Curso: Quimica Docente: H idaldo Rodriguez J ose A lumno:Bermeo Quiroz A urelio
L ima Per - 2014
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INDICE
1. CONSTANTE DE RYDBER.....03
2. DEFINICION ...........03
3. LA ECUACIN DE SCHRODINGER.....05
4. SIGNIFICADO FSICO DE LA SOLUCIN DE LA ECUACIN DE SCHRODINGER05
5. LA ECUACIN DE SCHRODINGER EN DIFERENTES SISTEMAS COORDENADOS.06
6. CONSTANTES FISICAS08
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CONSTANTE DE RYDBERG
DEFINICION: La constante de Rydberg, llamada as por el fsico J ohannes Rydberg, es una constante fsica que aparece en la Frmula de Rydberg. Fue descubierta cuando se midi elespectro del hidrgeno, y construida sobre resultados de mediciones cunticas de Anders J onas ngstrm y J ohann J akob Balmer. Es una de las mejor determinadas, con una incertidumbre experimental relativa de menos de 7 partes por trilln. La capacidad de medirla directamente a una tan alta precisin confirma las proporciones de los valores de las otras constantes fsicas que la definen, y puede ser utilizado para probar rigurosas teoras fsicas como la electrodinmica cuntica. Cada uno de los elementos qumicos tiene su propia constante de Rydberg. Para todos los tomos similares al Hidrgeno (tomos con un solo electrn en su ltima rbita) la constante de Rydberg puede ser derivada de la constante de Rydberg del "infinito", de esta forma:
Donde es la constante de Rydberg para cierto tomo con un electrn con la masa en reposo es la masa de su ncleo atmico. La constante de Rydberg del "infinito" es (de acuerdo a los resultados del CODATA en el 2002):
Donde es la constante de Planck reducida. es la masa en reposo del electrn. es la carga elemental. es la velocidad de la luz en el vaco y es la permitividad. Esta constante se utiliza a menudo en la fsica atmica en forma de energa:
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Ejemplo
El efecto fotoelctrico puede demostrarse enfocando un haz de radiacin electromagntica de longitud de onda variable , sobre la superficie de cesio, y midiendo la energacintica (EC) de los electrones emitidos en funcin de la longitud de onda. En tal experimento, se obtienen los siguientes resultados:
(a) Escriba una expresin que relacione la energa cintica de los fotoelectrones con la frecuencia de la radiacin electromagntica. (b) Grficamente determine la energa de ionizacin del cesio, y estime un valor de la constante de Planck. (c) Cul sera la velocidad de los electrones si el experimento se repitiese usando radiacin con longitudes de onda de 250 y 600nm, correspondiente respectivamente a luz ultravioleta y naranja del espectro visible?
Respuesta
(a) La relacin entre la energa cintica y la frecuencia de la radiacin es
EC +EI =hc/
Donde h es la constante de Planck, c es la velocidad de la luz y EI es la energa de ionizacin.
(b) Los datos muestran que cuando se aumenta la longitud de onda de la luz, los fotoelectrones son eyectados con energa cintica decreciente. En el lmite de cero energa cintica, la energa de la luz incidente es la mnima suficiente para causar ionizacin. El grfico en la Fig. 1.2 muestra que esta corresponde a 5.7 x 10-7 m (570 nm), por lo que
EI =hc/5.7 x 10-7 =3.5 x 10-19 J .
LA ECUACIN DE SCHRODINGER
En 1926, Erwin Schrodinger public un artculo donde aparece, por primera vez, su famosa ecuacin de onda. Esta ecuacin describe la forma en que se propagan las ondas de materia. Unos meses antes de que se publicara este trabajo Werner Heisenberg haba publicado un artculo donde plante una
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teora cuyo objetivo era explicar los fenmenos atmicos y se basaba solo en cantidades que se pueden medir. Estas cantidades de energa, posicin y momentm (cantidad de movimiento) se representaban mediante matrices, las cantidades que aparecan en la diagonal de cada matriz representaban los resultados posibles de un proceso de medicin.
En este curso vamos a definir la Ecuacin de Schrodinger como un postulado. As. La ecuacin que describe una partcula de masa m que se mueve en una dimensin esta definida por la ecuacin (1).
En la ecuacin (1), (x, t) es la funcin de onda y depende del espacio, representado por la variable x, y por el tiempo, representado por la variable t. En esta ecuacin es comn expresar h/(2 ) por . A diferencia de la ecuacin de onda de la Fsica Clsica, en la ecuacin (1) aparece el nmero imaginario i (i =(1)1/2), por lo que las soluciones que satisface a esta ecuacin no pertenecen necesariamente a los reales. Tambin, es indispensable aclarar que la solucin de esta ecuacin da una funcin que no es una cantidad fsica que se pueda medir, como es el caso de la funcin de onda de la Fsica Clsica y si no se puede medir que tipo de experimento se debe realizar para corroborar la veracidad de la teora que est detrs de esta ecuacin. Esta reflexin nos obliga a plantear la siguiente pregunta: cul es el significado fsico de ?.
SIGNIFICADO FSICO DE LA SOLUCIN DE LA ECUACIN DE SCHRODINGER La funcin por si sola no tiene significado fsico, sin embargo una cantidad derivada de sta si lo tiene. Este significado lo encontr Max Born quien, paradjicamente en un principio fue un fuerte opositor a las teoras de Einstein y de Schrodinger. La interpretacin de Born se basa es establecer que la probabilidad de encontrar un electrn en un cierto diferencial del espacio, dx, es una cantidad que se puede medir. Esta medicin se hace contando el nmero de veces que encontramos el electrn en dx y dividiendo esa cantidad por el nmero de electrones arrojados. El cociente resultante representa una probabilidad. Esta probabilidad es similar a la que obtenemos si hacemos el siguiente experimento simple: Si arrojamos un moneda particular, digamos 100 veces, y hacemos el registro del nmero de veces que cae guila, digamos por caso que de las 100 veces que arrojamos la moneda 60 resultaron ser guila, luego entonces la probabilidad de que salga guila al arrojar es moneda particular es 60/100, es decir p(guila) =0.6 o bien 60%. En virtud de la naturaleza compleja de definimos esa funcin de distribucin de probabilidad (P(x,t) dx) de la siguiente forma,
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Y significa la probabilidad de encontrar al electrn entre un punto x y x +dx. En la ecuacin (2), *(x,t) es el complejo conjugado de (x,t) y se obtiene sustituyendo i con i. La probabilidad de encontrar un electrn en el espacio ser siempre 1 y esta aseveracin se expresa mediante la ecuacin (3).
A la ecuacin (3) se le llama condicin de normalizacin y su importancia radica en el hecho de que define restricciones a las posibles soluciones de la ecuacin de Schrodinger; una de estas restricciones es que la funcin (x, t) debe tender a cero conforme x , con esto aseguramos que la integral de la ecuacin (3) siempre ser finita. Lo anterior puede expresarse a travs de los siguientes lmites,
Habiendo establecido lo anterior solo nos resta definir un procedimiento, exacto (analtico) o aproximado (numrico) que nos permita resolver la ecuacin de Schrodinger.
LA ECUACIN DE SCHRODINGER EN DIFERENTES SISTEMAS COORDENADOS En forma general la Ecuacin de Schrodinger se puede expresar mediante la ecuacin (5).
donde, 2 se conoce como el Laplaciano u operador de Laplace, cuya estructura cambia con el sistema de coordenadas. El Laplaciano, algunos tambin le llaman Laplaciana, en coordenadas rectangulares se expresa como se muestra en la ecuacin (6).
En coordenadas cilndricas y esfricas el Laplaciano se expresa mediante la ecuacin (7) y (8) respectivamente.
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As pues, la ecuacin de Schrodinger en tres dimensiones y en coordenadas rectangulares se expresara sustituyendo el operador laplaciano, tal y como se muestra en la siguiente ecuacin.
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