responsable del hecho que los ambientes hidrotermales son generalmente mucho ms
complicados, mineralgicamente, que aquellos sometidos a metamorfismo isoqumico.
Diagramas de presin parcial
Probablemente la manera ms comn de ilustrar estabilidades de minerales opacos de
sulfuros y xidos es en trminos de actividades (presiones parciales) de los gases O
2
y
S
2
.
1
Cuando est involucrado un solo catin, el se considera conservado entre varios
minerales que el pueda formar. Entonces las composiciones minerales se plotean en
diagramas de composicin, Ej. como razones de n(O2)/n(Fe) y n(S2)/n(Fe), con lneas de
unin conectando las fases compatibles (Fig. 3A, B).
En diagramas de presin parcial, los lmites de fases se dibujan entre pares de minerales
coexistentes usando constantes de equilibrio involucrando las dos especies gaseosas, Ej.
2 FeS
2
+1,5 O
2
=Fe
2
O
3
+2 S
2
log K
5
=2 log a(S
2
) 1,5 log a(O
2
)
La expresin logartmica para las constantes de equilibrio se plotea como una lnea recta en
trminos de variables log a(S
2
) y log a(O
2
). La Fig. 3C muestra un diagrama de actividad
para el sistema Fe-S2-O2 para una temperatura de 300C y la Fig. 3D muestra un diagrama
comparable para el sistema Cu-S2-O2. La Fig. 3E combina loas Figs. 3C y 3D e incluye
los campos de estabilidad para calcopirita y bornita las cuales contienen ambos metales.
Los campos de estabilidad de la calcopirita y bornita estn determinados por la evaluacin

1
A menudo se objeta el uso del O
2
como variable para definir la s relaciones de estabilidad de minerales, ya
que el O
2
est presente en pequeas cantidades en fluidos hidrotermales naturales. En trminos
termodinmicos la magnitud de O
2
es inmaterial; simplemente es una variable que puede ser usada
convenientemente para representar un estado de oxidacin. Por ejemplo, el equilibrio entre magnetita y
hematita se define por algn valor para a(O
2
) no importando lo pequeo que sea.
12
13
Fig. 3. Relaciones de estabilidad entre sulfuros y xidos de cobre y hierro a 300C y
presin de saturacin de vapor. Calculado usando datos de Helgeson et al., (1978). (A)
Ploteo triangular de la composicin molar de minerales (crculos slidos) en el sistema Fe-
S
2
-O
2
con lneas de unin conectando fases compatibles. FE: hierro nativo; HM:
hematita; MG: magnetita; PO: pirrotina estoquiomtrica (FeS); PY: pirita. (B)
Representacin ortogonal de (A) con (n) moles de O
2
y S
2
referidos a moles de Fe. (C)
Relaciones de estabilidad entre minerales de (A) y (B) en trminos de a(O
2
) y a(S
2
). (D)
Relaciones de estabilidad entre minerales en el sistema Cu-S
2
-O
2
en trminos de a(O
2
) y
a(S
2
). CC: calcosina; CR: cuprita; Cu: cobre nativo; CV: covelina; TN: tenorita. (E)
Combinacin de (C) y (D) incorporando reacciones entre minerales traslapados de hierro
y cobre, para formar bornita (BN) y calcopirita (CP). (F) Adicin de CaO a (C) para
mostrar reacciones de sulfuracin de granate grandita (GT, Fe
3+
= 90% en dos sitios en
andradita) y clinopiroxeno (PX, Fe2+ = 30% en un sitio en hedenbergita); AN: anhidrita.
de las reacciones entre pares traslapados de sulfuros y/o xidos con Fe y Cu cuando se
superponen las Fig. 3C y 3D. Ej.:
FeS
2
+CuS =CuFeS
2
+0,5 S
2
Como en muchos sistemas naturales el hierro se considera presente en exceso en
comparacin al cobre en la Fig. 3E.
Los diagramas de actividad de S
2
-O
2
pueden ser usados para mostrar las relaciones de
estabilidad involucrando minerales silicatados con Fe as como fases opacas
convencionales. Por ejemplo la andradita (Ca
3
Fe
2
Si
3
O
12
) puede equilibrarse con pirita y
wollastonita de acuerdo a:
2 Ca
3
Fe
2
Si
3
O
12
+4 S
2
=6 CaSiO
3
+4 FeS
2
+3 O
2
Reacciones similares involucrando piroxeno, anfbola, biotita, etc. sirven para ligar silicatos
con minerales sulfuros y xidos en sistemas de roca. Le Fig. 3F muestra un ejemplo para
algunos minerales de alteracin con Ca-Al-Fe-Si de skarns de prfidos cuprferos. A partir
de este diagrama es obvio que los skarns calco-silicatados que contienen piroxeno dipsido
ms pirita se forman en condiciones de a(O
2
) y a(S
2
) muy restringidas, limitadas por la
ausencia de granate andradita, magnetita, pirrotina y anhidrita. En la Fig. 3E, el campo de
estabilidad de la calcopirita, encerrado por la lnea cortada, ocupa un rea relativamente
grande en trminos de a(O
2
) y a(S
2
), pero cuando la calcopirita est acompaada de pirita y
piroxeno dipsido (el rea achurada en la Fig. 3F), el rango de condiciones ambientales es
considerablemente ms restringido.
Las relaciones de estabilidad en la Fig. 3 estn expresadas en trminos de actividades de lo
que normalmente se consideran gases. Estos gases estn, en lo esencia, disueltos en
soluciones acuosas, coexistiendo o no con una fase gaseosa, pero ellos no incluyen en
forma explcita especies inicas acuosas. Los componentes de azufre en soluciones
acuosas son H
2
S y H
2
SO
4
. Ambos componentes se disocian y el grado de disociacin
depende de, o est posiblemente controlando el pH. A temperaturas elevadas, la especies
14
acuosas ms probables de sulfuro en sistemas de metales base son H
2
S y HS
-
y HSO
4
-
y
SO
4
=
para sulfatos. Cual de estas especies reducidas y oxidadas son ms importantes para
un sistema hidrotermal depende del pH de la solucin y de la temperatura.
Las relaciones de fase en diagramas S
2
-O
2
estn ligadas a relaciones de fase en fluidos
hidrotermales con dos reacciones las cuales ligan S2 y O2 a las especies acuosas con
azufre. Ej.:
2H
2
O +S
2
=2 H
2
S +O
2
y
2H
2
O +S
2
+3 O
2
=2 H
+
+2 HSO
4
-
En una solucin cida en la cual las especies ms significativas son H
2
S y HSO
4
-
, entonces
las especies acuosas de azufre pueden ser representadas en trminos de S
2
y O
2
en un
diagrama de actividad usando constantes de equilibrio para las reacciones de arriba:
log a(S
2
) =log a(O
2
) +2 log a(H
2
S) log K
6
y
log a(S
2
) =2 log a(H
+
) 3 log a(O
2
) log K
7
Cuando se especifica la concentracin de azufre total, entonces la reaccin que involucra
H
2
S se presenta como una lnea con una pendiente positiva 1:1 en el diagrama de actividad
O
2
-S
2
(Fig. 4A). Siendo especies neutras, el H
2
S tiene un coeficiente de actividad cerca de
unidad, de manera que la concentracin actividad. Para el HSO
4
-
debe definirse el pH de
la solucin, total de azufre disuelto y un coeficiente de actividad para HSO
4
-
para poder
dibujar el contorno de la composicin correspondiente a esta reaccin. Este contorno
tendr una pendiente negativa 3:1 en trminos de a(O
2
) y a(S
2
). La Fig. 4A muestra tres
contornos de composicin para azufre total disuelto, sin correcciones de coeficiente de
actividad y pH =3 a 300C. La Fig. 4B muestra contornos de 0,01 m total de azufre
disuelto a pH =4 (lnea slida) y pH =3 (lnea segmentada). Los pices de esas curvas
coinciden con las actividades de O
2
a las cuales las concentraciones (actividades) de H
2
S y
HSO
4
-
son iguales. Los campos de estabilidad para la magnetita, hematita y pirita se
muestran en las Fig. 4, as como los lmites de equilibrio entre muscovita y alunita
[KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
] para la reaccin:
KAl
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+3 SiO
2
=KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
+S
2
+3 O
2
+2 H
2
O
Cual de los minerales opacos de Fe es estable se puede ver de la Fig. 4 que depende del
contenido de azufre disuelto, pH de la solucin y a(O
2
). Este diagrama muestra que el
proceso de oxidacin de una solucin hidrotermal que contiene azufre no se representa
simplemente movindose hacia valores ms altos de a(O
2
) con a(S
2
) fijo. Por el contrario,
el proceso de oxidacin seguir un contorno de azufre disuelto. Por ejemplo, una solucin
con 0,001 m de azufre disuelto y pH =3 ser estable con magnetita, luego pirita, entonces
hematita con la oxidacin progresiva. La Fig. 4B muestra que a pH =3 la alunita es una
fase casi estable relativa a muscovita en el campo de estabilidad de HSO
4
-
, pero a pH =4
15
Fig. 4. Isopletas mostrando concentraciones constantes de azufre disuelto en funcin de
a(O
2
) y a(S
2
) a 300C y presin de saturacin de vapor de H
2
O. Calculadas usando datos
de Helgeson et al., (1978). No se ha hecho correccin entre actividades y concentraciones
de especies de azufre disueltas. (A) Concentraciones de azufre total molar de 0,01 (lnea
de segmentos largos), 0,005 (lnea slida) y 0,001 (lnea de segmentos cortos) con pH = 3.
Se muestran como referencia los campos de estabilidad de hematita (HM), magnetita
(MG) y pirita (PY). La lnea con puntos muestra el lmite de equilibrio entre alunita (AL)
y muscovita (MU). (B) Concentracin de azufre total de 0,01 molar con pH = 3 y 4 en la
regin dominada por HSO
4
-
. (C) Isopletas de azufre a 0,01 molar (segmentos largos) y
0,001 molar (segmentos cortos) a pH = 3 de (A) impuesto sobre los campos de estabilidad
de minerales de hierro y cobre de la Fig. 3E. (D) Isopletas de azufre a 0,01 molar
(segmentos largos) y 0,001 molar (segmentos cortos) para pH = 3 de (A) combinado con
los campos de estabilidad de minerales calco-silicatados de la Fig. 3F. La lnea
segmentada muestra el lmite del campo de estabilidad entre la calcopirita y bornita de
(C). Las abreviaturas de los minerales son los mismos de la Fig. 3.
16
la muscovita es claramente visible. La estabilidad de la alunita tambin se promueve por
concentraciones ms altas de azufre (Fig. 4A). Las Figs. 4C y 4D muestran claramente que
resultan distintas asociaciones de minerales con azufre dependiendo de la concentracin del
azufre disuelto, pH de la solucin y el nivel de oxidacin relativo de la solucin.
En un ambiente donde una solucin hidrotermal ha sufrido oxidacin, el grado relativo de
la oxidacin puede identificarse a partir de las distintas asociaciones de sulfuros, xidos,
sulfatos y silicatos. Los procesos de oxidacin y reduccin en sistemas geolgicos puede
identificarse por relaciones paragenticas entre distintas asociaciones minerales
caractersticas, aunque estas mismas dependen de varios parmetros de la solucin.
Tambin en base a los contornos del azufre resulta evidente que ciertas porciones qumicas
de este diagrama y los respectivas asociaciones minerales o secuencias no son probables de
alcanzar a esta temperatura, debido a la composicin inusual requerida para la solucin.
Equilibrio acuoso para sulfuros y xidos minerales
En forma similar a los silicatos, los diagramas de actividad pueden construirse para mostrar
las relaciones de estabilidad entre sulfuros y xidos minerales. Por ejemplo, el componente
Cu
2
O puede expresarse como a(Cu
+
)/a(H
+
), pero debido a las mltiples valencias de los
cationes metlicos en tales minerales es necesario incluir, en forma explcita o implcita,
algunas provisiones para a(O
2
). Una manera es incluir un componente para cada estado de
valencia de los metales tales como Fe2
+
y Fe3
+
. Otra manera es escoger un estado de
valencia nico para cada catin y entonces acomodar las diferencias de valencia usando
azufre de sulfuro(-2) y sulfato(+6); las especies dominantes para ellos en soluciones cidas
a alta temperatura son H2S y HSO
4
-
respectivamente.
El equilibrio acuoso entre calcopirita y pirita puede ser mostrado con cualquiera de dos
reacciones:
2 CuFeS
2
+4 H
+
=FeS
2
+2 H
2
S +Fe
2+
+2 Cu
+
y
14 CuFeS
2
+Fe
2+
+2 HSO
4
-
+14 H
+
=15 FeS
2
+14 Cu
+
+8 H
2
O
En ambas reacciones el Cu y Fe estn en sus estados reducidos, tal como normalmente se
encuentran en soluciones acuosas a alta temperatura, pero en la ecuacin de arriba el azufre
est reducido y en la de abajo est oxidado. Lo que no es obvio de estas reacciones es que
otras especies sulfuradas, aparte de las explcitamente escritas, se conservan en la reaccin.
Por ejemplo, las reacciones de disolucin de calcopirita y pirita son, respectivamente:
8 CuFeS
2
+4 H
+
+4 H
2
O =8 Cu
+
+8Fe
2+
+15 H
2
S +HSO
4
-
y
4 FeS
2
+7 H
+
+4 H
2
O =4 Fe
2+
+7 H
2
S +HSO
4
-
17
La combinacin de esas dos reacciones conservando uno u otra especie sulfurada da las dos
reacciones de calcopirita pirita de arriba.
La Fig. 5 muestra las reacciones de estabilidad de minerales del sistema Cu
2
O-FeO-SO
3
-
H
2
S-H
2
O-H+, calculadas usando la tcnica descrita arriba con las variables de composicin
log a(Cu
+
)/a(H
+
) y log a(Fe
2+
)/a(H
+
). Las Fig. 5A a la 5C conservan HSO
4
-
y muestran
valores de a(H
2
S) de 10
-2
, 10
-3
y 10
-4
. El cuarto diagrama (Fig. 5D) conserva H
2
S entre los
slidos y se dibuja para a(H+)
.
a(HSO
4
-
) =10
-6
. Este valor producto puede alcanzarse por
varias combinaciones de actividades de H
+
y HSO
4
-
, Ej. 10
-3
para cada uno, 10
-2
y 10
-4
para
cada par, etc. Como se muestra las relaciones de estabilidad para los minerales son
extremadamente sensitivas a variaciones de H
2
S. Sin embargo, los lmites de equilibrio no
cambian significativamente por variaciones de a(H+)
.
a(HSO
4
-
) de dos ordenes de
magnitud para cada lado.
Uno de los parmetros contenidos en los diagramas que involucran H
2
S y SO
3
es
oxidacin-reduccin. Si HSO
4
-
(Ej. SO
3
) se conserva entre los slidos, entonces las
concentraciones decrecientes (actividades) de H
2
S corresponden a oxidacin del sistema y
disminucin de azufre total. Por otra parte, el aumento de H2S con HSO
4
-
constante,
corresponde a reduccin y aumento de azufre total. Analogas inversas se ven al conservar
el H
2
S y variar a(H+)
.
a(HSO
4
-
). El efecto de disminuir H
2
S, sin variar SO3 pueden verse
en las Figs. 5A a 5C. Los resultados obvios son la aparicin (Fig. 5B) y expansin (Fig.
5C) de los campos de estabilidad de hematita y magnetita, as como la contraccin de los
campos de varios de los campos de sulfuros, excepto covelina (CuS), la cual contiene Cu
2+
.
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD EMPIRICOS
A presin constante, las relaciones de estabilidad mineral varan en funcin de la
temperatura y de la composicin de la solucin. La determinacin de esos parmetros es
generalmente una tarea difcil, pero con tiempo, referencias bibliogrficas, computacin y
medios analticos apropiados, se pueden calcular muchos de los datos necesarios para
determinar diagramas de estabilidad mineral cuantitativos. El gelogo de exploracin
normalmente no tiene las herramientas, ni el tiempo para hacerlo. Sin embargo, el gelogo
de terreno tiene otros mtodos con los cuales construir diagramas de estabilidad cualitativos
o esquemticos. Esos medios son la lupa o microscopio y el conocimiento de las
composiciones minerales. Usando esas herramientas e informacin, las composiciones
minerales pueden plotearse y se pueden dibujar lneas empricas en base a relaciones
texturales observadas. Entonces a partir del diagrama de composicin mineral, puede
construirse directamente un diagrama de actividad.
Minerales silicatados
Una relacin importante existe entre los minerales de composicin minera (Ej. Fig. 1B) y
diagramas de actividad (Ej. Fig. 1C), la que facilita el uso emprico de estos ltimos para la
interpretacin de minerales de alteracin. La Tabla 3 muestra las pendientes de varias
lneas de unin entre pares de minerales (Fig. 1B) y los lmites de equilibrio acuoso
correspondientes para esos pares (Fig. 1C). La inspeccin de los dos conjuntos revela una
relacin inversa entre ellos. Esta relacin matemtica entre cambios en moles de
18
Fig. 5. Relaciones de estabilidad entre minerales en el sistema CuO-FeO-SO
3
-H
2
S-H
2
O-
H
+
en la presencia de una solucin acuosa a 300C y presin de saturacin de vapor de
H
2
O. Calculados usando datos de Bowers et al., (1984). (A) a(H
2
S) = 10
-2
y SO
3
conservado entre los slidos. Las lneas segmentadas muestran los lmites impuestos a la
solucin por la calcosina (CC) y saturacin de pirrotina (PP) estequiomtrica (FeS). (B)
Idem que (A) pero a(H
2
S) = 10
-3
. (C) Idem que (A) y (B) pero a(H
2
S) = 10
-4
. (D) a(H
+
)
.
a(HSO
4
-
) = 10
-6
conservando H
2
S entre los slidos. La lnea segmentada muestra la
transicin entre hematita y magnetita. BN: bornita; CC: calcosina; CP: calcopirita; CV:
covelina; HM: hematita; MG: magnetita; PY: pirita.
componentes y pendientes de lmites de fases acuosas se ha derivado rigurosamente de
relaciones Gibbs-Duhem (Ej. Korzhinskii, 1959) y demostradas empricamente (Garrels
and Mackenzie, 1971; Drever, 1988).
Es importante notar que las pendientes de las lneas de unin y lmites de equilibrio no
cambian porque ellos estn definidos solo por la composicin mineral. Sin embargo, la
posicin o los interceptos de los lmites de equilibrio estn delimitados por la constante de
19
equilibrio para la reaccin y actividades de slidos, los que cambian en funcin de la
temperatura y solucin slida. A menos que un conjunto diferente de lneas de unin sea
aplicable o que el conjunto de minerales cambie, los nicos cambios que ocurrirn en
diagramas de actividad acuosa son en los interceptos de los lmites de estabilidad mineral.
Consecuentemente, los nicos requerimientos para la construccin de un diagrama de
estabilidad mineral emprico son: 1) conocimiento de las composiciones minerales y 2)
definicin de asociaciones de minerales en equilibrio estable.
Tabla 3. Comparacin de pendientes de lneas de unin (columna izquierda) de la Tabla 1
y lmites de estabilidad mineral acuosa (columna derecha) de la Tabla 2, para pares de
minerales.
Par de minerales (K/A)/ (Si/Al) log(K
+
/H
+
)/ log(H4SiO4)
Caolinita - disporo 0/2

Pirofilita caolinita 0/2

Muscovita disporo 1/3 -3
Muscovita feldespato-K 1/3 -3
Muscovita caolinita
(0,33/0) 0
Muscovita pirofilita -1/3 3
Feldespato-K caolinita -2
Feldespato-K pirofilita 1/1 -1
Se debe seguir el siguiente procedimiento para construir un diagrama de estabilidad mineral
emprico:
1) Determinar los minerales presentes y definir los componentes qumicos necesarios para
definir esas fases. Escribir los componentes en trminos de un tomo individual del
elemento de inters; Ej. si el catin I tiene una carga de +Z, el xido componente para
ese catin tendr la forma de IO
Z/2
.
2) Escoger algn elemento entre los varios minerales que sirva para conservarlo como la
referencia a la que los otros elementos sern comparados en forma de razones molares;
Ej. IO
Z/2
/AlO
1,5
al usar aluminio como referencia.
3) Plotear las composiciones de los minerales comunes de alteracin del sistema en
coordenadas ortogonales usando las razones molares del paso anterior. Es importante
incluir todos los posibles minerales en el diagrama de composicin, ya sea que ellos
estn o no presentes, a menos que las fases puedan ser eliminadas en base a su ausencia
mientras las restantes fases estn presentes.
4) Trazar las lneas de unin entre las composiciones de minerales que se observ juntas.
Para resolver las eleccin de un par de lneas de unin que no pueden cruzarse, la
progresin entre dos minerales en tiempo o espacio puede definir la lnea de unin
apropiada. Notese que cuando dos zonas que contienen distintos minerales se acuan
una contra la otra, el contacto entre ellas sirve como indicador de lnea de unin.
5) Construir los lmites de equilibrio como lneas perpendiculares a las lneas de unin de
composicin. Los lmites de equilibrio partiendo de lneas de unin que radian de un
mineral dado siempre se intersectarn. Esto deriva de la condicin lgica que si A =B
y A =C, entonces B =C. Con sta restriccin, los lmites de fases perpendiculares a
20
lneas de unin que encierran reas en el diagrama de composicin se intersectarn
mutuamente en esa rea.
6) Un rea limitada por un conjunto de al menos tres de los lmites de fases
perpendiculares corresponden al campo de estabilidad de la composicin slida
incluida en esa rea. Los ejes de este diagrama dibujado esquemticamente a partir del
diagrama de composicin consistirn en razones de actividad de iones de la forma log
a(I
z
) . a
-z
(H
+
) donde z es la carga de la especie acuosa I.
La Fig. 6A muestra este procedimiento para el sistema K
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O. Las lneas
slidas en este diagrama son las lneas de unin entre composiciones de minerales vistos y
las lneas segmentadas son los lmites esquemticos de equilibrio. Se puede ver que estas
lneas segmentadas son comparables a los lmites de equilibrio mineral de la Fig. 1C. Los
diagramas no son idnticos porque se necesitan las constantes de equilibrio par determinar
la exacta posicin de los lmites de estabilidad mineral y por tanto el tamao de los campos
de estabilidad mineral. Sin embargo, las pendientes de estos lmites dependen solamente de
la composicin de los dos minerales representados y son independientes de la temperatura,
siendo los mismos en los dos diagramas.
Sulfuros y xidos minerales
Al igual que los minerales silicatados , los diagramas cuantitativos de actividad pueden
construirse para sulfuros y xidos minerales en base a las composiciones minerales. Para
diagramas esquemticos de presin parcial las composiciones minerales se plotean, por
ejemplo como razones molares S
2
/Fe y O
2
/Fe, para las fases minerales y entonces se trazan
las lneas de unin entre minerales compatibles y los lmites de estabilidad se dibujan
perpendiculares a las lneas de unin. Las variables de composicin en este diagrama de
estabilidad seran a(S
2
) y a(O
2
).
Es ms complicado dibujar las composiciones de sulfuros y xidos para derivar un
diagrama esquemtico para equilibrio entre fases en trminos de log a(Cu
+
)/a(H
+
) y log
a(Fe
2+
)/a
2
(H
+
) como variables de composicin. Como se mencion anteriormente se
requieren dos estados de oxidacin del azufre en las composiciones minerales para emular
los metales polivalentes cuando ellos se presentan en forma de iones con carga nica. Una
de esas especies de azufre se mantiene entre los slidos, como al aluminio y los silicatos, y
la otra especie sulfurada debe ser fijada para eliminarla como variable en el diagrama de
equilibrio. La Tabla 4 presenta composiciones minerales para el sistema Cu
2
O-FeO-SO
3
-
H
2
S-H
2
O en trminos de esos componentes. La Fig. 6B es un ploteo de esas composiciones
en trminos de razones n(Cu
+
)/n(SO
4
=
) y n(Fe
2+
)/n(SO
4
=
) conservando SO
3
entre los
slidos. Las razones componentes para los minerales usando esas variables son bastante
diferentes que aquellos obtenidos cuando se usan razones simples de elementos para
describir composiciones de minerales.
Una vez que las composiciones han sido definidas y ploteadas en trminos de las variables
apropiadas (puntos en Fig. 6B) se dibujan las lneas de unin entre fases compatibles
basado en observaciones que indican que la pirita coexiste con hematita, calcopirita y
bornita. Entonces se construye un diagrama emprico de solucin-composicin (lneas
segmentadas en Fig. 6B) trazando en ngulo recto a las lneas de unin de composicin
21
(lneas slidas). Las variables acuosas log a(Cu+)/a(H+) y log a(Fe2+)/a2(H+) sustituyen a
las razones de componentes en los ejes apropiados. La similitud entre los diagramas
calculados (Fig. 5B) y esquemtico (Fig. 6B) es obvia.
Tabla 4. Composiciones de minerales seleccionados en trminos de los componentes
Cu
2
O-FeO-SO
3
-H
2
S-H
2
O, usando H2S y SO3 para considerar el balance de cargas entre
distintos minerales.
Fase Cu
2
O FeO H
2
S SO
3
H
2
O
FeS 0 1 1 0 -1
FeS
2
0 1 1,75 0,25 -1,75
Fe
2
O
3
0 2 -0,25 0,25 0,25
Fe
3
O
4
0 3 -0,25 0,25 0,25
Cu
2
S 0 0 1 0 -1
CuS 0,5 0 0,875 0,125 -0,875
CuFeS
2
0,5 1 1,875 0,125 -1,875
CuFeS
4
2,5 1 3,875 0,125 -3,875
Fig. 6. Diagramas de estabilidad mineral construidos como est descrito en el texto. Las
marcas en los ejes de (C) hasta (E) denotan cambios unitarios en variables, excepto para
aquellos de a(K
+
)/a(H
+
) en (C) los cuales representan dos unidades. (A) Correlacin entre
pendientes de lneas de unin (lneas slidas de Fig. 1B) y lmites de equilibrio de fases
(lneas segmentadas de Fig. 1C) para el sistema K
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
-H
2
O(
.
H
+
). Comparar con
Tabla 3. (B) Correlacin entre pendientes de lneas de unin (lneas slidas) y lmites de
equilibrios de fases (lneas segmentadas de Fig. 5B) para el sistema Cu
2
O-FeO-SO
3
-H
2
S-
H
2
O(
.
H
+
) usando datos de la Tabla 4 y conservando SO
3
entre los minerales. (C) Adicin
de a(Fe
2+
)/a
2
(H
+
) al eje a(Mg
2+
)/a
2
(H
+
) en la Fig. 2B usando los lmites segmentados de
estabilidad de esa figura. El lmite entre magnetita (MG) y pirita (PY) en trminos de
a(Fe
2+
)/a(H
+
) est colocado en base a asociaciones de minerales de prfidos cuprferos. (D)
Combinacin de las Figs. 2D y 6C con a(K
+
)/a(H
+
) correspondiente al lmite del feldespato-
K +muscovita a 300C. El lmite magnetita-pirita est puesto igual que en (C). (E)
Combinacin de figuras 2D y 6C con a(K
+
)/a(H
+
) =10
3.5
a 300C. Los lmites magnetita-
pirita y magnetita-hematita-pirita corresponden a valores relativamente altos y bajos de
a(H
2
S) respectivamente. (Figs. 5A y 5C) y estn colocados a lo largo del eje a(Mg
2+
Fe
2+
)/a(H
+
)basado en asociaciones minerales de prfidos cuprferos.
22