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Introduccion A La Fisica Cuantica
Introduccion A La Fisica Cuantica
o
sica cuntica, segunda
a
parte
1.00
Joaqu Retamosa Granado(*)
n
iokin@nuc3.fis.ucm.es
alvaro@alqua.com
***
pablo@alqua.com
**
Indice general
1. Prembulo terico
a
o
1.1. Postulados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Teor de perturbaciones estacionarias . . . . . . . . . . .
a
1.2.1. Teor de perturbaciones: caso no degenerado . . .
a
1.2.2. Teor de perturbaciones: caso degenerado . . . . .
a
1.3. Mtodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
e
1.3.1. Descripcin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
1.3.2. Mtodo variacional en un sistema de dos part
e
culas
1.3.3. Aplicacin del mtodo al tomo de hidrgeno . . .
o
e
a
o
1.4. Suma de momentos angulares . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5. Energ en cm1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
as
1.6. Cantidades utiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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3. Part
culas idnticas
e
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3.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
o
Indice general
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131
131
132
5. Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
5.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
5.1.1. F
sica estad
stica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. Hiptesis ergdica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
o
5.3. Equilibrio en f
sica estad
stica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4. Denicin estad
o
stica de entrop . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
a
5.5. Paso a la Mecnica Cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
a
a
5.6. Distribucin de Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . .
o
5.7. El parmetro y el equilibrio trmico . . . . . . . . . . . . . . . . .
a
e
5.8. El gas ideal clsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
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Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Indice general
5.9. Entrop y primer principio
a
5.10. Problemas . . . . . . . . . .
5.10.1. Enunciados . . . . .
5.10.2. Algunas soluciones .
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6. Estad
sticas Cunticas
a
6.1. Indistinguibilidad y estad
stica . . . . . . .
6.2. Distribucin de Fermi-Dirac . . . . . . . .
o
6.2.1. Distribucin de FD a T = 0 . . . .
o
6.3. El gas ideal en la esFD . . . . . . . . . . . .
6.3.1. El ncleo como gas ideal . . . . . . .
u
6.4. Sistema de bosones: BE . . . . . . . . . . .
6.5. El cuerpo negro . . . . . . . . . . . . . . . .
6.6. El l
mite clsico de las estad
a
sticas cunticas
a
6.7. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7.1. Enunciados . . . . . . . . . . . . . .
6.7.2. Algunas soluciones . . . . . . . . . .
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183
7. Transiciones electromagnticas
e
7.1. Teor fenomenolgica de transiciones . . . . . . . . . . . .
a
o
7.1.1. Planteamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1.2. Transiciones espontneas e inducidas . . . . . . . . .
a
7.1.3. Transiciones en presencia de un campo de radiacin
o
7.2. Anlisis cuntico de los fenmenos de transicin . . . . . . .
a
a
o
o
7.2.1. Expresin de la probabilidad de transicin . . . . . .
o
o
7.2.2. Llega la perturbacin: radiacin electromagntica . .
o
o
e
7.2.3. La aproximacin dipolar elctrica . . . . . . . . . . .
o
e
7.2.4. Relacin entre las prediciones cunticas y las clsicas
o
a
a
7.3. Reglas de seleccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o
7.4. Problemas y ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.1. Enunciados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.2. Algunas soluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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206
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A. Maniesto de alqua
B. GNU Free Documentation License
B.1. Applicability and Denitions . . . . .
B.2. Verbatim Copying . . . . . . . . . . .
B.3. Copying in Quantity . . . . . . . . . .
B.4. Modications . . . . . . . . . . . . . .
B.5. Combining Documents . . . . . . . . .
B.6. Collections of Documents . . . . . . .
B.7. Aggregation With Independent Works
B.8. Translation . . . . . . . . . . . . . . .
http://alqua.com/IFC2
213
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220
221
221
221
Indice general
B.9. Termination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
B.10.Future Revisions of This License . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
C. Comentario a la bibliograf
a.
223
Bibliograf
a
225
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Copyright
Copyright ( c ) 2000, 2002. Joaqu Retamosa Granado, Alvaro Tejero Cantero, Pablo Ruiz
n
Mzquiz.
u
Permission is granted to copy, distribute and/or modify this document under the terms of
the GNU Free Documentation License, Version 1.1 or any later version published by the Free
Software Foundation; with the Invariant Sections being Maniesto de alqua with the Front,
Cover texts being Ayuda a mantener el proyecto alqua (http://alqua.com) and with no Back,
Cover Texts. A copy of the license is included in the section entitled GNU Free Documentation
License
.
Ficha bibliogrca
a
Descripcin Un segundo curso de f
o
sica cuntica, dirigido a introducir los sistemas con
a
pocos electrones, las transiciones electromagnticas y la f
e
sica estad
stica cuntica. Contiene
a
ejercicios resueltos.
Requisitos
udc:539.1.
Indice general
Ubicacin en la red En la direccin http://alqua.com/IFC2 podrs encontrar la versin
o
o
a
o
ms reciente de este documento y, si lo deseas, apuntarte para recibir noticaciones de
a
nuevas versiones.
Caracter
sticas
contenido intro. cap
tulos, ejemplos, comentario bib., ejercicios, ejercicios resueltos, comentario not..
guras descritas.
indexado normal.
colaboracin cvs.
o
estructura micro, matemticas, secciones.
a
referencias intratextuales, bibliogrcas, ecuaciones.
a
Historia
Las siguientes tareas merecen atencin, a juicio de los editores y autores:
o
Mejorar la visibilidad del texto en las guras.
Homogeneizar el tratamiento notacional de los operadores.
Incorporar una buena explicacin del concepto de masa reducida.
o
Explicar el clculo del hamiltoniano de una part
a
cula en un campo magntico.
e
Explicar detalladamente en qu situaciones es ventajoso considerar un conjunto de
e
part
culas idnticas como una sola entidad a efe3ctos de interaccin.
e
o
He aqu los cambios ms importantes sufridos por el documento. La versin indica cambios
a
o
de contenido, mientras que la generacin alude al grado de terminacin del documento.
o
o
Para saber ms sobre las terminaciones, visita la ubicacin en la red del documento.
a
o
ver. 1.00
23 de mayo de 2002
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Indice general
Movido el cap
tulo de transiciones electromagnticas al nal. ATC
e
Cambio notacional, para adecuarse a lo indicado en Abreviaturas y Convenios.
La reescritura ha topado con algunas dicultades que han de salvarse en prximas
o
versiones. JRG
ver. 0.01
2 de junio de 2000
http://alqua.com/IFC2
Indice general
10
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Abreviaturas y convenios
Abreviaturas
ecS
esMB
estad
stica
Boltzmann
ecD
ecuacin de Dirac
o
ecO
ecuacin de ondas
o
ecM
de
Maxwell-
esBE
estad
stica de BoseEinstein
ecuaciones de Maxwell
esFD
estad
stica de FermiDirac
CG
coecientes Clebsch-Gordan
sr
sistema de referencia
exSG
experimento Stern-Gerlach
CM
centro de masas
Unidades y terminolog
a
Se utilizar de modo preferente el sistema cgs. Atencin a las constantes en las ecuaciones
a
o
del electromagnetismo.
estacionaria se dice de una magnitud que es constante en el tiempo (con derivada parcial
respecto al tiempo nula).
homognea se dice de una magnitud que no es funcin de punto (las derivadas parciales
e
o
respecto a coordenadas espaciales son nulas).
Notacin
o
Operadores
A
En modo matemtico L TEX (y por tanto LYX) utiliza por defecto nmeros tipo Roman
a
u
mientras qye los caracteres son tipo Italic. Para caracterizar las magnitudes f
sicas escalares
utilizaremos letras de tipo Italic, en cursiva. Ejemplos son la distancia al origen r, la
frecuencia o la energ E. Las magnitudes vectoriales vendrn escritas en Roman negrita
a
a
como, por ejemplo, B y p que son respectivamente la induccin magntica y el momento
o
e
lineal. Para los operadores se utilizarn letras Roman (r, H respectivamente el operador
a
asociado a la coordenada radial y el hamiltoniano) excepto si son operadores vectoriales
en los que emplearemos letras rectas y sencillas mediante la font Sans Serif (L, p, r son el
momento angular orbital, el momento lineal y el operador asociado al vector de posicin).
o
11
Indice general
En el cuadro 0.2 situamos juntas para su comparacin algunas magnitudes f
o
sicas y el
observable asociado.
Magnitud
Posicin Distancia M. lineal M. angular Energ
o
a
S
mbolo Mag.
r
r
p
L
H
S
mbolo Oper.
r
r
p
L
H
Cuadro 0.2: Notacin para operadores.
o
Nota: la aplicacin de este convenio notacional condujo a algunos conictos, por lo que
o
no es completa a lo largo del documento.
[TS]
[A]
[X*]
12
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1 Prembulo terico
a
o
1.1.
Postulados
Primer postulado
El estado de un sistema f
sico viene caracterizado por una funcin de onda (r)(1) ,
o
denida en el espacio de posiciones, que es de cuadrado sumable. Es decir, su norma al
cuadrado
N 2 () =
dr |(r)| ,
dr (r)(r),
el espacio funcional anterior es un espacio de Hilbert F que satisface las siguientes propiedades:
1. Todas las propiedades de un espacio lineal de dimensin nita con producto escalar
o
en l.
e
2. Completitud y Separabilidad.
Denimos un conjunto ortonormal y completo de funciones {1 , 2 , i , }(2) , que no
pertenece necesariamente al espacio de Hilbert, y que verica
1 Para
2 Considero
13
1 Prembulo terico
a
o
1.
i |j =
2.
dr (r)j (r) = ij
i
i (r) (r ) =
i
(r)i (r ) = (r r )
i
(r) =
dr (r r )(r ) =
dr (r )(r ) =
i
i (r)
i | i (r) =
ci i (r),
y su norma es
N 2 () =
dr
ci i
ci cj i |j =
|ci |
Estos resultados tienen un gran valor ya que nos indican que cualquier funcin de onda
o
de nuestro espacio F puede caracterizarse por un conjunto de valores (en este caso los
coecientes ci ) diferentes a los valores de la funcin de onda en los distintos puntos r del
o
espacio. No es de extraar que se piense en los elementos del espacio F ms como vectores
n
a
abstractos que como funciones. Por ello, en los sucesivo llamaremos a F espacio de estados
y representar a sus elementos en numerosas ocasiones con la notacin de Dirac | .
e
o
Segundo postulado
A toda magnitud f
sica medible O le corresponde un cierto operador O que acta sou
bre los estados del espacio F. El operador asociado O debe satisfacer dos propiedades
esencialemente:
1. Es autoadjunto
2. Sus vectores propios constituyen un sistema ortonormal completo que permite desarrollar cualquier funcin de onda.
o
Un operador que satisface estas propiedades se dice que es un observable.
Tercer postulado
El resultado de cualquier operacin de medida de la magnitud O es uno de los valores
o
propios del operador O correspondiente.
Cuarto postulado (principio de descomposicin espectral)
o
Supongamos que el observable O tiene un espectro discreto y no degenerado. Si denotamos los autovalores y autovectores de O por Oi y |vi respectivamente tenemos
O |vi
Oi
14
=
=
Oi |vi discreto
Oj i = j no degenerado
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1.1 Postulados
Los autovectores |vi constituyen una base ortonormal en la que podemos desarrollar cualquier estado
| =
ci |vi
i=1
P (Oi ) =
| vi | |
|ci |
=
|
|
P (Oi ) = |ci | = | vi | |
=
=
(r r )
1
dr |r r| =
dr(r) |r .
expresion en la que se observa que las componentes del vector de estado en la base |r son
precisamente los valores de la funcin de onda en los distintos puntos del espacio.
o
Analogamente |p representa el estado de una part
cula con momento bien denido, o
formalmente
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15
1 Prembulo terico
a
o
p |p = p |p .
Estos estados tambin constituyen una base ortonormal y por tanto tenemos que
e
p|p
dp |p p|
=
=
(p p )
1
dr |p p| =
dr(r) |p .
|(t)
t
Consideremos, a modo de ejemplo, dos casos particulares en los que la evolucin temporal
o
es muy distinta.
1. Si el estado |(t) del sistema posee energ bien denida (es autoestado de H)
a
entonces
H |(t) = E |(t)
y la solucin a la ecuacin de Schr dinger viene trivialmente dada por
o
o
o
|(t) = ei
16
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1.1 Postulados
ci
1
0.8
0.6
0.4
0.2
5
10
15
20
autoestados de un cierto H. Entonces el vector | (t) que dene el estado del sistema
siempre puede descomponerse como
| (t) = c1 (t) |1 + c2 (t) |2
2
donde |c1 (t)| + |c2 (t)| = 1 si el estado est conveneientemente normalizado. Sua
pongamos que en el instante inicial t = 0 | (0) = |1 ; entonces para t = 0 se
tiene c1 (0) = 1 y c2 (0) = 0. A medida que t crece los valores de los coecientes
evolucionaran (ms o menos) como se muestra en la gura 1.1. La probabilidad de
a
que al efectuar una medida en un instante posterior t se encuentre en el el estado 2
viene dada por
2
2
P12 (t) = |c2 (t)| = | 2 |(t) |
en donde simplemente hemos utilizado el postulado 4.
Ya que el sistema se encontraba inicialmente en el estado 1, esta expresin tambin
o
e
se conoce como probabilidad de transicin del estado 1 al 2 en el intervalo de tiempo
o
t.
Consideremos un nmero enorme N de sistemas que slo poseen dos estados que denotau
o
remos como 1 y 2, tales que E1 > E2 . Supongamos que realizamos un experimento en el
que en el instante t = 0 de tiempo los N sistemas se hallan en el estado 1. A medida que
el tiempo transcurre algunos sistemas transicionan al segundo estado. Llamemos n(t) al
nmero de sistemas que se encuentran en 2 justo en el instante de tiempo t. Normalmente
u
los dispositivos experimentales que se disean para medir n(t) lo que hacen es detectar
n
y contar las part
culas que se emiten en las transiciones desde 1 a 2 (si E1 < E2 se absorber part
an
culas). Habitualmente por cada sistema que transiciona se emite una sla
o
part
cula. Por ejemplo si se trata de transiciones de tipo electromagntico dichas part
e
culas
son fotones. Desde tiempos histricos se sabe que la funcin n(t) satisface
o
o
n(t) = t,
y por tanto
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17
1 Prembulo terico
a
o
n(t)
dP12 (t)
= t
= ,
N
N
dt
es decir, que la probabilidad de transicin por unidad de tiempo es una constante.
o
P12 (t) =
Reglas de correspondencia
Al actuar sobre la funcin de ondas en el espacio de posiciones asociamos a los vectores
o
r, p, dados en coordenadas cartesianas, los siguientes operadores
r
p
=
=
r
p = i
L
v
1
q
mv 2 + v A + q
2
c
(mv)
1
mv 2 + q =
+ q,
2
2m
y teniendo en cuenta que mv = p q A toma la forma
c
H =pvL=
H=
1
q
p A
2m
c
+ q
Queremos insistir nalmente en que es el momento lineal el que lleva asociado el operadori
y no la cantidad de movimiento, salvo que ambos coincidan. Por el contrario es la cantidad
de movimiento mv = p q A la que aparece en el hamiltoniano.(3) . Aplicando las reglas
c
de correspondencia tenemos
3 Para
18
q
A,
c
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
HH=
1.2.
1
q
p A
2m
c
+ q =
1
i
2m
q
A(r, t)
c
+ q(r, t)
e
de forma aproximada los estados propios y autoenerg de la ecuacin de Schr dinger
as
o
o
independiente del tiempo. Este tipo de desarrollos son muy importantes porque, en general,
no resulta posible resolver de forma exacta la ecuacin de Schr dinger.
o
o
Supongamos que el hamiltoniano del sistema puede escribirse como
H = H0 + W
donde H0 es el hamiltoniano no perturbado cuyas autoenerg y vectores propios son bien
as
conocidos
H0 |n = n |n
Puesto que H0 es un observable sus vectores propios forman un conjunto ortonormal completo, esto es
n|m
=
|n n| =
nm
1
(1.1)
|n = n
En =
(1)
+ n
(0)
En
(2)
+ 2 n
(1)
En
+ ...
(2)
2 E n
(1.2)
La idea que subyace en este mtodo es que en aquellos problemas concretos donde toma
e
un valor muy pequeo podremos truncar el desarrollo y quedarnos slo con sus primeros
n
o
trminos. Desde un punto de vista ms amplio, aunque los primeros trminos del desarrollo
e
a
e
nos porporcionen valores razanables, no est garantizado que las series anteriores converjan.
a
Introduciendo las soluciones 1.2 en nuestra ecuacin de partida tenemos
o
(0)
(1)
(2)
(0)
(1)
(2)
(H0 + W) n + n + 2 n + . . . = En + En + 2 En + . . .
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(0)
n + . . . ,
19
1 Prembulo terico
a
o
e identicando en esta igualdad los trminos de igual orden en obtenemos
e
(0)
H0 En
(k)
(1)
n
= En W
(k1)
(k2)
(k3)
(2)
(3)
n
+ En n
+ En n
+ ...
(0)
H0 En
k=1
(0)
H0 En
k=2
(0)
H0 En
(0)
n
=0
(1)
(1)
n
= En W
(2)
(1)
n
= En W
(1.3)
(0)
n
(1.4)
(1)
(2)
(0)
n + En n
(1.5)
(0)
n |n
(0)
n |n
(0)
y como n |n
= 1, entonces
(0) m(1
(0) (2)
n |n
+ 2 n |n + . . . = 0
Estas nos indican que las sucesivas correcciones (k) , k 1, que vamos aadiendo a la
n
(0)
funcin de onda de orden cero , son independientes de la misma.
o
1.2.1.
m n = m
20
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
(0)
es autovalor de H0 y que n
(0)
En
(0)
n
es el autoestado
|n
(0)
am |m ,
m
con lo que
(1)
n
=
am |m
m=n
(0)
H0 En
m am
(1)
k En W n
(1)
= En kn k |W| n ,
y en consecuencia
(1)
(k n ) ak = En kn k |W| n k, n
(1)
En n |W| n =
(1)
En = n |W| n
k=n
(k n ) ak
k |W| n
= ak =
k n
(1)
= n
=
ak |k
k=n
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=
=
=
k |W| n =
k |W| n
=
n k
k |W| n
n k
k=n
21
1 Prembulo terico
a
o
Por lo tanto el caso k = n nos proporciona la correccin de orden 1 (en ) a la energ y
o
a
el segundo caso nos da la expresin de la funcin de onda hasta primer orden
o
o
|n = |n +
k=n
k |W| n
|k +
n k
Nuestro siguiente paso consistir en obtener la correccin de orden 2 a la energ del estado.
a
o
a
Para ello consideramos la ecuacin ?? y la proyectamos sobre n|
o
(0)
(2)
(1)
(1)
(2)
(0)
= En n|n n |W| (1) + En n|n ,
n H0 En n
y como
(0)
n H0 En
(1)
En
(2)
(0)
n En
(1)
n|n
(2)
n|n
=0
=
k=n
n |W| k k |W| n
n k
(1)
n |W| n
=
2
=
k=n
| k |W| n |
n k
En resumen, las expresiones aproximadas que hemos obtenido para la energ y la funcin
a
o
de onda son
2
En
n + n |W| n +
k=n
|n
|n +
k=n
| k |W| n |
+ ...
n k
k |W | n
|k + . . .
n k
Si las correcciones que vamos obteniendo son pequeas puede tener sentido retener slo
n
o
los primeros trminos. Para ello ser necesario que
e
a
| n |W| n |
| k |W| n |
1.2.2.
n
|n k |
Tal y como puede observarse, las ecuaciones anteriores no son vlidas cuando n = m ,
a
n = m. Incluso cuando n m el desarrollo puede tener problemas de convergencia. Sin
embargo, el sistema de ecuaciones ??, ?? y ?? sigue siendo vlido y, en particular, la propia
a
(0)
asignacin En = n .
o
22
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
(1)
(2)
(1)
(1.6)
(2)
rs |n.s
r = 1, 2, . . . , d
s =1
Los coecientes rs no pueden ser cualesquiera sino que vienen jados por la perturbacin.
o
En efecto, proyectando ?? sobre los estados n, s| , s = 1, 2, . . . , d
(0)
(1)
n, s H0 En n,r
=
0
(1)
n, s| En,r W
(0)
n,r
(1)
n, s En,r W n, s
rs
r, s {1, . . . , d}
s =1
n, 1 |W | n, 1
n, 2 |W | n, 1
n, 1 |W | n, 2
n, 2 |W | n, 2
..
r1
r2
rd
n, d |W | n, d
r1
= En,r 2
rd
Esta ecuacin de autovalores nos proporciona las d energ en que se separa el nivel
o
as
n y los d conjuntos de coecientes {rs , s = 1 . . . d} que denen los correspondientes
autovectores.
Como casi todos los sistemas f
sicos tienen niveles degenerados podr parecer que siema
pre hay que utilizar teor de perturbaciones degenerada y resolver la ecuacin anterior.
a
o
En ocasiones la matriz n, r |W | n, s es diagonal en los estados |n, r y entonces podemos
recuperar la expresin del caso no degenerado a orden 1.
o
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23
1 Prembulo terico
a
o
Si nr |W | ns rs entonces
n, 1 |W | n, 1
n, 2 |W | n, 2
..
r1
r1
2
r2
= En
rd
rd
n, d |W | n, d
y nos queda
(1)
Enr
(0)
n,r
n, r |W| n.r
r = 1...d
|n, r
1. Primero procederemos al clculo de los nuevos autovalores de forma exacta. Para ello oba
servamos que
H = H0 +
1
p2
1
p2
1
m 2 x2 =
+ m 2 (1 + ) x2 =
+ m 2 x2
2
2m
2
2m
2
n+
1
2
= ~ n +
1
2
1+
+ ...
2
8
24
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
H0 = ~ N +
de manera que
H0 |n = ~ N +
1
2
1
2
|n = ~ n +
1
2
|n
a) ortogonalidad n|n = nn
b) aniquilacin A |n = n |n 1
o
c) creacin A+ |n = n + 1 |n + 1
o
d ) (0) = Hn (x) = x|n
n
Expresando W en trminos de los operadores de creacin y aniquilacin resulta
e
o
o
W=
1
1
m 2 x2 = ~ A + A+
2
4
1
~ A2 + A+
4
+ 2N + 1
X | n |W| n |2
n=n
0
0
En En
o
n |W| n
n |W| n + 2
=
=
n |W| n 2
1
4
1
4
~
~D
n |2N + 1| n
n A2 n + 2 E
1
~ n A+ 2 n 2
4
=
=
1
4
~(2n + 1)
~[(n + 1)(n + 2)]1/2
1
~[n(n 1)]1/2
4
1
4
Veriquemos expl
citamente el primero de ellos
p
2
n A n = n |AA| n = n n |A| n 1 = n (n 1) n|n 2
D
n A
+ 2
2n + 1
16
0
0
y teniendo en cuenta que En En2 =
En = ~ n +
1
2
0
0
En En+2
n(n + 1)
0
0
En En2
1+
+ ...
2
8
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25
1 Prembulo terico
a
o
Admitamos que el hamiltoniano del sistema, H, tiene la siguiente forma:
H = H0 + W
donde H0 es tal que conocemos sus autoenerg y autoestados
as
E
(0)
H0 i
(0)
(0)
= Ei
(0)
(0)
1 |1
(0)
(0)
= 2 |2
D
(0)
(0)
1 |2
(0)
1 1
E |
(0)
E1 1
+ 2 2
(0)
(0)
+ E2 2
E
D
(0)
(0)
1 |H|
=
=
(0)
para
(0)
2
y por 2
|H|
Luego
1
=
=
D
D
(0)
1 |H|
(0)
(0)
1 |H| 1 1
D
(0)
(0)
(0)
(0)
=
2
D
1 1 |H| 1
1 2 |H| 1
(0)
(0)
(0)
(0)
+ 2 2
D
EE
(0)
(0)
+ 2 1 |H| 2
D
(0)
(0)
+ 2 |H| 2
H21 = 2 |H| 1
26
(0)
= 1
(0)
H+ 2
= H12
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
o bien
1 H11 + 2 H12 = E1
1 H21 + 2 H22 = E2
H11
H21
H12
H22
1
2
1
=E
2
1
E = @H11 + H22 |H11 H22 |
2
4 |H12 |2 A
1+
(H11 H22 )2
(1.7)
Vamos a proceder a calcular los diferentes trminos de esta expresin de la energ para el hae
o
a
miltoniano perturbado en funcin de los datos del problema, es decir, de la perturbacin W , del
o
Eo
(0)
(0)
hamiltoniano no perturbado y de las energ y autofunciones de ste, Ei y i
as
e
respectivamente.
H11
H22
H12
(0)
(0)
1 |H0 + W| 1
(0)
(0)
(0)
= E1 + 1 |W| 1
(0)
= E1 + W11
(0)
E2 + W22
D
(0)
(0)
1 |H0 + W| 2
= W12
(0)
(0)
4 |H12 |2
(H11 H22 )2
42 |W12 |2
(0)
(0)
E1 E2 + (W11 W22 )2
42 |W12 |2
(0)
(0)
(0)
12
0
2 @
1
22
1 + W11 W(0)
(0)
(0)
i2
E1 E2
4 |W12 |
E1 E2
E1
E2
2
Donde la ultima expresin es el primer trmino de un desarrollo en serie cuya exactitud depen
o
e
(0)
(0)
de de que E1 E2
|W11 W22 |, por lo que no puede haber degeneracin. La ra la
o
z
desarrollamos:
s
1+
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4 |H12 |2
22 |W12 |2
3
=1+
2 + o
H11 H22
(0)
(0)
E1 E2
27
1 Prembulo terico
a
o
alqua.com/figuras
Figura 1.2: Tres niveles de energ por debajo del 0 y un continuo de ellos por encima.
a
Si enchufamos todo esto en la ecuacin 1.7
o
E1
H11 +
E2
H22 +
2 |W12 |2
(0)
E1
|W12 |2
(0)
(0)
E2 E1
(0)
E2
2
|W21 |2
(0)
+ O 3 = E1 + W11 + 2
(0)
E1
+ O 3
(0)
+ O 3
|W12 |2
(0)
+ O 3 = E2 + W22 + 2
(0)
E2
(0)
E2
E1
(0)
E1
(0)
1
(0)
|W| 1
1.3.
(0)
(0)
2 |W| 1
(0)
(0)
E1 E2
+ O(3 )
Mtodo variacional
e
1.3.1.
Descripcin
o
|H|
|
entonces
E [] E1 | F, E[] = E1 sys | = |1
La minimizacin del funcional anterior o, para ser ms precisos, la busqueda de los extremos
o
a
del mismo conduce a una solucin formal que nos indica que dichos extremos locales
o
corresponden a estados | que son autoestados de |H . En otras palabras, la minimizacin
o
formal nos conduce a la ecS.
28
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
o
parmetros de los que dependen las funciones de prueba. Por supuesto, que esta familia no
a
cubre completamente el espacio de estados (ver 1.3), pero basta que contenga el m
nimo
absoluto para que el mtodo funcione. Cuando nos restringimos a nuestras funciones de
e
prueba
(b) |H| (b)
E [ (b)] =
= E [b]
(b) | (b)
el funcional se reduce simplemente a una funcin de los parmetros b.
o
a
1.3.2.
p2
p2
1
+ 2 + V (|r1 r2 |)
2m1
2m2
R=
=
P = M R
m1 + m2
M
r = r2 r1 p = m
r
m1 m2
M
siendo m =
la masa reducida del sistema. Tras el cambio de coordenadas el hamiltoniano queda reducido a
H=
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P2
p2
+
+ V (|r|)
2M
2m
29
1 Prembulo terico
a
o
De esta forma hemos reducido un problema de dos part
culas en interaccin en dos proo
blemas de una sla part
o
cula. Una de ellas, con coordenada R , es una part
cula libre y la
otra cuya coordenada es r < <ve> >el potencial V .
En el sistema de referencia inercial asociado al CM se cumple que P = 0, con lo cual el
hamiltoniano queda reducido a
H=
p2
+ V (r) r = |r|
2m
Hasta ahora todo son cantidades clsicas. Para construir el operador asociado aplicamos
a
las reglas de correspondencia de Schr dinger
o
p p = i
r r = r
de forma que
H H =
Substituyendo
1 2
r r 2 r
L2
2 r2
2m
+ V (r)
tenemos que
2
H=
1 2
L2
r+
+ V (r)
2m r r2
2mr2
l
Ym
l
l (l + 1) Ym
l
mYm
=
=
=
ll mm
30
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1.3.3.
dr (r) H (r)
2
dr | (r)|
d
dr r2 (r) 2m 1 dr2 r + V
r
dr r2 |(r)|
(r)
me m
me +m
me es la masa reducida
V (r) = er
r
a0 ,
a0 =
me2
0,5A
As el funcional se escribe
E [] =
EI
1 d
e 1
d2 () 2ma2 d2 + a0 ()
0
d2 |()|
Ahora bien
2
2ma2
0
1 me4
= EI ,
2 2
y
me4
e2
= 2 = 2EI
a0
con lo cual llegamos a la forma nal del funcional
E [] = EI
d2 ()
1 d2
d2
d2
|()|
()
Ya estamos en disposicin de proponer una forma para las funciones de prueba para lo
o
cual acudimos, como siempre, a argumentos f
sicos. De los distintos ejemplos ya conocidos
parece deducirse que en el caso de potenciales que decaen a cero muy suavemente las
funcin de onda tienen la forma asinttica
o
o
() eb , .
Precisamente por ello es razonable proponer funciones de prueba que tengan la forma de un
polinomio por la exponencial anterior. En el caso que nos ocupa investigaremos la funcin
o
ms sencilla posible, que es la propia exponencial.
a
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31
1 Prembulo terico
a
o
E
15
12.5
10
7.5
5
2.5
-2
(b, ) = eb .
Para obtener la funcin de la energ E(b) debemos calcular primero las siguientes inteo
a
grales
d 2 e2b =
1
2b
x2 ex dx =
(3)
1
= 3,
8b3
4b
d2
2
d2
eb =
b2
,
4b2
b2
4b2
1
4b3
= b2 2b
32
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
dr r2
= a2
0
dr
d 4 e2
(5)
= a2
= 3a2
0
0
2 e2
4 (3)
d
a
r2 =
rqm =
3a0
valor que es bastante razonable (el mximo de la funcin de onda para b = 1 est precia
o
a
samente en a0 ). En este caso la familia de funciones de prueba da lugar a un valor de la
energ y del tamao del tomo que son adecuados, pero podr
a
n
a
amos encontrar funciones
de prueba que reproduciendo muy bien la energ proporcionen valores desastrosos para
a
otras magnitudes.
8b
EI,
2b2
8
EI 0,81EI .
2
Este valor tiene un error del 20 %, lo que puede ser considerado aceptable en una primera
aproximacin. Pero ahora viene la gran desilusin: si calculamos el rqm obtenemos
o
o
r2 = a2
0
d
0
4
(b2 + 2 )
= .
Este resultado es debido a que la funcin de onda no decae sucientemente deprisa cuando
o
1
nos alejamos del origen. De hecho () .
Podemos dar la siguiente moraleja: cuando utilizamos el mtodo variacional, no basta
e
con calcular la energ sino que hay que estudiar otras cantidades.
a,
1.4.
objetivo de esta seccin es que se sepa que existen los CG y qu tipo de estados relacionan. El libro
o
e
donde mejor se habla de momento angular es el [?].
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33
1 Prembulo terico
a
o
Figura 1.5: La determinacin completa del momento angular es accesible en la mecnica clsio
a
a
ca (izquierda) pero no en mecnica cuntica (derecha), donde slo el mdulo y una
a
a
o
o
componente del vector pueden ser conocidos simultneamente con mxima exactitud.
a
a
Ejemplo
Lz = rx py ry px = (px ry py rx ) = (p r)z
De las propiedad de conmutacin de r y p se deduce que
o
[Lx , Ly ]
[Lz , Lx ]
[Ly , Lz ]
=
=
=
i Lz
i Ly
i Lx
A partir de estas relaciones deducimos que las componentes del momento angular no se
pueden medir simultneamente. Sin embargo
a
L , L2 = 0 = x, y, z
Probemos, por ejemplo, con Lx , L2
Lx , L2 =
= [Lx , Ly ] Ly + Ly [Lx , Ly ]
= i {Lz Ly + Ly Lz Ly Lz Lz Ly } = 0
Lx , L2 + Lx , L2
y
z
+ (y z)
=
=
l {0, 1, 2, . . .}
m {l, l + 1, . . . , 0, 1, . . . l} l
En Mecnica Cuntica decimos que un estado posee buen momento angular si conocemos
a
a
simultneamente su mdulo y una de sus componentes. Esto es, si conocemos |L| y L .
a
o
Las otras dos componentes no toman valores bien denidos. Todo ocurre como el momento
angular precediese alrededor del eje z denidendo un cono.
34
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2
=
la (la + 1) |la ma ; lb mb
=
mb la (la + 1) |la ma ; lb mb
= la la lb lb ma mb mb mb
Ahora podemos interrogarnos sobre cal es la informacin que realmente podemos obtener
u
o
sobre el momento angular suma. En Mecnica Clsica donde conocemos realmente los
a
a
vectores La y Lb su suma tambin se encuentra bien denida. En Mecnica Cuntica las
e
a
a
cosas son mucho ms complicadas. Si pensamos en la imagen geomtrica sencilla de los
a
e
vectores precediendo, tendr
amos una situacin como la de la gura 1.7 en donde las unicas
o
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|Lb | , Laz ,
Lbz y
Lz = Laz + Lbz
35
1 Prembulo terico
a
o
Para investigar de una manera ms formal este problema estudiemos algunos conmutadoa
res. Se cumple que
[Lx , Ly ] =
Lz , L2 =
L2 , L2
a
sin embargo
i Lz , . . .
Lx , L2 = Ly , L2 = 0
L2 , Lz = 0 (a b)
a
Laz , L2 = [Laz , La Lb ] = 0
L2 , Lai Lbi = 0,
a
i
o por ejemplo,
L2 , Lz = L2 , Laz + Lbz = L2 , Laz = 0.
a
a
a
De las expresiones anteriores se deduce, que en cualquier caso, el nmero mximo de
u
a
operadores que conmutan entre s es siempre igual a 4. En concreto, tenemos
{L2
a
|la
L az
ma ;
L2
b
lb
Lbz } | {L2
a
mb > | |la
L2
b
lb ;
L2
Lz }
m>
Clm |la lb lm
lm
La probabilidad de encontrar al efectuar una medida sobre el estado del primer miembro
un valor
l (l + 1) del momento total y un valor m para Lz es
2
36
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
= la ma lb mb |la lb lm
Precisamente para recordar que Clm es este elemento de matriz se utiliza en el desarrollo
anterior la notacin
o
la ma lb mb |lm |la lb lm
|la ma lb mb =
lm
{|la lb | , |la lb | + 1, . . . , la + lb }
= ma + mb
|la ma lb mb =
La transformacin inversa viene dada por los mismos coecientes, aunque ahora se suma
o
sobre las variables ma , mb
|la lb lm =
la ma lb mb |lm |la ma , lb mb
ma ,mb
siendo m = ma + mb .
1.5.
Energ en cm1
as
Vamos a expresar en distintos sistemas de unidades naturales (un, numerados del uno al
c
tres) la cantidad 1eV (ver tabla 1.1).
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37
1 Prembulo terico
a
o
cantidad
~c
1eV
cgs
1,973 105 cm
un 1
1 unaccunvel
unenerg
un 2
eV 1
un3
1
eV 1
2
Cuadro 1.1: En las un 1 (terico I), ~ es la unidad natural de accin, c es la unidad natural de
o
o
velocidad y 1eV es la unidad natural de energ En un 2 (terico II) ~ = 1, c = 1 y
a.
o
eV es la unidad natural de energ . En un 3 (las que vamos a utilizar) h = 1 c = 1
a
y eV es la unidad natural de energ
a.
alqua.com/figuras
Figura 1.8: Estructura na de los niveles n = 2 y n=3 del hidrgeno. La distancia energtica entre
o
e
niveles est dada en cm1 .
a
1
eV 1 ,
2
1
cm1 ,
2 1,973 105
8066cm1 .
Podemos hablar, por tanto, de 1eV o de 8066cm1 segn lo que nos resulte ms comodo. En
u
a
un experimento donde se miden las longitudes de onda de los fotones emitidos/absorbidos
en transiciones entre estados puede parecer natural medir tambin las energ en cm1 .
e
as
En este sistema la energ de ionizacin del H vale EI 110000cm1
a
o
1.6.
Cantidades utiles
La constante de estructura na =
e2
c
1
137 .
c = 1,973 eV cm
38
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1.7.
me2
1 me4
2 2
1 mc2
2
( c)2
mc2 e2
e4
2 c2
c 1
mc2
1
2
mc2 2 =
1
2
1 2
137
0,5 106 eV
0,53 A
Problemas y ejercicios
x2
1
+b
= 1
= 0
= 1
= 0
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39
1 Prembulo terico
a
o
Algunas soluciones
Ejercicio 1 (perturbacin de un oscilador armnico mediante un campo elctrico)
o
o
e
Vamos a afrontar el problema primero utilizando la teor de perturbaciones y despus
a
e
aplicando un desarrollo en serie para dar una solucin exacta.
o
Mtodo perturbativo. Las correcciones a la energ a orden uno y a orden dos son sendas
e
a
integrales. Para aprovechar las condiciones de ortonormalidad sobre las funciones de
onda del oscilador armnico, vamos a utilizar los operadores A y A+ , intentando
o
expresar el operador X en funcin de ellos. Para ello, recordemos la expresin de A
o
o
y A+ en trminos de operadores conocidos
e
A =
A+
(2 m)
(2 m)
1
2
1
2
(mX + iP)
(mX iP)
X =
2m
A + A+
1
2
cte
2m
(0) A + A+ (0)
n
n
(0)
A |n =
n n1
(0)
A+ |n =
n + 1 n+1
(0) (0)
E (2)
(0)
40
(q)
2m
(0)
En Ej
n=j
(0)
j |qX | n
(0)
(0)
j |A + A+ | n
(0)
n=j1
(0)
En Ej
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
0.04
0.02
-0.02
0.02
0.04
0.06
2
2
(0)
(0)
(0)
(0)
2
j |A| j1
(q) j |A| j+1
E (2) =
+
(0)
(0)
(0)
(0)
2m
Ej+1 Ej
Ej1 Ej
2
=
=
(q)
(n (n + 1))
2m 2
2
(q)
2m 2
n+
1
2
1 (q)
2 m 2
0
En
1 (q)
2 m 2
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41
1 Prembulo terico
a
o
las frmulas del mtodo aproximado no ser vlidas si fuera grande. Por otra
o
e
an a
parte, nos damos cuenta de que los trminos E (3) y sucesivos se anulan, pues con
e
un desarrollo truncado a orden 2 se obtiene la solucin exacta. Finalmente, se puede
o
decir que para cualquier perturbacin que dependa de una potencia impar de X , la
o
primera correccin a la energ es nula. Por qu?.
o
a
e
42
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.1.
2.1.1.
1
q
p A
2m
c
1
rB
2
43
=
=
2
1
q
p+ rB
2m
2c
p2
q
q2
2
+
[p (r B) + (r B) p] +
|r B|
2m 4mc
8mc2
con |r B| = Br sin = Br . Vamos a aplicar las relaciones del producto mixto, pero
teniendo en cuenta que cuando cuantizemos H los operadores p y r no conmutan, de
manera que conviene mantener el orden de los productos.
p (r B) = B (p r)
Como el momento angular es(1) L = r p.
=
=
p2
q
q2
2
BL +
B 2 r
2m 2mc
8mc2
T + W1 + W2
e
e
B =
= B B
2me c
2me c
1A
2 En
realidad se pueden aplicar campos mucho ms intensos, que dan lugar al llamado efecto Paschen-Back
a
44
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 2.1: Un tomo penetra en la regin entre dos imanes cuyo perl se ve en la gura: es el
a
o
experimento Stern-Gerlach. (v. [Alonso, p 141]).
e2 B 2 2
a
8me c2 0
e2 B 2 2
a
8me c2 0
1
2
1 (B B)
e
2 me2 4
e
2me c
me a2
0
2
B2
| W2 | < 109 eV
e
e
B Le
B L
2me c
2m c
Los dos primeros trminos representan la energ cintica del electrn y del protn respece
a
e
o
o
c
o
culas y los dos sumandos
tivamente, Ve es la interaccin culombiana entre dichas part
restantes representan la interaccin con el campo magntico externo.
o
e
2.1.2.
Efecto Zeeman
Qu efecto tiene el campo externo sobre los niveles del tomo de H?. Para responder
e
a
a esta pregunta, el movimiento del tomo en conjunto es irrelevante, de modo que es
a
adecuado pasar al sistema del centro de masas (CM). Conviene reescribir el hamiltoniano
en funcin de las coordenadas relativa y del CM. Ahora la situacin es algo ms complicada
o
o
a
porque tambin hay que transformar los momentos Le y L a los momentos conjugados de
e
las dos nuevas coordenadas. Para satisfacer este objetivo es importante recordar algunas
de las relaciones bsicas entre mbos sistemas de coordenadas.
a
a
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45
re
r
P
p
L + Lcm
=
=
=
=
=
m
M r+R
me r + R
M
pe + p
me
m
M pe M p
Le + L
donde
L = r p, Lcm = R P
Estas relaciones son vlidas en cualquier sistema de referencia, ya sea de laboratorio o
a
del CM. Adems son vlidas no slo cuando el momento lineal coicide con la cantidad de
a
a
o
movimiento sino en casos totalmente generales. Empleando estas relaciones tenemos
e
e
e
e
B Le
B L =
B (L + Lcm )
2me c
2m c
2me c
2c
1
1
+
me
m
B L
p = pe = p
r = me r
M
me
L
M
lo que nos demuestra que el segundo es despreciable frente al primero, es decir, la interaccin del protn con el campo externo es muy inferior a la que experimenta el electrn.
o
o
o
Este hecho tiene una interpretacin sencilla debido a que el protn es tan pesado que
o
o
practicamente se confunde con el CM. Por tanto
H
p2
e2
B
+
BL
2m
r
B
= H0 +
BL
=
46
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 2.2: Grco de niveles para explicar las medidas antes y despus de la aplicacin del campo
a
e
o
magntico.
e
H0 +
H0 +
B
B
B L |nlm
BLz |nlm
EI
+ B Bm |nlm
n2
EI
+ B Bm
n2
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3
EI
+ B Bm + EI = EI + B Bm
4
4
47
dato
energ fotones
a
B=0
E = 3 EI
4
longitudes onda
0 =
B=0
Em = + B Bm
E
B
m = 0 1 43EBm
I
8 c
3 EI
Cuadro 2.1: Salto energtico en una transicin |21m |21 y su traduccin en longitud de onda
e
o
o
de los fotones de transicin antes y despus de la aplicacin de un campo magntico.
o
e
o
e
En ausencia de campo
E
hc
c
= 2
0
0
c
8 c
=
2
E
3 EI
1216A
h0 =
Y tras activar el campo magntico se tiene (en trminos de la longitud de onda del unico
e
e
fotn original)
o
m
c
2 3EI
4
1
1+
B Bm
3EI
4
4B Bm
3EI
0 1
0 1 O 105
La longitud de onda del fotn original y la de los nuevos apenas dieren en una cienmilsima
o
e
de su valor original. En la tabla 2.1 se encuentra un resumen de los resultados.
Efectos Zeeman normal y anmalo
o
En denitiva, al aplicar un campo B estacionario y homogneo se rompe la degeneracin
e
o
de los niveles n del tomo de hidrgeno ya que las energ del sistema pasan a depender
a
o
as
tambin del nmero cuntico m. Sabemos que
e
u
a
m {l, l + 1, . . . , l 1, l}
y que l toma valores enteros desde 0 a n 1 de manera que cada nivel se desdobla en
2lmax + 1 = 2(n 1) + 1 subniveles. Por tanto deben aparecer un nmero impar de
u
subniveles. Adems la separacin en energ entre niveles consecutivos es siempre B B.
a
o
a
Esto es un hecho que se observa experimentalmente en numerosas ocasiones, pero que no
tiene caracter universal. En efecto, en ocasiones se observa un nmero par de subniveles,
u
lo cual es inexplicable segn la teor cuntica que ha sido introducida hasta ahora. Un
u
a a
caso t
pico es el del estado fundamental del tomo de hidrgeno que se desdobla en dos
a
o
48
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
subniveles separados entre s 2B B. Para distinguir entre los dos tipos de comportamiento
2.1.3.
Experimento Stern-Gerlach
F
Fz
= Fe + F
= ze V tot z V tot
donde
c
V tot = Ve +
e
e
B (re ) Le
B (r ) L
2me c
2m c
e
e
B (re ) Lez
B (r ) Lz
2me c
2m c
Resulta cmodo substituir el sr inercial del laboratorio por una sucesin de sistemas
o
o
inerciales cada uno de los cuales se mueve con la velocidad del CM en un instante dado
y su origen de coordenadas coincide con la posicin del CM en dicho instante. En cada
o
instante de tiempo, en el sistema correspondiente, se cumple que
re
r
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=
=
m
M r+R
me r + R
M
=
=
m
M r
me r
M
49
me
M P+p
m
M Pp
=
=
=
=
p
p
Le
L
=
=
m
M L
me L
M
e m
e me
B (re ) Lz +
B (r ) Lz
2me c M
2m c M
M y que me
M , el segundo sumando es despreciable
c
V tot = Ve +
e
B (re ) Lz
2me c
Fz = z V tot
Teniendo en cuenta que las fuerzas internas debidas a coulomb se anulan entre si, nos
queda
e
Fz =
z (B(re )Lz )
2me c e
y si admitimos que el estado interno del tomo no cambia al atravesar el imn, Lz es una
a
a
constante con lo cual llegamos a la expresin nal simplicada para la fuerza.
o
Fz =
z (B)Lz = B (z B) m
Un tomo que entre en el imn estando en un nivel caracterizado por n, sufrir una
a
a
a
desviacin vertical, que puede ser nula o no, dependiendo del valor de m. En general, los
o
a
tomos que entran en el campo magntico podrn experimentar hasta 2(n 1) + 1 fuerzas
e
a
distintas segn sea el valor de m y, por lo tanto, deber aparecer un nmero igual de
u
an
u
impactos en la placa fotogrca.
a
El experimento original se hizo en 1922 con tomos de plata, pero dado que su estructura
a
es ms compleja que la del tomo de hidrgeno, fue repetido por Phipps y Taylor con este
a
a
o
50
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
gas. Empleando una temperatura del orden de 1000K, garantizamos que la velocidad de
los tomos es sucientemente alta y que la mayor de ellos est en el estado fundamental
a
a
a
(1s, l = 0). En efecto, la energ cintica media de los tomos a 1000K es del orden
a
e
a
de kT 0,1eV y por lo tanto la probabilidad de que un choque entre tomos haga
a
promocionar a uno de ellos desde el nivel fundamental a otro excitado es muy pequea.
n
En estas condiciones, segn la teor que hemos descrito, el campo no deber producir
u
a
a
ningun efecto sobre el haz. Sin embargo, el experimento muestra una divisin del haz en
o
dos partes que se separan verticalmente, y que dan lugar a dos impactos simtricamente
e
dispuestos respecto del punto de desviacin nula; uno por encima y otro por debajo de
o
dicho punto.(3) Con caracter general, la teor predice un numero impar de impactos y, en
a
ocasiones se observa un nmero par. Estamos ante una nueva indicacin de que la teor
u
o
a
cuntica que hemos ido introduciendo a lo largo de este curso es incorrecta o, al menos,
a
incompleta.
2.2.
2.2.1.
1. Para poder explicar las contradicciones entre teor y experimento que hemos citado
a
a lo largo del cap
tulo introducimos la nocin de esp como momento intr
o
n
nseco(4) .
El electrn, adems de su momento orbital L = r p, tiene un momento angular de
o
a
esp S = (Sx , Sy , Sz ).
n,
2. Como es un momento angular, los operadores asociados a sus componentes deben
3 en
realidad no se encuentran puntos bien denidos, sino manchas Esto es consecuencia de la especial
disposicin de los imanes en el experimento.
o
4 A pesar de que la nocin de esp se descubi intentando asociar un tama o no nulo al electrn y supoo
n
o
n
o
nindole un movimiento de rotacin alrededor de un eje, las contradicciones asociadas a un tamao nito
e
o
n
del electrn (si el electrn tiene un radio razonablemente pequeo su energ electromagntica supera a
o
o
n
a
e
su energ en reposo, por el contrario si su energ electromagntica es razonable su radio deber superar
a
a
e
a
al de todo el tomo), hicieron que slo perviviera la idea de un momento intr
a
o
nseco, no asociado a las
coordenadas del electrn. Por todo lo que se sabe hasta hoy el electrn no tiene estructura interna.
o
o
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51
i Sz
i Sy
i Sx
Como vemos, no se pueden medir con exactitud completa todas las componentes de
forma simultnea. Slo podremos medir simultneamente una de las componentes,
a
o
a
2
2
2
habitualmente Sz , y el mdulo al cuadrado S 2 = Sx + Sy + Sz , ya que
o
Sz , S2 = 0
3. Ecuaciones de autovalores
Sz |sms
S2 |sms
=
=
ms |sms
2
s (s + 1) |sms
y que escribiremos
52
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
|lsjm =
Los estados de ambas bases satisfacen las propiedades que ya vimos en el cap
tulo
anterior, entre otras tenemos:
a) Jz |lsjm = m |lsjm . La demostracin de esta propiedad es bastante sencilla
o
b) J2 |lsjm =
2
c) L |lsjm =
d)
j (j + 1) |lsjm
l (l + 1) |lsjm , S2 |lsjm =
s(s + 1) |lsjm
l s j m |lsjm = ll ss jj mm
2.2.2.
B (Lz+ gs Sz )
Determinacin de gs y s
o
Es conveniente recordar que H0 , al igual que Lz solo actan sobre la parte orbital (puesto
u
que solo dependen de r y sus derivadas). Tenemos
H0 |100 = EI |100
y adems
a
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53
B |100
ms |sms
a
mientras que al aplicar el campo hay un desdoblamiento en dos con una diferencia de energ dada por E = 2B B. Para reproducir este resultado experimental es necesario que ms
a
solamente pueda tomar dos valores distintos. Por otra parte, si queremos que ms est relae
cionado con una componente de momento angular debe cumplir ms {s, s + 1, . . . , s}.
1
Esto nos deja con la conclusin de que s = 2 para que se presenten los resultados que heo
1
mos encontrado. As los posibles valores de ms son ms 2 , 1 . Ahora vamos a calcular
2
1
las energ para los dos valores de ms . Para ms = 2 se tiene, respectivamente,
as
gs
B B
2
gs
E = EI B B
2
de donde E = E E = gs B B. Comparando con el resultado experimental se obtiene
un valor para gs que es gs = 2. Modernamente se han hallado valores ms precisos del
a
factor giromagntico, y no resulta valer exactamente 2, sino gs = 2,003192. Recordemos
e
que hemos hecho todo el desarrollo actuando sobre el estado fundamental del hidrgeno,
o
|100 . En el caso de niveles excitados el desdoblamiento energtico da lugar a un espectro
e
ms complicado, pero tambin en estos casos los resultados son compatibles con que gs = 2.
a
e
Si repetimos el desarrollo del efecto Zeeman para el exSG, obtenemos que la fuerza que
acta sobre la part
u
cula en el estado fundamental (l = 0) es de la forma
E
EI +
Fz = gs B
54
B
ms
z
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.2.3.
La base {E, L2 , S2 , J2 , Jz }
Construyamos una nueva base de autoestados del hamiltoniano H0 que sean a su vez
autoestados de J2 y de Jz. . La razn para introducir esta nueva base no es gratuita, sino
o
que como veremos ms adelante resulta la ms adecuada para calcular los efectos de la
a
a
interaccin esp orbita (seccin 2.3.2). Tal base se puede obtener utilizando los antiguos
o
n-
o
estados propios nlml , 1 ms y los CG
2
1
nl jm
2
1
2
1
lml ms |jm
2
=
ml =l ms = 1
2
1
nlml , ms
2
1
2
= H0
ml =l ms = 1
2
l
1
2
=
ml =l ms = 1
2
1
lml ms |jm
2
1
nlml , ms
2
1
1
lml ms |jm H0 nlml , ms
2
2
y
H0 |nlml =
EI
|nlml
n2
Se cumple pues
1
H0 nl jm
2
EI
1
nl jm
n2
2
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55
(6)
buen J: |nlsjm
10 1 1 , 1 , 1
(2)
22
2
2
11
1
1
20 2 2 , 2 , 2
(2)
21 1 1 , 1 , 1
(2)
22
2
2
1
21 1 3 , 3 , 2 , 1 , 3
22
2
2
2
(4)
s1
2
p1
2
p1
2
p3
2
2.3.
Estructura na
n=1
= EI
1 2
=
mc (Z)2
2
m2 c2 (Z)2
p2 = mc(Z)
|v| Zc 102 Z c
para ello vamos a utilizar la propia suposicin no relativista para calcular una velocidad aproximada
o
para el electrn. Esperamos que el error cometido no afecte al orden de magnitud y as poder precisar un
o
56
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
Figura 2.6: Comparacin entre los niveles de energ habituales y los niveles de energ con J bien
o
a
a
denido.
http://alqua.com/IFC2
57
v
c
H0 + V + V
so
+V
2.3.1.
1 p4
8 m3 c2
e
=
=
Te + T
2
(pe c) + (me c2 ) me c2 +
(p c) + (m c2 ) m c2
58
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
en el sr del CM la suma de los momentos de las part
culas es cero
P = pe + p = 0
m
me
pe
p = pe
M
M
donde p es el momento de la coordenada relativa.
p=
p2
2
1
1
+
me
m
p2
1
1
+
2 me
m
1 p4
p2
2m 8 m3 c2
e
p4
8c2
p4 1
8c2 m3
e
1
me
1
m
+ ...
donde s hemos retenido la masa del protn en el primer sumando, puesto que el error
o
cometido en caso contrario supera a la propia correccin relativista de la energ cintica.
o
a
e
Vemoslo, en concreto, con la energ de ionizacin
a
a
o
EI (m)
=
EI (me )
1 me4
2 2
1 m e e4
2
2
m
1 me (Zm )
1
=
=
me
me
me me + Zm
1 + Zm
me
= 1 5 104 Z 1 .
Zm
p4
m 3 c2
1
e
1
4 2 mc2 (Z)2
= Z 2 2
m
me
(Z)
de modo que numricamente
e
VT
H0
0,5 104 Z 2
Es importante ver cmo cambia el orden de magnitud de las dos contribuciones segn
o
u
var Z. Para Z = 1 el efecto asociado a que el ncleo no es innitamente pesado es 10
a
u
veces superior a la correccin relativista de T . Para Z = 2 (He) ambos efectos ya son
o
comparables, y a medida que Z crece los efectos relativistas se hacen ms importantes
a
mientras que el efecto de la masa reducida se diluye (por lo que para tomos pesados se
a
puede prescindir del engorro de trabajar con ella). El clculo en teor de perturbaciones
a
a
de las correcciones debidas a V T se deja para los problemas.
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59
2.3.2.
1 Ze2 1
LS
2 m2 c2 r3
e
(2.1)
1 Ze 1
L
2 me c r3
SB
B =
1
1
pE=
p
me c
me c
1
r
d
dr
r=
Ze
r
r3
Ze 1
Ze 1
pr=
L
me c r3
me c r3
La expresin que hemos obtenido para el campo magntico en el sr propio del eleco
e
trn coincide, a falta de un factor 1/2 con la dada arriba para V so . La razn de esta
o
o
discrepancia se encuentra en que no hemos hecho las cosas correctamente al considerar
este sistema como inercial. En realidad, el sr propio del e est acelerado y por lo tana
to las transformaciones de Lorentz no son adecuadas. Cuando se repiten los clculos
a
60
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
Figura 2.7: a) sr. del protn b) podemos estudiar el tomo desde un sr en el que el electrn est
o
a
o
e
jo.
teniendo en cuenta este hecho se obtiene la expresin correcta. Los valores que puede alo
canzar este campo magntico interno son extraordinariamente altos, de hecho podemos
e
tener Bint 10Z T eslas.
El trmino s-o da cuenta de la interaccin entre el esp del electrn y el campo mage
o
n
o
ntico al que da lugar el movimiento del protn alrededor del electrn o campo magntico
e
o
o
e
2
interno. Sabiendo que a0 = me2 :
Ze2
2m2 c2
e
Vso
=
Z 4 e8
2 4 c2
Z4
2
a0
Z
2
m
me
e2
c
mc2
2
(Z) mc2
2
2
(Z) | H0 |
2
(Z)
http://alqua.com/IFC2
61
= J J = (L + S) (L + S)
= L2 + S2 + L S + S L
= L2 + S2 + 2L S
de donde
1 2
J L2 S 2
2
LS =
1 2
J L2 S2
2
1
nl jm
2
1
2
2
j (j + 1) l (l + 1)
3
4
1
nl jm
2
1
2
2
= 0
1
3
+1 0
2
4
1
2
1
nl jm
2
l
1
1
nl jm , j = l +
2
2
2
l+1
1
1
= 2
nl jm , j = l
2
2
2
=
62
1
1
nl jm Vso nl jm
2
2
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
puede tomar tres valores:
0
2
Ze
l
2m2 c2 2
e
2
Ze
2m2 c2
e
l=0
nl 1 jm
2
2 l+1
2
1
r3
nl 1 jm
2
nl 1 jm
2
1
r3
nl 1 jm
2
1
2
1
j =l
2
j =l+
en funcin de los tres casos expuestos. El elemento de matriz del operador 1/r3 puede
o
calcularse a partir de las propiedades de los CG, las de ortonormalizacin de los estados y
o
la forma de las funciones radiales.
1
1
1
nl jm 3 nl jm
2
r
2
Z
a0
1
n3 l (l + 1) l +
1
2
1
EI
2
(Z) 3
2
n (l + 1) l +
1
EI
2
(Z) 3
2
n l l+
2.3.3.
l=0
2
(Z)
1
1
0
=
1 En , j = l + 2
2 n (l + 1) l + 2
1
1
1
2
=
(Z)
E0 , j = l
2
2
nl l + 1 n
2
1
2
1
2
Trmino de Darwin: V D
e
VD =
8m2 c2
e
Vc
No tiene anlogo clsico y, por lo tanto, no se puede interpretar fcilmente. Utilizando que
a
a
a
2
Vc
Ze2
Ze2
r
2
1
r
= Ze2 (4 (r))
= 4Ze2 (r)
se tiene
VD =
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Ze2 2
(r)
2m2 c2
e
63
=
=
=
1
1
nl jm VD nl jm
2
2
2 2
Ze
1
1
nl jm | (r)| nl jm
2m2 c2
2
2
e
2 2
Ze
2
|n,l=0,m=0 (0)| l,0
2m2 c2
e
Z
na0
3/2
, obtenemos
2
E D =
2.3.4.
1 Z 4 e2 2
(Z) 0
l,0 =
En l,0
2 m2 c2 a3 n3
n
e
0
E = E T + E so
La correccin nal a la energ no depende del valor de l, a pesar de que los diferentes
o
a
sumandos s depend de dicho nmero cuntico. Tenemos
an
u
a
2
Enj
(Z)
n2
3
n
4 j+
mc2 (Z)
2n4
64
1
2
3
n
4 j+
0
En
1
2
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
alqua.com/figuras
Figura 2.8: Espectro del H teniendo en cuenta la estructura na. v. Woodgate p. 64. Tambin
e
Alonso p. 147
0
Enj = En
(Z)
n2
3
n
4 j+
1
2
1
n3 .
1eV
8066cm1 . Este es el espectro que predice esencialmente la ecD, aunque el
espectro experimental muestra algunas discrepancias (ver gura 2.9): se observa una
separacin entre los niveles 21 1 y 20 1 del orden de 0,03cm1 , descubierta por Lamb
o
2
2
1
y Retherford (1947) . En n = 3 hay una nueva separacin liger
o
sima de 30 2 y
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65
Figura 2.9: Espectro del H incluyendo estructura na y efecto Lamb. v. Woodgate p.70
3
31 1 y otra ya casi imperceptible entre 31 3 y 32 2 . El efecto Lamb as se llama
2
2
es explicado por la teor cuntica de campos, y decrece con n y con l.
a a
2.3.5.
+ V T + V so + V D ,
2m
r
y supondremos que conocemos sus autoestados y autoenerg (aunque en realidad solo los
as
conocemos de forma aproximada). Los primeros los seguiremos denotando por nl 1 jm .
2
Al sumergir el tomo en un campo magntico segn el eje z, B = Bk
a
e
u
H = H0 +
(L + 2S) B = H0 +
(Lz + 2Sz ) B = H0 + W,
6 las
consecuencias derivadas de alguno de estos efectos se utilizan con xito para determinar la concentracin
e
o
de Hidrgeno interestelar.
o
66
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.3 Estructura na
y la correccin a la energ en primer orden de teor de perturbaciones es.
o
a
a
E
=
=
=
=
B Bm +
teor del momento angular. Existe una expresin llamada frmula de Lande que relaciona
a
o
o
los elementos de matriz de un operador vectorial (como S) y los del momento angular total
J. Si V es un operador vectorial sus elementos de matriz verican
nljm |V | nljm =
nljm |V J| nljm
nljm |J2 | nljm
nljm |J | nljm
nljm |S J| nljm
m
j(j + 1)
1 2
1 2
J L2 S 2 =
J L2 + S2
2
2
y por tanto
nljm |Sz | nljm =
o
nljm |Sz | nljm =
m
2l+1
m
2l+1
j =l+
j =l
1
2
1
2
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67
1
2
l=1
j=
1
2
l=1
2.3.6.
j=
j=
3
2
gL = 2
2
gL =
3
4
gL =
3
Resulta posible inducir cambios en el estado del sistema aplicando un campo electromagntico externo dependiente del tiempo. Si en el instante t = 0 en el que aplicamos el
e
campo, el sistema se encuentra en uno de sus autoestados, que denotar como |i , la proe
babilidad por unidad de tiempo de que el sistema sufra una transicin (pase a encontrarse)
o
al autoestado |f es
dPi>f
8 2 e2
2
=
| f |r| i |
2
dt
Para llegar a esta expresin hemos realizado algunas aproximaciones entre las cuales poo
demos citar dos
El campo aplicado es muy dbil de manera que podemos aplicar teor de perturbae
a
ciones
68
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.4.
Problemas y ejercicios
2.4.1.
Enunciados
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69
B
z B(l2 + 2ll )
2kT
E T =
(Z) 0
En
n2
3
n
1
4 l+ 2
70
1
q
P A
2m
c
+ q
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2.4.2.
Algunas soluciones
Problema 2
Al aplicar el campo la situacin ser aproximadamente la que se muestra en la gura
o
a
Vemos en el diagrama cuales son las transiciones permitidas en virtud de las reglas de
seleccin. Como mucho, de uno de los estados de n = 4 puede haber 3 transiciones a
o
estados del nivel n = 3. En efecto, desde un estado puedo acceder
|43m |32m + m
con m = 0, 1. Como en presencia de un campo B los estados anteriores poseen energ
as
diferentes los fotones emitidos estn caracterizados por diferentes longitudes de onda. Las
a
energ de los fotones emitidos son
as
Em,m
=
=
EI
EI
+ B Bm 2 + B B (m + m)
2
4
3
7
EI B Bm
144
Las energ de los fotones son una constante ms un trmino que depende de la diferencia
as
a
e
del nmero m entre el estado inicial y el nal. Puesto que m puede tomar a lo sumo, 3
u
valores, observaremos, a lo sumo, 3 fotones diferentes.
Como las energ dependen de m vamos a etiquetar las longitudes de onda de los
as
fotones correspondientes como m .
m =
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c
hc
= 2 7
Em
EI B Bm
144
71
Figura 2.12: El dibujo del problema. Al eje a lo largo del cual se monta el experimento lo llamaremos y. El vertical es z y hacia fuera del papel viene x.
a
desarrollo en serie:
m =
2
1
288 c
7
7 EI
EI 1 B Bm
7EI
144
1+
144B Bm
7EI
144
Calculamos la diferencia entre las longitudes de onda de un fotn y otro en valor absoluto
o
(porque no sabemos cul es mayor).
a
|1 0 |
288 c
7 EI
= 2 c
144B B
7EI
144
7EI
B B
haciendo nmeros
u
|1 0 | = 0,82A > 0,1A
por lo tanto la diferencia entre las longitudes de onda de uno y otro es claramente detectable
usando el espectrmetro a nuestra disposicin.
o
o
Problema 3
Velocidad de salida de los tomos
a
v = vy j
fuerza que acta sobre ellos
u
Fz = gs B z Bms
puede tomar dos valores, segn sea ms = 1 . A esa fuerza pueden corresponder las
u
2
aceleraciones
Fz
Fz
B
az =
=
=
z B
M
m + me
2M
el desplazamiento respecto a la horizontal, a la salida del imn, es
a
d =
72
B z B 2
1 2
az t =
t
2
4M
Introduccin a la f
o
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a
Figura 2.13:
dn
dvy
[vy ]
l
vy
d =
B z B l2
2
4M vy
d = vz t =
B z B ll
2
M vy
nalmente, D+ = d+ + d+ y D = d + d y D = D+ D .
Lo que distingue este problema de uno de primer curso es que
1. Hay que saber la expresin para la fuerza cuantizada
o
2. Para estimar la vy hay que conocer la distribucin de velocidades de MB. La velocidad
o
ms probable (mp) dentro del horno es
a
vy |mp =
2kT
M
de ah que
D=
B z B 2
l + 2ll
2kT
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73
Figura 2.14: La espira est en el plano xy; el momento de la cantidad de movimiento y el momento
a
magntico son colineales con el vector k.
e
Problema 4
Utilizamos la expresin obtenida en el problema anterior
o
z B
kT
D
T
m
= 3,452 102 eV
= 0,84cm
= 10
El exSG cabe en una mesa de escritorio, puesto que con una longitud de 1m la separacin
o
entre impactos es ya apreciable.
Problema 5
z B
B
z Bl2
2kT
2kT D
B l2
G
1463
cm
Problema 7
Sea la situacin que se muestra en la gura. El momento magntico asociado a la espira
o
e
es
iS
k
c
donde i es la intensidad de corriente y S es el rea de la supercie encerrada por la espira
a
M=
v
2r
= r2
i = q
S
74
Introduccin a la f
o
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a
q
2c rvk.
M=
q
2mc L.
q
p = mv + A
c
q
rB
2c
q
y entonces L = r P = r mv 2c r (r B). El momento de la cantidad de movimiento
(a no confundir con el momento lineal) es
r mv = L +
q
r (r B)
2c
q
r mv
2mc
q
q
L + r (r B)
2mc
2c
q
q2
L+
r (r B)
2mc
4mc2
q2
q
L+
(r B) r r2 B
2mc
4mc2
el segundo trmino es muy pequeo, pero no conviene perder de vista la diferencia entre l
e
n
y L y que M es proporcional a la primera de estas cantidades.
La energ de interaccin entre el campo externo y el momento M se escribe como la
a
o
integral curvil
nea
B
W =
M (B ) dB =
0
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q
q2
2
BL
(r B) r2 B2
2mc
8mc2
75
P2
2m
P2
P2
+Vc
= (H0 V c )
2m
2m
P2
2m
VT =
1 P4
1
=
3 c2
8 me
2
m
me
El hamiltoniano no perturbado es
H0 = T + V c =
= (H0 V c )
VT
1
2
m
me
1
2
(H0 Vc )
me c2
1
2
m
me
1
2
H2 + (Vc ) H0 V c V c H0
0
me c2
0
como |H0 V c | = En |Vc | se tiene
1
2
m
me
1
2
m
me
ET
me c2
1
me c2
0
En
0
En
0
+ (Vc ) 2Vc En
2
0
2En |Vc | + (Vc )
= Ze2
= Ze2
=
(V c )
2
dr r2 Rnl (r)
1
r
Z 2 e2
n2 a0
Ze2
2
dr r2 Rnl (r)
1
r2
(Ze)
n3 l + 1 a2
0
2
(Ze)
(Ze)
2
0
= (Z) mc2 = 2EI = 2n2 En
=
2
a0
me2
76
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
0
y como En = ZnEI = (Z) mc reescribimos los productos escalares:
2
2n
|V c |
0
= 2En
c 2
(V )
0
4n En
l+ 1
2
y, por n
1
2
m
me
1
2
m
me
1
2
m
me
E T
=
si consideramos
m
me
m
me
1
me c2
0
4 En
1
4n
E 0 3 +
me c2 n
l+ 1
2
(Z)
n2
0
4n En
l+ 1
2
(Z) mc2
2n2
3
n
4 l+ 1
2
0
En
1
me c2
1 5 104 Z 1
E T
0
En
3 +
4n
l+ 1
2
0
En
0
En
1 podemos dejarlo en
(Z)
n2
3
n
4 l+ 1
2
0
En
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77
78
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3 Part
culas idnticas
e
3.1.
Introduccin
o
3.1.1.
Part
culas idnticas son aquellas que tienen iguales todas sus propiedades y caracter
e
sticas
f
sicas tales como masa, carga, esp etc (nuevas propiedades que an no has sido
n,
u
introducidas en este curso).
El problema esencial que se plantea al trabajar con part
culas idnticas es determinar si son
e
distinguibles o no. Dicho de otra manera, si podemos asociarles etiquetas alfanumricas. En
e
el primer caso ser posible distinguir las coordenadas, momentos, espines de estas part
a
culas
en cualquier funcin en la que intervengan. Podremos entonces trabajar con una funcin
o
o
de onda de argumentos bien etiquetados: (r1 , r2 , . . .) y el estudio de sistemas constitu
dos
por varias part
culas idnticas, aunque ms farragoso, no contendr aspectos esencialmente
e
a
a
nuevos. Si, por el contrario, resulta que son indistinguibles no podemos hablar sin ms de
a
la funcin (r1 , r2 , . . .) y nos enfrentamos a un problema verdaderamente nuevo al que
o
tendremos que dar solucin.
o
3.1.2.
Part
culas clsicas
a
79
3 Part
culas idnticas
e
Figura 3.2: Hasta t0 podemos aadir etiquetas, y en t0 las pierden para inmediatamente despus
n
e
recuperarlas. Con un instrumento ms exacto puedo anular la indistinguibilidad en t0 .
a
80
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3.1 Introduccin
o
Figura 3.4: Merced a la evolucin guiada por el potencial atractivo, los dos paquetes se ensanchan
o
y aparece solapamiento.
3.1.3.
Part
culas cunticas
a
la prctica r0 puede ser tan peque o que nuestro instrumento de medida no sea capaz de resolverlo y
a
n
parecer que las dos part
a
culas se superponen.
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81
3 Part
culas idnticas
e
para diferenciar cul se ha encontrado. Adems, como E < 0 las dos part
a
a
culas forman un
sistema ligado y quedan atrapadas en la zona donde el potencial toma valores apreciables,
que normalmente suele ser pequea. As el solapamiento continua siendo alto de forma
n
indenida.
Otro ejemplo que describiremos ms cualitativamente, si cabe, es el proceso de dispersin
a
o
de dos part
culas idnticas en mecnica cuntica. En el momento inicial t = 0, las dos
e
a
a
part
culas vienen descritas igual que antes por sus paquetes de onda, aunque en la prctica
a
se trabaje con ondas planas. Argumentos muy generales utilizados con la ecS permiten
deducir que la funcin de onda lejos de la zona de interaccin (donde se emplazan los
o
o
detectores) es de la forma
f ()
exp ik r
,
r
2
3.2.
En esta seccin estudiaremos como inuyen las ideas anteriores en la funcin de onda
o
o
de un sistema formado por dos part
culas idnticas. Denotaremos esta funcin de forma
e
o
simplicada como
(1, 2, t)
.
.
donde 1 = {r1 , S1z , . . .} y 2{= r2 , S2z , } son en sentido amplio las coordenadas de cada
part
cula. Obsrvese que se presenta la siguiente contradiccin: por un lado indistinguibie
o
lidad no permite asociar etiquetas a las coordenadas de las part
culas , pero por otro las
necesitamos para poder construir funciones multivariable. Existen caminos diversos para
sortear este problema que conducen al mismo resultado.
82
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3.2.1.
Armacin fuerte
o
(2, 1, t) ,
= 1 ei = 1
3.2.2.
Armacin dbil
o e
El argumento que conduce a la invariancia del estado bajo el intercambio de las coordenadas de dos part
culas idnticas a partir de su indistiguibilidad, es en realidad falso.
e
Lo unico que realmente podemos deducir es que dicho intercambio no puede dar lugar
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83
3 Part
culas idnticas
e
1.
P2
12
P2 (1, 2)
12
= 1 P12 = P1 ,
12
= P12 (P12 (1, 2))
= P12 (2, 1) = (1, 2)
2. P = P1 (sin demostracin).
o
12
12
3. P O(1, 2)P12 = O(2, 1), donde O es un operador cualquiera que depende (en gene12
ral) de las coordenadas de las dos part
culas.
La demostracin de esta propiedad requiere estudiar los elementos de matriz del opeo
rador entre estados , cualesquiera. As
|O| =
y
P12 |O| P12 =
Ahora bien
P12 |O| P12 = P OP12 =
12
y puesto que esto es cierto para cualquier par de funcin de onda llegamos a la
o
identidad superior entre operadores.
Como dec
amos al principio los resultados de cualquier medida no deben verse alterados
porque realicemos un intercambio de coordenadas. Por tanto para cualquier estado | debe
cumplirse que
|O| = P OP12 O(1, 2) = P O(1, 2)P12 = O(2, 1),
12
12
es decir, que el observable sea simtrico bajo el intercambio de todas las coordenadas de
e
las dos part
culas. Esta es la primera gran consecuencia de la indistinguibilidad, que en la
prctica no produce un gran efecto porque las magnitudes f
a
sicas (clsicas) suelen poseer
a
esta propiedad.
Por otro lado la energ (el hamiltoniano) es un observable y debe cumplir que
a
P HP12 = H [H, P12 ] = 0,
12
lo que automaticamente nos lleva a que los autoestados del hamiltoniano tambin los son
e
del operador de permutacin, o a que los autoestados de H vienen etiquetados con los
o
84
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2
1
3.3.
que las fases internas de una fdo son esenciales. Cambiar o eliminar dichas fases signica cambiar
radicalmente la naturaleza de dicha fdo. Por el contrario las fases globales son irrelevantes y pueden ser
eliminadas de la fdo sin afectar a ning n proceso de medida.
u
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85
3 Part
culas idnticas
e
para los bosones y
(1, 2, . . . , i 1, i.i + 1, . . . , j 1, j, j + 1, . . . , N ) = (1, 2, . . . , i 1, j.i + 1, . . . , j 1, i, j + 1, . . . , N )
para los fermiones. En estas expresiones la negrita subraya las etiquetas que se intercambian. Las dos relaciones anteriores constituyen el postulado de (anti)simetrizacin de la
o
funcin de onda. En el caso de los fermiones se le llama tambin principio (fuerte) de exo
e
clusin de Pauli. Este postulado tiene validez general excepto en unos pocos casos, entre
o
los que destacaremos
cuando las part
culas se encuentran muy alejadas y sus paquetes de onda jams
a
solapan.
cuando inicialmente las dos part
culas tienen proyecciones de su esp opuestas y la
n
interaccin entre ellas no modica este hecho, lo cual permite considerarlas como
o
distinguibles.
Podemos escribir el postulado de forma ms compacta como
a
(1, 2, . . . , N, t) = (1)
Np
(i1 , i2 , i3 , . . . , iN , t)
que tambin se puede hallar efectuando las dos transposiciones una despus de otra segn
e
e
u
la regla particular para una transposicin escrita ms arriba.
o
a
Una funcin de onda que no satisface los requisitos anteriores es errnea excepto que nos
o
o
encontremos en uno de los pocos casos en los que el postulado no se aplica. Aunque en
la mecnica cuntica la (anti)simetrizacin de la funcin de onda se ha introducido como
a
a
o
o
un postulado, en la Teor Cuntica de Campos surge como un teorema conocido como
a
a
teorema esp
nestad
stica.
Principio dbil de exclusin de Pauli Determinemos la probabilidad de que dos fermiones
e
o
se encuentren en la misma posicin r y con proyeccin del esp Sz . La funcin de onda
o
o
n
o
verica que
(r, Sz ; r, Sz ; t) = (r, Sz ; r, Sz ; t) = 0
y, en consecuencia, la probabilidad de dicho suceso es cero. La armacin de que es imo
posible encontrar dos fermiones idnticos en la misma posicin, con la misma proyeccin
e
o
o
del esp se conoce con el nombre de forma dbil del principio de exclusin. Este mismo
n
e
o
principio se puede enunciar de otra forma cuando consideramos funcin de onda determio
nantales(3) que introduciremos a continuacin.
o
3 Esto
86
ocurre normalmente en f
sica atmica o molecular
o
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3.4 Zoolog
a
La forma dbil del principio de exclusin introduce una pregunta bastante interesante.
e
o
De acuerdo con lo que hemos estudiado hasta ahora no hay ninguna restriccin para que
o
dos bosones con la misma proyeccin del esp (y quiza otros nmeros cunticos iguales) se
o
n
u
a
situen en el mismo punto del espacio r. Se trata de una situacin realista o un es artefacto
o
de la teor . De todas formas no existe capacidad experimental (tcnica) para distinguir
a?
e
esta situacin de otra en la que las dos part
o
culas se encuentran innitesimalmente cerca.
Tened en cuenta que un experimento no determina nunca |(r)|2 , sino
2
| (r)| r
es decir el valor medio de la densidad de probabilidad en una regin muy pequea, pero
o
n
nita.
3.4.
Zoolog
a
3.4.1.
Part
culas fundamentales
3.4.2.
Part
culas compuestas
Las part
culas compuestas se comportan como fermiones o como bosones, segn sea su
u
esp en procesos en los que su estructura interna es irrelevante. Por ejemplo, un sistema
n,
formado por dos positronios (tomo extico y de vida extraordinariamente breve formado
a
o
por un electrn y un positrn y cuyo esp es s = 0) puede funcionar como dos part
o
o
n
culas
fundamentales que se comportan como bosones si las part
culas individuales de un positronio no ven a las de otro. Otro ejemplo es el de los tomos de He. A energ t
a
as picas de
4A
diferencia de lo que ocurre con las ondas electromagnticas que son fciles de detectar y de generar,
e
a
hasta ahora no ha sido posible detectar ondas gravitacionales. De la misma manera que las ecuaciones
del electromagntismo predec la existencia de ondas electromagnticas ya antes de ser observadas, la
e
an
e
relatividad general predice la existencia de este tipo de ondas y la part
cula asociada a este campo debe
poseer esp dos.
n
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87
3 Part
culas idnticas
e
) ' 3 4 % 0 ) % #$
65((3(21'(& "!
U Q Q) Q
SQVS"T&SQRSR%
IP"FGEBC2A9"% 7
H D )@ ) 8
`W2!TQwv2TQwv2@yQwvu2`t
I @ I u@
I u x I @
HC)
B
I @
)3 4
P&W
P
)3 )
1eV la interaccin entre dos tomos de He es tal que pueden ser tratadas como part
o
a
culas
elementales de esp cero, y por lo tanto, como bosones. Otro ejemplo, a energ del orden
n
as
del M eV dos protones que tienen esp 1 pueden considerarse como dos fermiones, aunn 2
que sepamos que estn compuestos de quarks. El que la estructura interna de un sistema
a
o part
cula se haga evidente o no depende sobre todo de las energ a las que trabajamos.
as
Una forma muy burda de preveer si la estructura de una part
cula es relevante consiste en
calcular su longitud de onda de de Broglie. As a una energ del orden de 1eV tenemos
3.5.
5 Tngase
e
88
en cuenta que el tama o del n cleo es del orden del fermi (f m) y 1f m = 105 A.
n
u
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
p2
i
+ V (ri , Si , . . .)
2mi
di (i) b (i) = ab
a
ij
a a (i) b (j) =
1
(A)
ab (1, 2) ab (1, 2) = (a (1) b (2) a (2) b (1))
2
La nueva funcin de onda cumple varias propiedades importantes:
o
1. El postulado de antisimetrizacin:
o
(A)
(A)
ab (1, 2) = (a (1) b (2) a (2) b (1)) = (a (2) b (1) a (1) b (2)) = ab (2, 1)
2. Est convenientemente normalizada si las lo estn
a
a
(A)
d1d2 ab
(A)
d1d2 ab (1, 2)
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(A)
cb (1, 2)
= 1
= c bd ad bc
89
3 Part
culas idnticas
e
3. Es autofuncin del hamiltoniano del sistema completo
o
(A)
(A)
Hab = Eab ab
a (1)
b (1)
a (2)
b (2)
H = h (1) + h (2) + . . . + h (N ) =
h (i)
i=1
y al igual que antes es trivial demostrar que las autofunciones del operador H son
a1,a2,...,aN (1, 2, .., N ) = a1 (1) a2 (2) aN (N, )
ya que
N
ai (i) =
i=1
eai
i=1
ai (i)
i=1
...
.
.
.
..
aN (1)
a1 (N )
1
=
N!
.
aN (N )
.
.
.
...
ai (j)
.
.
.
a
o
o
donde el factor 1 ! est asociado a la normalizacin de una funcin determinantal N N ,
N
que tiene N ! trminos.
e
90
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
...
a (1)
b (1)
c (1)
a (2)
b (2)
c (2)
a (3)
b (3)
c (3)
(A)
abc
1=i<j=3
E
e2
(A)
2 abc
|ri rj |
Este elemento de matriz es una combinacin lineal de 366 trminos. El llamado formalismo
o
e
de segunda cuantizacin permite trabajar de forma mucho ms comoda con funcin de onda
o
a
o
(anti)simetrizadas de N part
culas.
Cuando nos restringimos a funcin de onda de esta clase el ppo dbil de exclusin puede
o
e
o
enunciarse de otra forma. Supongamos que dos de los electrones estuvieran en el mismo
estado, a, por ejemplo. Entonces aac = 0 ya que el determinante de Slater poseer
a
dos las idnticas. Por tanto, la probabilidad del suceso es cero. As Podemos decir que
e
,
la probabilidad de encontrar dos fermiones con los mismos numeros cunticos iguales es
a
cero.(6)
Cuando construimos un determinante de Slater tratamos simultaneamente los grados
de libertad orbitales y de esp por lo que es muy probable que ni la parte orbital ni
n
la de esp poseean una simetr de intercambio bien denida. Ahora bien, podr
n
a
amos
estar interesados en construir estados completamente antisimtricos cuya parte orbital sea
e
simtrica y cuya parte de esp sea antisimtrica (o viceversa). No se trata de un antojo
e
n
e
sino que las funciones con buen momento angular orbital y buen esp total son de este
n
tipo.
Consideremos un sistema formado por dos electrones, o en general, por dos fermiones
idnticos de esp s = 1/2. En este caso las autofunciones de h(i) (las ) son expresables
e
n
as
:
(i)
(i)
(i)
(i)
1
2
0
1
1
0
6 El
o
llamado principio de exclusin de Pauli (en su forma dbil) que conduce naturalmente al concepto
o
e
inicial.
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91
3 Part
culas idnticas
e
es decir, cada autofuncin es producto de una parte orbital y otra de esp La parte obital
o
n.
ser en general:
a
la
a (ri ) = Rna la (ri ) Yma (i )
y recordemos que las funciones de esp cumplen
n
S2 (i)
i sz
si (si + 1) (i) =
sz
Szi (i)
sz
sz (i) =
sz
1 (i)
2 Sz
3
4
2 (i)
sz
1 1
2
(1) (2)
1 1
2
2
(1)
(2)
+ 1 1
2
(1)
(2)
1 1
La unica funcin antisimtrica posible es
o
e
1
(1) (2) (1) (2)
1
1
1 1
2
2
2
2
2
Intentemos determinar la forma de las funciones de esp de dos part
n
culas que son, adems,
a
2
autofunciones de S2 = (S1 + S2 ) y Sz = Sz1 + Sz2 . Como si = 1/2 tenemos que s {0, 1}
y por supuesto las terceras componentes cumplen ms = m1 + m2 . Tal y como hemos
repetido varias veces a lo largo de este curso las fuciones asociadas al momento (de esp
n)
suma se construyen mediante los CG
s s =
m
m1 ,m2
1
1
m1 m2 |sms (1) (2)
m1 m2
2
2
Cuatro casos
1. s = 1, ms = 1
(1) (2)
1 = . . . = 1 1
1
2
2. s = 1, ms = 1
(1)
(2)
1 = . . . = 1 1
1
92
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
o
s = 0 coincide con la funcin de onda completamente antisimtrica. Muchas veces se habla
o
e
de triplete de esp para referirse a los tres estados s = 1, ms {1, 0, 1} mientras que el
n
estado s = 0 se llama singlete de esp
n.
Ahora debemos combinarlas con una parte orbital adecuada de manera que la funcin
o
de onda global satisfaga el ppo de exclusin. Es decir
o
A {a (r1 ) b (r2 )} 1 s
M
S {a (r1 ) b (r2 )} 0
0
donde,
1
A {a (r1 ) b (r2 )} = (a (r1 ) b (r2 ) a (r2 ) b (r1 ))
2
1
S {a (r1 ) b (r2 )} = (a (r1 ) b (r2 ) + a (r2 ) b (r1 )) ,
2
ya que para obtener funcin de onda completamente antisimtricas debemos combinar
o
e
partes simtricas con antisimtricas y viceversa.
e
e
Es fcil vericar que estas funciones de onda son autoestados de hamiltonianos como
a
H = h (r1 ) + h (r2 )
donde ponemos h (r1 ) en lugar de h1 para indicar ()que no depende del esp y donde
n
suponemos que
h(r)a (r) = ea a (r)
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93
3 Part
culas idnticas
e
Se tiene entonces que
(A)
Hab,s=0
HS {a (r1 ) b (r2 )} 0
0
1 0
= 0 H (a (r1 ) b (r2 ) + a (r2 ) b (r1 ))
2
1 0
= 0 (b (r2 ) h (r1 ) a (r1 ) + a (r1 ) h (r2 ) b (r2 ) + . . .)
2
1 0
= 0 (ea b (r2 ) a (r1 ) + eb a (r1 ) b (r2 ) + . . .)
2
1
= (ea + eb ) 0 (b (r2 ) a (r1 ) + . . .)
0
2
=
(A)
(ea + eb ) ab,s=0
Como puede observarse no solo hemos construido funciones (antisimtricas) cuyas partes
e
orbital y de esp tambin tienen simetr bien denida, sino que adems tienen buen esp
n
e
a
a
n
total. Tambin pueden construirse funciones con momento orbital total bien denido pero
e
como este proceso es ms complicado lo dejaremos para el curso siguiente.
a
3.6.
Repulsin efectiva
o
Una vez que hemos construido funcin de onda completamente antisimtricas uniendo
o
e
partes orbitales y de esp con la simetr de intercambio adecuada pasamos a estudiar
n
a
como una funcin de onda orbital antisimtrica puede dar lugar a una suerte de repulsin
o
e
o
efectiva entre las part
culas, aunque entre ellas no exista interaccin alguna. Se trata de un
o
fenmeno muy interesante, adems de importante, asociado al principio de simetrizacin.
o
a
o
Estudiemos el caso de dos part
culas idnticas que no interaccionan entre s y que se
e
p2
i
2m
si
si
a
2
a
|x|
2
|x| <
94
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
en
n (x)||x| a
n (x)||x|< a
2m
0
n
a
2
sin n
a
= e 0 n2
x 1
+
a 2
an
Ahora vamos a escribir de forma expl
cita las autofunciones correspondiente a los primeros niveles de energ La energ ms baja posible en el sistema es
a.
a a
E11 = 2e0 ,
y su funcin de onda orbital es
o
(S)
12 (x1 , x2 ) =
(S)
12 (x1 , x2 ) =
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1
(1 (x1 ) 2 (x2 ) 1 (x2 ) 2 (x1 ))
2
1
(1 (x1 ) 2 (x2 ) + 1 (x2 ) 2 (x1 ))
2
95
3 Part
culas idnticas
e
0.4
4
0.2
3
y0
1
0.2
0
0.4
0.4
0.4
0.2
0.2
0x
y0
0.4
0.2
0
x
0.2
0.4
0.2
0.2
0.4
0.4
(S)
11 =
a
2
2
x1
x2
cos
cos
a
a
a
(S)
12
(A)
12
2
a
2
=
a
cos
x1
2x2
x2
2x1
sin
+ cos
sin
a
a
a
a
cos
x1
2x2
x2
2x1
sin
cos
sin
a
a
a
a
asociadas a estas funciones aparece claramente la < <repulsin> >que experimentan las
o
part
culas caracterizadas por funciones orbitales antisimtricas. En las dos soluciones tipo
e
(S)
(S)
simtrico, 11 y 12 el mximo o mximos se encuentran siempre sobre la recta x1 = x2 ,
e
a
a
(A)
lo que indica que las dos part
culas tienden a situarse juntas. Por el contrario, para 12 los
mximos estan sobre x1 = x2 , por lo que las dos part
a
culas tienden a situarse separadas.
3.7.
96
Problemas
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3.7 Problemas
0.4
0.2
4
3
y0
2
1
0.2
0
0.4
0.4
0.4
0.2
0.2
0x
y0
0.4
0.2
0
x
0.2
0.4
0.2
0.2
0.4
0.4
(S)
0.4
0.2
4
3
y0
2
1
0.2
0
0.4
0.4
0.4
0.2
0.2
0x
y0
0.4
0.2
0
x
0.2
0.4
0.2
0.2
0.4
0.4
(A)
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97
3 Part
culas idnticas
e
3.7.1.
Enunciados
1/2
1/2
(xa)2
,
2
(x+a)2
,
2
exp
exp
exp (im)
, [0, 2], m Z.
2
Podemos teber tres posibilidades para la funcin de onda del sistema, a saber: i)
o
(0)
producto no simetrizado de las m , mn , ii) funcin de onda completamente antisio
(1)
(1)
mtrica mn y iii) funcin de onda completamente simtrica mn . Se pide que
e
o
e
a) Escriba estas funciones de onda convenientemente normalizadas
98
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3.7 Problemas
b) Calcule las densidades de probabilidad asociadas a estas funciones de onda. En
qu caso es mayor la prb. de encontrar al sistema en la conguracin 1 = 2 ?.
e
o
c) Evale en los tres casos la separacin media dada por (1 2 )2 .
u
o
6. [A] Dos electrones se encuentran en el mismo estado de esp y dentro de una caja
n
unidimensional de paredes reectantes perfectas, situadas en x = L .Obtenga la
2
energ del estado fundamental y escriba la funcin de onda del mismo. Si en vez de
a
o
electrones tuviesemos piones cal ser la energ del estado fundamental?.
u
a
a
3.7.2.
Algunas soluciones
1.
a) Los dos mli = 1 (de cada part
cula) por ser el ml total 2. Para el ms , tenemos
1
ms1 = 2 y ms2 = 1 o bien ms1 = 1 y ms2 = 1 . La pregunta es cuntas
a
2
2
2
funciones de onda distintas podemos construir con estas posibilidades.
1
2
(i)
= 211 (ri ) 1
2
(i)
211 (ri ) 1
2
ml =2,ms =0 (1, 2) =
1 (1) 1 (2)
2 (1) 2 (2)
211 (r1 ) 1
(1)
2
(1)
211 (r1 ) 1
2
(2)
211 (r2 ) 1
(2)
211 (r2 ) 1
2
Demostrar que esto tiene buen esp Para ello debemos recordar cmo son
n.
o
las funciones de onda de dos part
culas con buen esp Vamos a desarrollar el
n.
determinante
1
(1) (2)
(1) (2)
ml =2,ms =0 = 211 (r1 ) 211 (r2 ) 1 1 1 1
2
2
2
2
2
Entre parntesis est la funcin de onda de esp cero, luego la respuesta es que
e
a
o
n
s La forma ms elegante de hacer esto es aplicar S 2 y Sz sobre la funcin de
.
a
o
onda ... y comprobar que el esp est bien denido.
n
a
b) con ml = 1 y ms = 1. ms1 =
y 0, 1. El determinante es
1
2
y ms2 =
1
ml =1,ms =1 =
2
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1
2
|211
|210
|211
|210
2 1 2
2
2 1 2
2
99
3 Part
culas idnticas
e
Desarrollando el determinante
ml =1,ms =1
=
=
1 1
2 2
1
|1, 1
2
1
2
1,2
|211
|211
|210
|210
|211
|211
|210
|210
100
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Introduccin
o
Los electrones son una de las piezas bsicas que constituyen casi toda la materia coa
nocida. Son parte fundamental de tomos, molculas y slidos. Tambin forman parte
a
e
o
e
de sistemas poco habituales en la naturaleza que nos rodea como son los plasmas, o los
an ms exticos tomos y molculas compuestos parcialmente por antipart
u
a
o
a
e
culas. Existen
adems estructuras totalmente articiales como son los agregados metlicos y quantum
a
a
dots.
Si los tomos pueden considerarse como agregados de uno o ms electrones y un ncleo,
a
a
u
las molculas por su parte son agregados de varios ncleos y electrones. Resulta imposible
e
u
dar una denicin de las molculas o de los tomos ms exticos porque existen de muchos
o
e
a
a
o
tipos. Quiz baste con dar como ejemplo el del positronio constituido por un electrn
a
o
y un positrn o el de la molcula P s , formada por dos electrones y un positrn. Lo
o
e
o
que diferencia a estos sistemas de los otros que hemos enumerado es que pueden estar
formados por un nmero relativamente pequeo de part
u
n
culas. Los agregados y quantum
dots contienen normalmente varios miles de electrones mientras que plasmas y slidos
o
son sistemas macroscpicos con un nmero de part
o
u
culas del orden de NA , el nmero de
u
Avogadro.
La f
sica de cada uno de estos sistemas es bastante diferente a la de los dems, es decir
a
la forma de sus espectros, las escalas de energ involucradas, la forma de interaccionar con
a
sondas externas, etc. son muy diferentes en cada caso. Precisamente por esto cada uno de
ellos merece (o merecer un tratamiento separado. Sin embargo, los mtodos tericos que
a)
e
o
se utilizan para estudiar tomos y molculas muy ligeros son similares. As en un curso
a
e
,
orientado no solo a la fenomenolog sino a la forma en que se aplica el formalismo de la
a,
mecnica cuntica parece razonable que puedan encontrarse en un mismo cap
a
a
tulo.
Actualmente existen mtodos (numricos) para atacar frontalmente estos sistemas lige
e
e
ros y que permiten obtener soluciones muy precisas. De todas formas utilizaremos otros
4.2.
Atomo de Helio
4.2.1.
101
p2
p2
Ze2
Ze2
e2
1
+ 2
+
2me
2me
r1
r2
|r1 r2 |
donde ri , pi representan la posicin y momento lineal del i-esimo electrn con respecto
o
o
al sr del ncleo, ri es el mdulo de ri y me la masa del electrn. La carga del ncleo es
u
o
o
u
evidentemente Z = 2, pero por razones que se harn evidentes al explicar la idea de apana
tallamiento es preferible escribirla de forma genrica como Z. De forma ms esquemtica
e
a
a
tenemos
H = h (1) + h (2) + V (12)
con
p2
Ze2
i
2me ri
2
e
|r1 r2 |
h(i)
=
V (12) =
h (i) =
ea a (i)
2
(Z) me c
2n2
a
(i)
na la ma (ri ) Szi
(i)
l
donde na N + , las funciones de onda orbitales son nlm (r) = Rnl (r) Ym () y Szi es la
funcin de onda de esp de una part
o
n
cula. Estas satisfacen las relaciones de ortormalizacin
o
habituales. Adems tomaremos me = m con lo cual
a
2
(Z) me c2
(Z) mc2
=
= Z 2 EI = Z 2 13,6eV,
2
2
2
preciso sealar que, en el caso de tomos complejos, un tratamiento como el que utilizamos en el tomo
n
a
a
de hidrgeno, separando la coordenada del centro de masas, es ms sosticado y slo practicable para
o
a
o
tomos ligeros (Z peque o).
a
n
102
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.2 Atomo de Helio
4.2.2.
Aproximacin de part
o
cula independiente
Como nueva y burda aproximacin admitiremos que los electrones no se ven entre s
o
,
es decir, tomamos V (1, 2) = 0. De esta manera encontramos inmediatamente soluciones
aproximadas que posteriormente perturbaremos.En esta aproximacin
o
H = h (1) + h (2) ,
es decir, se trata de un hamiltoniano a un cuerpo y como los electrones son fermiones, las
autofunciones del mismo sern funciones completamente antisimtricas construidas con las
a
e
funcin de onda de una part
o
cula previas. Por su parte las autoenerg sern sumas de las
as
a
energ ea de una part
as
cula.
1
1
+ 2
2
na
nb
(A)
Hab =
(A)
(A)
Z 2 EI ab = Ena nb ab
(A)
El lector ms atento ya se habr dado cuenta que existen diversas formas de construir ab .
a
a
Puede tratarse de un determinante de Slater, o bien de un producto de funciones orbitales
n
El siguiente valor permitido de la energ
a
E12 = 5EI = 68,0eV,
corresponde a na = 1, nb = 2, para el que podemos construir las siguientes funciones de
onda
(A)
12
(A)
12
1
(100 (r1 ) 2l2 m2 (r2 ) + 100 (r2 ) 2l2 m2 (r1 )) s=0
ms =0
2
1
(100 (r1 ) 2l2 m2 (r2 ) 100 (r2 ) 2l2 m2 (r1 )) s=1
ms =1,0,1
2
As es evidente que este nivel si est degenerado ya que contiene estados con s = 0, 1.
a
Adems l {|l1 l2 | . . . l1 + l2 } = {l2 } y m = m1 + m2 = m2 ya que l1 = 0. Como en el
a
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103
2s+1
X (l)
donde na y nb son los niveles en los que se encuentran los electrones, x (la ) indica la letra
que corresponde al momento angular la de cada electrn y X (l) es la letra correspondiente
o
al momento angular total. La parte que va entre parntesis delante de la letra asociada al
e
momento orbital total se llama conguracin. En esta notacin el estado fundamental es
o
o
1
(1s1s) S
esto es, un estado formado por dos estados 1s de un tomo hidrogenoide acoplados a l = 0
a
1
y a s = 0. De forma ms compacta: 1s2 S. El segundo nivel contiene los siguientes
a
subniveles(2)
1,3
1,3
(1s2s)
(1s2p)
(1s3s) S
1,3
(1s3p) P
1,3
(1s3d) D
La energ de ionizacin del He es aquella que debemos proporcionar al sistema de
a
o
forma que desliguemos uno de los electrones. Esta corresponde, con signo positivo, al
l
mite na = 1, nb , en el que uno de los dos electrones se encuentra en el innito, esto
es(3)
EI (He) = Z 2 EI = 54,4eV
Antes de comparar nuestras predicciones vamos a desplazar el cero de energ de modo
as
que EEF = EI (He) = 54,4eV . De esta forma un nivel con una energ de excitacin
a
o
igual a la de ionizacin tendr energ cero. Esto equivale a sumar una cantidad Z 2 EI a
o
a
a
todas las energ anteriores, es decir
as
2 En
la nomenclatura t
pica de la f
sica atmica estos subniveles formados por estados degenerados que
o
poseen buen l y s (a veces buen j) se llaman trminos espectrales.
e
3 Ntese que esta energ es correcta salvo por peque as modicaciones relativistas aunque no estamos consio
a
n
derando la interaccin entre electrones. El efecto de sta es nulo una vez que hemos alejado sucientemente
o
e
uno de los electrones.
104
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.2 Atomo de Helio
alqua.com/figuras
Figura 4.1: Niveles de energ del He, mostrando algunas de las transiciones permitidas. Alonso y
a
Finn Vol. III, pag. 161
E1n =
Z 2 EI
n2
1. La enorme diferencia entre el valor predicho para la energ del fundamental EEF
a
=
(Exp.)
54,4eV y el valor experimental EEF
= 24,58eV . Para los restantes niveles las
diferencias se reducen progresivamente, aunque para los primeros siguen siendo importantes.
2. Se predicen degeneraciones que no se observan exactamente. De todas formas existen
grupos de niveles prximos en energ
o
a
Como los efectos relativistas son siempre muy pequeos solo cabe asociar las discrepancias
n
que se observan (valor de la energ degeneraciones,...) a la repulsin electrosttica entre
a,
o
a
los electrones que ha sido despreciada.
http://alqua.com/IFC2
105
106
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Cuadro 4.1: Expectro experimental del He. Comparacin con los resultados tericos en la aproxio
o
macin de part
o
cula independiente.
g t
yx ) fa
t ) qb a
g ) ghfa
e
1W4V$
T
b e) b a
b e) b a
ye ) b a
x
p e) b a
w t) b a
w5 )w va
g
w )q q a
5t ) q a
r
w )i q a
w5 )w va
g
p e ) ghsa
r
1 T
U4S$
1 540&2
) 3$
b r
5b 5r b a
e b 5r b a
r
w xb rba
r5e w r b a
r5ug b a
e q
x p ye b a
x
r pb w fa
r
x q r i fa
r
i x
5q yr q a
b ug 5q a
t p
b qpi
5b554b a
RQ&$
1 P G
1 0(&%
) ' $
R
4X
R
4X
YR
Y`X
R
4X
YR
Y
`X
YR
Y
`X
! G E
@7"IHF3
qc
yhb
qc
hb
cqc
5hb
c
r b
c r b
c
`b
dc
845@8AB@8 6
7 E ! D C 9 7
!
#"
4.2 Atomo de Helio
4.2.3.
e2
a0
Z
Ze2
a0
Z
1
1
Z
Z
Ze2
r
1
2
2e2
r
Por tanto la repulsin culombiana entre los dos electrones es del orden de la mitad de
o
la interaccin electrnncleo. A pesar de que no es muy pequea utilizamos la teor de
o
o
u
n
a
perturbaciones para modicar EEF
(A)
(A)
EEF = 11 |V (12)| 11
(A)
d1d2 11
(1, 2)
e2
(A)
(1, 2) = . . .
|r1 r2 | 11
y recordando que
(A)
EEF
=
= e2
e2
100 (r1 ) 100 (r2 )
|r1 r2 |
1
2
2
dr1 dr2 |100 (r1 )| |100 (r2 )|
,
|r1 r2 |
integral que representa la interaccin electrosttica entre las nubes de carga asociadas a
o
a
los electrones. Para avanzar con rapidez en la resolucin de las integrales de la interaccin
o
o
entre electrones se utiliza habitualmente la siguiente expresin:
o
1
=
|r1 r2 |
k=0
4
(r< )
2k + 1 (r> )k+1
k
q
k
(1) Yq (1 ) Yqk (2 )
q=k
donde r< = m (r1 , r2 ) y r> = mx (r1 , r2 ), los ngulos slidos son i = i , i y donde
n
a
a
o
(r )k
la convergencia en k est garantizada por el cociente (r <k+1 . Este tipo de expresiones
a
>)
reciben el nombre de desarrollos en ondas parciales ya que expresamos una funcin que
o
depende de la diferencia r1 r2 como una suma de productos de funciones de una part
cula
http://alqua.com/IFC2
107
k=0
4
2k + 1
k
q
(1)
q=k
1
Y k (1 )
k+1 q
r1
k
r2 Yqk (2 )
El hecho de que la serie sea innita puede asustar un poco pero al insertarla en la integral
anterior solo contribuye un nmero nito de trminos. Al proceder as obtenemos
u
e
EEF = e2
2
dr1 r1
2
dr2 r2
d1
d2 |100 |2 |100 |2
k=0
k
(r< )k X
4
k
(1)q Yq (1 ) Yqk (2 )
2k + 1 (r> )k+1
q=k
Hay una parte que slo depende de los radios y que se extrae hasta las integrales radiales
o
y otra que interviene slo en las angulares.
o
EEF
e2
X
k=0
4
2k + 1
k
X
(1)q
2 2
dr1 r1 R10 (r1 )
2 2
dr2 r2 R10 (r2 )
0
k
d1 Y00 (1 ) Yq (1 ) Y00 (1 )
(r< )k
(r> )k+1
k
d2 Y00 (2 ) Yq (2 ) Y00 (2 )
q=k
Como Y00 (1 ) =
1
4
1
k
dY00 Yq Y00 =
4
k0 q0
k
dY00 Yq =
4
se llega a
EEF
e2
0
2 2
dr1 r1 R10 (r1 )
e2
0
2 2
dr1 r1 R10 (r1 )
2 2
dr2 r2 R10 (r2 )
r1
0
R10 (r) = 2
2Z
a0
EEF = 16e2
Z
a0
(r> )
1
2 2
dr2 r2 R10 (r2 )
+
r1
y llamando =
(r< )
Z
a0
3
2
2 2
dr1 r1 R10 (r1 )
r1
2 2
dr2 r2 R10 (r2 )
Zr
e a0 ,
tenemos
6
r1
dr1 r1 er1
0
2
dr2 r2 er2 +
2
dr1 r1 er1
dr2 r2 er2
r1
Los dos sumandos que aparecen en el corchete anterior dan lugar al mismo resultado
5
8 5
108
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1
r2
4.2 Atomo de Helio
As que
EEF = 16e2
E 1s2
Z
a0
5
5
= = ZEI
4 5
4
S = Z 2 EI + EEF = 20,4eV
exp
a
Este resultado debe compararse con EEF = 24,58eV . Un clculo a orden superior en la
perturbacin puede mejorar la concordancia con el resultado experimental, pero el camino
o
a seguir es aplicar el mtodo variacional. Eso lo haremos ms adelante.
e
a
(A)
e2
(A)
(1, 2)
|r1 r2 | 1n,ls
(A)
1
con 1n,ls = 2 (100 (r1 ) nlm (r2 ) 100 (r2 ) nlm (r1 )) s s y donde el signo + va con
m
s = 0 (parte espacial simtrica y de esp antisimtrica) y el signo con s = 1 (funcin
e
n
e
o
espacial antisimtrica y de esp simtrica) de modo que la funcin en su conjunto sea
e
n
e
o
antisimtrica. Desarrollando
e
E1n;ls
(A)
e2
(A)
(1, 2)
|r1 r2 | 1n,ls
dr1 dr2 (100 (r1 ) nl0 (r2 ) 100 (r2 ) 2l0 (r1 ))
1
(100 (r1 ) nl0 (r2 ) 100 (r2 ) nl0 (r1 ))
|r1 r2 |
Proseguimos:
E1n,ls = e2
1
e2
|r1 r2 |
1
100 (r2 ) nl0 (r1 )
|r1 r2 |
Lo que se puede poner, utilizando una notacin extendida, como suma (s = 0)/diferencia(s =
o
1) de dos integrales:
4 El
http://alqua.com/IFC2
109
=
=
e2
1
e2 dr1 dr2 |100 (r1 )| |nl0 (r2 )| |r1 r2 |
1
dr1 dr2 (r1 ) nl0 (r1 ) |r1 r2 | 100 (r2 ) (r2 )
100
nl0
110
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.2 Atomo de Helio
cuanto mayor es l. Esto permitir explicar porque el valor de Jnl se reduce con n, y as
a
E1n =
(Zef ) EI
Z 2 EI
> 2
2
n
n
De alguna manera hemos substituido el efecto del trmino directo por una carga apantae
http://alqua.com/IFC2
111
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
10
Figura 4.3:
Pnl
Z
a0
15
20
r
vs. a0 para 1s, 2s, 2p
Z
4.2.4.
Hemos visto en la seccin precedente 4.2.3 que despus de efectuar un clculo en teor
o
e
a
a
de perturbaciones a primer orden todav subsiste una clara discrepancia entre el valor
a
experimental de la energ del fundamental y la prediccin terica. En lugar de acudir
a
o
o
a ordenes superiores vamos a mejorar nuestra prediccin utilizando una aproximacin
o
o
variacional. Hablar de este mtodo implica proponer una familia de funcin de onda de
e
o
prueba. Para ello vamos a tener en cuenta los siguientes argumentos:
1. La funcin de onda 11,00 da lugar a una energ aceptable cuando se tiene en cuenta
o
a
el hamiltoniano no relativista completo.
2. El efecto del apantallamiento es reducir la carga que ve el electrn ms externo.
o
a
As podemos proponer una familia de soluciones de la forma
2
Q
Qr
100 (Q; r) =
exp
,
a0
a0
4
es la funcin de onda del fundamental de un tomo hidrogenoide con carga Q. Si Q = Z
o
a
esta funcin de onda ser la del electrn en el ion He+ y por tanto la que hemos utilizado
o
a
o
en el clculo perturbativo. Por ello cumple
a
112
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.2 Atomo de Helio
alqua.com/figuras
Figura 4.4: Grco de niveles del tomo de Helio (izquierda) desglosado segn n y l. Se compara
a
a
u
con los nivles del hidrgeno. El cero de energ es distinto en los dos casos y correponde
e
o
a
siempre a la energ del tomo ionizado. Woodgate pag. 85
a
a
p2
Qe2
2m
r
Como el hamiltoniano no depende del esp la integral anterior puede desarrollarse como
n
E[Q] =
p2
Ze2
p2
Ze2
e2
1
+ 2
+
2m
r1
2m
r2
|r1 r2 |
I1
pero
p2
2m
p2
1
2m
dr1 (Q; r1 )
100
Ze2
r
100 (Q; r) =
=
http://alqua.com/IFC2
p2
2m
p2
1
2m
Qe2
r
Ze2
r1
2
Ze
r1
100 (Q; r1 ) ,
(QZ)e2
100 (Q;
r1
(QZ)e2
100 (Q; r)
r1
100 (Q; r) +
Q EI 100 (Q; r) +
r)
113
=
=
e2
a0
Q
Q2 EI + e2 (Q Z) a0
2
2QZ Q EI
= 2EI
5
e2
100 (Q; r1 ) 100 (Q; r2 ) = QEI
|r1 r2 |
4
Reuniendo las tres contribuciones tenemos que la energ en funcin de la carga efectica
a
o
Q es
5
E[Q] = 2 2QZ Q2 Q EI ,
4
5
cuyo m
nimo ocurre para Q0 = Z 16 = 1,69. Substituyendo este resultado en la ecuacin
o
anterior nos queda
2
EEF
= 23,29eV.
La tabla que se muestra a continuacin hace evidente el avance que hemos conseguido
o
utilizando el mtodo variacional en vez de la teor de perturbaciones. Para llegar a un
e
a
resultado equivalente usando perturbaciones habr que incluir ordenes muy superiores al
a
primero. Adems, nuestra familia de funciones de onda variacionales es la ms sencilla
a
a
posible por lo que con pequeas extensiones an mejorar
n
u
amos notablemente el resultado.
E(eV )
T.P.
20,4
M.V.
23,29
Exp.
24,58
Ms que en la bondad del acuerdo con el dato experimental quiero ahondar en lo que
a
signica la solucin variacional que hemos obtenido. Dicha funcin de onda v (Q; 1, 2) =
o
o
100 (Q; r1 ) 100 (Q r2 ) s=0 es autofuncin del siguiente hamiltoniano de part
o
cula inms =0
dependiente
p2
Q0 e2
p2
Q0 e2
1
+ 2
2m
r1
2m
r2
114
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.2 Atomo de Helio
lo cual nos sugiere que (de forma aproximada) todo ocurre como si los dos electrones
se moviesen independientemente en un potencial Coulombiano asociado a una carga
distinta de la real. Se cumple que Q0 < Z = 2 por lo que el efecto fundamental de un
electrn sobre otro puede verse como un apantallamiento de la carga del ncleo. En este
o
u
caso el apantallamiento es muy pequeo porque los dos electrones estn en un nivel 1s, y
n
a
por tanto, muy prximos entre s Si repitiesemos este cculo para algun estado excitado
o
.
a
la carga efectiva resultante ser menor.
a
En general es posible substituir de forma aproximada el hamiltoniano real de una sistema
de part
culas que interactan entre s por otro de part
u
4.2.5.
La probabilidad de transicin por unidad de tiempo entre los estados i y f mediada por
o
la emisin/absorcin de un fotn tiene una expresin totalmente anloga a la que hemos
o
o
o
o
a
visto en el tomo de hidrgeno.
a
o
dPi>f
8 2 e2
2
=
|Wf i |
2
dt
donde
Wf i
=
=
f
msf |si sf
m
Aparece, por tanto, una nueva regla de seleccin asociada al esp sf = si . No puede haber
o
n:
transiciones entre estados que tienen esp distinto. El resto de las reglas de seleccin se
n
o
puede probar que siguen inalteradas:
La nueva regla de seleccin no es exacta debido a que las correcciones relativistas deo
penden del operador de esp y mezclan funciones de onda con diferente valor de s. Sin
n
embargo, como son correcciones extraordinariamente pequeas podemos considerarla a
n
todos los efectos como vlida.
a
Por ello no se sealan transiciones (espontneas) entre los estados s = 0 y s = 1. La
n
a
probabilidad de las mismas es tan pequea que los estados del He con s dado, decaen
n
siempre a otros con el mismo esp Todo ocurre como si existiesen dos gases distintos,
n.
uno formado por los estados s = 0 llamado parahelio y, otro formado por los estados
s = 1 denominado ortohelio. De hecho durante mucho tiempo, antes de la introduccin
o
de la FC, se crey en la existencia real de dos formas de helio.
o
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115
Figura 4.5: Transiciones permitidas. Hay dos conjuntos de niveles impermeables entre s Cada uno
.
da lugar a un espectro. Ambos espectros dieren poco entre s salvo por el primer
,
nivel con S = 0.
4.3.
4.3.1.
+
La molcula de H2
e
Si los tomos pueden considerarse como agregados formados por un ncleo y varios eleca
u
trones, las molculas pueden considerarse como agregados de varios ncleos y electrones.
e
u
Las molculas son estables en su estado de energ ms bajo. Es decir, es necesario aportar
e
a a
una cierta cantidad de energ para producir su disociacin. Dado que la disociacin en
a
o
o
atomos es el proceso ms comn cuando aportamos suciente energ al sistema, podr
a
u
a
amos pensar que son estados ligados de varios tomos. Sin embargo, esta descripcin deja
a
o
fuera aspectos muy importantes de la estructura molecular.
La descripcin mecanocuntica de una molcula es mucho ms compleja que la de un
o
a
e
a
atomo. Las molculas ms simples son aquellas que poseen dos ncleos (molculas diat
e
a
u
e
o
+
micas) y entre ellas la ms sencilla es el in H2 , que slo contiene un electrn ligado. Pero
a
o
o
o
116
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
incluso este sistema tan simple posee seis grados de libertad espaciales despus de haber
e
jado su CM. Un ataque frontal del problema buscando soluciones numricas de la ecS
e
es posible en esta molcula, e incluso en otras ms complejas, pero en este tema buscaree
a
mos soluciones aproximadas que nos permiten profundizar ms en los aspectos f
a
sicos del
problema.
Si despreciamos todos los efectos relativistas el hamiltoniano de una molcula con Ne
e
electrones y Nn ncleos es
u
Nn
H=
Ne
Ta +
a=1
Ti +
i=1
1a<bNn
e
n
Za Zb e 2
Za e 2
+
|Ra Rb | i=1 a=1 |ri Ra |
1i<jNe
e2
|ri rj |
donde
Ta =
P2
p2
a
, Ti = i
2Ma
2me
En estas ecuaciones los subindices a, b recorren los diversos ncleos que forman la mou
lcula mientras que los subindices i, j numeran los electrones. Las masas de los ncleos
e
u
las denotamos por Ma , su carga por Za y su posicin (en el sistema de laboratorio) por
o
Ra . Analogamente ri es el vector de posicin del i-simo electrn. En realidad todas las
o
e
o
posiciones que aparecen en el hamiltoniano son relativas. Por ello introducimos la siguiente
notacin
o
Rab = Ra Rb, ria = ri Ra, rij = ri rj,
y tambin
e
Rab = |Rab |, ria = |ria |, rij = |rij |
R = {Ra } , r = {ri }
El hecho de que los ncleos sean muy pesados con respecto a los electrones permite
u
simplicar notablemente el problema. Las fuerzas electromagnticas que sienten ncleos y
e
u
electrones son de un orden de magnitud muy similar por lo que los electrones se mueven
muy deprisa comparado con los ncleos. En una primera aproximacin los electrones ven
u
o
a los ncleos jos y son capaces de alcanzar su situacin de equilibrio antes de que estos
u
o
var apreciablemente su posicin. Por otra parte, se admite que los ncleos slo sienten un
en
o
u
o
campo promedio generado por los electrones en su rpido movimiento alrededor de ellos.
a
Esta aproximacin recibe el nombre de aproximacin adiabtica molecular o de Borno
o
a
Oppenheimer.
La ecS se escribe para un sistema de este tipo como
H(R, r) = E(R, r)
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117
Hn =
Ta,
a=1
y por tanto
Ne
He =
Ti
i=1
Za e2
+
ria
i<j
e2
+
rij
a<b
Za Zb e2
Rab
Obsrvese que lo que llamamos hamiltoniano nuclear slo contiene los trminos de energ
e
o
e
a
cintica mientras que la interaccin coulombiana entre los ncleos la hemos dejado en He .
e
o
u
Aparentemente se trata de una separacin absurda pero, que no obstante, tiene su utilidad.
o
La ida de que los electrones ven moverse a los ncleos de forma extraordinariamente
e
u
lenta la implementamos matemticamente como
a
2
|R e | , R2 e
2
R2 n
2
2
e (r, R)R2 n (R) + n (R)R2 e (r, R) + 2R (n (R)) R (e (r, R))
2
e (r, R)R2 n (R)
con lo cual
Hn (R)e (r, R)
118
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
1
(Hn n (R)) e (r, R) = Ee (R)e (r, R)
n (R)
donde el parntesis interno indica que Hn slo actua sobre la funcin de onda de los ncleos.
e
o
o
u
La interpretacin de esta ecuacin es que el movimiento de los ncleos es tan lento
o
o
u
comparado con el de los electrones, que para obtener la funcin de onda de stos podeo
e
mos tomar las posiciones de los ncleos como parmetros. De esta forma resolvemos la
u
a
ecS anterior para todas las posiciones R posibles de los ncleos. Para cada una de esas
u
posibilidades obtenemos una funcin de onda e (r, R) y una energ Ee (R). Las funcioo
a
nes Ee (R) (tenemos ms de un autovalor por cada conguracin R) reciben el nombre de
a
o
niveles electrnicos
o
Si dividimos la ecS original por e y utilizamos la denicin de Ee (R) llegamos a
o
(Hn + Ee (R)) n (R) = En (R),
ecuacin que merece algunos comentarios. i) La energ de los electrones para cada cono
a
guracin R se convierte al pasar a la ecS de los ncleos en un potencial adicional que
o
u
representa el campo medio que generan los electrones en su rpido movimiento alrededor
a
de los ncleos. ii) Es la resolucin de esta segunda ecuacin la que nos permite obtener la
u
o
o
energ real E del sistema as como la funcin de onda completa.
a
o
Al sistema formado por las dos ecS
He e (r, R)
=
(Hn + Ee (R)) n (R) =
Ee (R)e (r, R)
En (R)
4.3.2.
+
Niveles electrnicos del in H2 .
o
o
+
El in H2 es la molcula ms simple que existe al tratarse de un sistema a tres cuerpos.
o
e
a
Est formado por dos protones y un unico electrn ligado a los mismos. En el sr del CM
a
o
este sistema posee seis grados de libertad y una vez jados los dos ncleos el nmero de
u
u
grados de libertad se reduce simplemente a tres. En esta seccin vamos a ocuparnos de
o
los niveles electrnicos de la molcula por lo que slo consideraremos He . Introducimos la
o
e
o
siguiente notacin
o
q
q1
q2
Q
http://alqua.com/IFC2
=
=
=
=
r1
a0
r11
a0
r12
a0
R12
a0
119
2
q2 +
2
2
2
+
q1
q2
Q
Estudiemos el l
mite en que el electrn se halla muy prximo a uno de los protones y el
o
o
otro protn se encuentra muy alejado. En estas circunstancias el sistema forma un tomo
o
a
de hidrgeno ms un protn aislado. En efecto
o
a
o
2
EI q2 +
2
qi
He
(i) = 1 3 eqi
Q, qj
a0
donde si i = 1, entonces j = 2 y viceversa. Ahora bien, sto slo es cierto cuando uno
e
o
de los ncleos se encuentra muy alejado. En condiciones normales, donde los dos protones
u
se hallarn a una distancia nita, deberemos tomar una funcin de onda variacional que
a
o
incluya al menos los orbitales atmicos de mbos tomos. La forma funcional ms sencilla
o
a
a
a
es una combinacin lineal de los dos, es decir
o
(var) = 1 (1) + 2 (2)
e
En este caso el funcional de la energ es simplemente una funcin de los dos coecientes
a
o
de mezcla i .
(var)
E[(var) ]
e
= E[{}] =
(var)
(var)
|He | e
(var)
|e
Para facilitar la aplicacin del mtodo variacional introducimos, una vez ms, nueva notao
e
a
cin.
o
Hij = (i) |He | (j) =
(6)
dq(i) (j) ,
y en particular, tenemos
H12 = H21 , S11 = S22 = 1, S12 = S21 = S
que q = qi ya que q = qi + Ri /a0 y en esta parte del problema las posiciones de los protones
estn jadas.
a
6 No aparecen signos de conjugacin compleja porque todas las fdo son reales
o
120
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
y variando con respecto a los dos coecientes de mezcla llegamos a que en un extremo
E
donde i = 0, se cumple
E {1 + 2 S}
E {1 S + 2 }
=
=
{1 H11 + 2 H12 }
{1 H12 + 2 H22 }
H12
H22
1
2
1
S
=E
1
2
S
1
o
pasando todo al primer miembro
H11 E
H12 ES
H12 ES
H22 E
1
2
=0
dq(1) (2) =
1
dqe(q1 +q2 ) = eQ 1 + Q + Q2 ,
3
dq(1) He (1) = EI
H11 = H22 =
H12 = H21 =
1
a3
0
dq(1) He (2) = EI
2 2Q
e
(1 + Q) ,
Q
S + 2eQ (1 + Q)
2
S .
Q
H12 ES
H11 E
= 0,
=
=
H11 +H12
,
1+S
H11 H12
,
1S
1
2
= EI
2
Q (1
+ Q)e2Q (1
2
Q )(1
1 (1 + Q + Q3 /3)eQ
Al substituir estas dos soluciones en la ecuacin matricial resultan las siguientes combio
naciones de valores de los coecientes i .
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121
E1
E2
EI
3.5
3
2.5
2
E/EI
1.5
1
0.5
0
0.5
1
1.5
1
10
Q
+
Figura 4.6: Niveles electrnicos del in H2 .
o
o
E1
E2
1 = 2
1 = 2
|e2
1
2(1+S)
1
2(1S)
{|1 + |2 }
{|1 |2 }
122
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
0.5
0.5
0.4
0.4
0.3
0.3
Z
0.2
0.2
0.1
0.1
0
4
0
Y
0
X
0
4
0
Y
0
X
Figura 4.7: Izda.) Valores de e1 en el plano xy suponiendo que los dos protones estan jos en
y = Q/2 e y = Q/2. Dcha.) Valores de la densidad asociada a e1 en el plano xy.
0.8
0.6
0.6
0.5
0.4
0.4
0.2
Z0
Z0.3
0.2
0.2
0.4
0.1
0.6
0.8
0
Y
2
4
0
X
0
4
0
Y
0
X
Figura 4.8: Izda.) Valores de e2 en el plano xy suponiendo que los dos protones estan jos en
y = Q/2 e y = Q/2. Dcha.) Valores de la densidad asociada a e2 en el plano xy.
http://alqua.com/IFC2
123
(1) eq1
3EI
Q 0,
es decir, que la funcin de onda tiende a la del tomo de hidrgeno y la energ de inteo
a
o
a
raccin del electrn con los dos protones es 3EI . Sin embargo, la expresin de la funcin
o
o
o
o
de onda del He+ es proporcional a e2q1 y la energ del electrn es 4EI . Para mejorar
a
o
nuestra funcin de onda podemos aadir como un parmetro variacional ms, la carga
o
n
a
a
efectiva asociada a cada ncleo de modo que ahora
u
(var) = 1 (1) (Z) + 2 (2) (Z) ,
e
donde
(i) (Z) =
Z 3 Zqi
e
a3
0
Cuando utilizamos esta funcin de onda de prueba que tiene como parmetros variacionales
o
a
1 , 2 y Z obtenemos una distancia de equilibrio Qm
2 y un defecto de energ E
a
2,35eV .
Aunque hemos mejorado notablemente los resultados an estamos lejos del resultado
u
+
experimental. Para entender mejor lo que pasa supongamos que formamos el in H2 acero
cando lentamente un protn a un tomo de hidrgeno. A medida que el protn se acerca su
o
a
o
o
campo elctrico tiende a deformar debilmente al principio, con mayor intensidad cuando
e
su proximidad es grande, la distribucin de carga del electrn alrededor del otro ncleo.
o
o
u
En nuestro modelo no hemos tenido en cuenta este fenmeno ya que hemos supuesto que el
o
electrn est en un orbital 1s con simetr esfrica en todo momento. Una forma de supeo
a
a e
rar la limitacin anterior es utilizar orbitales h
o
bridos. Estos consisten en superposiciones
lineales de orbitales 1s, 2p, etc. Por ejemplo
124
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
(i)
(i)
4.3.3.
del enlace qu
mico. Esta requiere una comprensin previa de la estrucutra de los tomos
o
a
y aunque en este curso no hemos estudiado tomos ms complejos que el de He, supona
a
dremos que el lector posee algunos conocimientos cualitativos adquiridos en la asignatura
de Qu
mica.
Antes de 1925 se hab desarrollado algunas teor parciales del enlace qu
an
as
mico que
explicban su existencia en el caso de molculas heteropolares, formadas por tomos de
e
a
diferente especie. Estas teor se basan en el concepto de electronegatividad. Por ejemplo,
as
los tomos alcalinos (primera columna de la tabla peridica) son electropositivos debido
a
o
a la tendencia que tienen a desprenderse de su electrn menos ligado para formar una
o
estructura muy estable como la de los gases nobles. Lo contrario le sucede a los tomos
a
de la penltima columna de la tabla peridica, como el Cl, para los que capturar un
u
o
electrn adicional supone adquirir una gran estabilidad ya que pasa a tener una estructura
o
electrnica como la del Ar. Decimos que estos tomos son electronegativos. A partir de estas
o
a
ideas, el enlace qu
mico de la molcula de CLN a se explica porque bajo ciertas condiciones
e
de proximidad el tomo de N a cede su ultimo electrn al atomo de Cl convirtindose
a
o
e
a
mbos en iones. De esta manera cada uno de ellos adquiere una estructura electrnica muy
o
estable, pero el precio a pagar es el de una atraccin electrosttica entre mbos que liga
o
a
a
la molcula. Existen muchos ejemplos de molculas inicas como la de P H3 . En este caso
e
e
o
el fsforo, que es electronegativo, captura los tres electrones de los hidrgenos pasando a
o
o
tener una estructura tipo Ar. En ocasiones el P puede actuar como electropositivo cuando
se combina con tomos ms electronegativos como, por ejemple, el Cl. En la molcula
a
a
e
P Cl5 , ste tomo cede cinco electrones, uno a cada cloro, pasando a tener una estructura
e
a
electrnica como la del nen.
o
o
La teor precuntica del enlace inica era muy cualitativa y slo con la aparicin de
a
a
o
o
o
la mecnica cuntica se pudo dar resultados cuntitativos. Por otro lado es totalmente
a
a
a
incapaz de explicar la existencia de molculas homopolares como las de H2 , N2 , O2 , ...
e
Para entender como se forma el enlace en estas molculas revisemos los resultados obtenidos
e
+
para el in H2 . En concreto es muy instructivo jarse en la enorme diferencia que existe
o
entre el orbital ligante y el antiligante. El primero es simtrico con respecto al plano xz
e
mientras que el segundo es antisimtrico lo cual implica que la probabilidad de encontrar
e
al electrn entre los dos ncleos sea muy pequea. En realidad, en el orbital antiligante la
o
u
n
probabilidad de presencia del electrn es grande en las proximidades de uno u otro protn
o
o
y es nula justo en el plano de simetr xz. Por ello podemos pensar que en este orbital el
a
electrn se halla cerca de uno de los protones y nunca del otro. Por el contrario el electrn
o
o
http://alqua.com/IFC2
125
e
que hemos citado. Este tipo de enlace se llama covalente.
4.3.4.
2 2,
2M1 1 2M2 R2
y dado que la energ de traslacin de la molcula como un todo no nos interesa, separamos
a
o
e
los grados de libertad relativos de los del CM. Para ello denimos
Hn =
R12
Rcm
=
=
2
R2
R1 R2
M1 R1 +M2 R2
M1 +M2
Hn =
2(M1 + M2 )
2
R2
cm
2
R2, =
12
M1 M2
,
M1 + M2
126
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
n (R, ) =
U (R) i
Y (),
R m
d2
+ Ee (R) +
2 dR2
i(i + 1)
2R2
U (R) = EU (R)
Recordemos, una vez ms, que los niveles electrnicos Ee (R) constituyen el pozo de energ
a
o
a
potencial en el que se mueven los dos ncleos. En el caso de los niveles electrnicos ms
u
o
a
bajos que producen enlace qu
mico, el potencial anterior posee un m
nimo local para una
o
cierta distancia Rm . Para obtener las primeras soluciones de la ecuacin precedente suele
ser habitual desarrollar en serie de potencias Ee alrededor de Rm . Si procedemos de esta
forma tenemos
Ee (R) = Ee (Rm ) +
dEe
dR
(R Rm ) +
Rm
1
2
d Ee
dR2
Rm
(R Rm )2 + .
Rm
dEe
dR Rm
Como Ee tiene un m
nimo en Rm se cumple que
2
d2 Ee
dR2
= 0 y si llamamos K =
bastante aproximada con el de un oscilador. Por lo tanto la ecuacin radial puede escribirse
o
de la siguiente forma
2
d2
1
+ Ee0 + K(R Rm )2 +
2
2 dR
2
i(i + 1)
2R2
U (R) = EU (R)
Consideremos primero el caso i = 0, que se caracteriza porque los ncleos realizan simu
plemente un movimiento oscilatorio sin rotar uno con respecto al otro. En este caso la
ecuacin radial se reduce a la de un oscilador armnico y por tanto las energ vienen
o
o
as
dadas por
E = Ee0 + n +
Ya que K =
d2 Ee
dR2
de vibracin ser
o
a
Rm
EI d2
a2 dQ2
0
2E
I
10a2
0
1
2
, n {0, 1...},
{ }Qm
1 EI
10 a2 ,
0
EI m2 e4
e
=
10 2
2K
1 me 2
E 102 EI,
5 I
http://alqua.com/IFC2
127
+
Figura 4.9: Espectro completo de niveles de energ de H2 .
a
2R2
2a2
0
me
EI 103 EI.
Precisamente por esta razn podemos efectuar una aproximacin adicional que afecta
o
o
exclusivamente al trmino rotacional y que consiste en substituir R por su valor en el
e
m
nimo Rm . Por otro lado la cantidad R2 es precisamente el momento de inercia I de
m
la part
cula relativa con lo cual se suele escribir la ecuacin radial como
o
2
d2
1
+ Ee0 + K(R Rm )2 +
2 dR2
2
i(i + 1)
2I
U (R) = EU (R).
1
2
i(i + 1)
, n, i {0, 1, 2, ..}
2I
128
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
+
4.3 La molcula de H2
e
alqua.com/figuras
4.3.5.
http://alqua.com/IFC2
129
alqua.com/figuras
130
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.4 Problemas
4.4.
Problemas
4.4.1.
Enunciados
1. [A] Utilize la tabla con las energ del espectro discreto del He y
as
a) obtenga la longitud de onda asociada a la transicin (1s2p)1 P (1s2 )1 S.
o
b) determine la transicin correspondiente a la l
o
nea roja de 6678A.
c) encuentre la transicin asociada a la l
o
nea amarilla de 5785A.
2. [A] Utilizando la aproximacin de part
o
cula independiente y el concepto de apantallamiento, intente obtener la energ del estado fundamental del helio y da el valor
a
de la carga efectiva que ve cada electrn. Dato: EEF (He) = 24,58eV . Tomamos
o
como cero la energ del helio ionizado: EEF (He+ ) = 54,4eV .
a
3. [A] Calcule el momento magntico asociado a los niveles de energ ms bajos del
e
a a
parahelio y del ortohelio. El momento magntico lo denimos como
e
M=
1n;lml =l,sms =s
Lzi + gs
Sz 1n;lml =l,sms =s
4. [A] Calcule el radio cuadrtico medio del estado fundamental del He y a partir de
a
l obtenga una estimacin del tamao de este tomo. El radio cuadrtico medio se
e
o
n
a
a
2
dene como rqm =
ri .
5. [T] Obtenga una estimacin de las energ de los niveles (1s, nx(l))X(l) del He,
o
as
despreciando la integral de intercambio y resolviendo de forma semicuantitativa la
integral directa.
6. En la molcula de HCl se observa un cierto nmero de l
e
u
neas de absorcin cuyas
o
energ (en cm1 ) son: 83,03, 103,73, 124,30, 145,03, 165,51 y 185,86. Se trata de
as
transiciones electromagnticas asociadas al espectro vibracional o al rotacional?. En
e
el primer caso cal es la frecuencia caracter
u
stica?. En el segundo cal es el mou
mento de inercia y qu valores del momento angular les corresponden?.
e
nota: En las transiciones entre niveles moleculares asociados al mismo nivel electro
nico se cumplen las siguientes reglas de seleccin: n = 1, i = 1.
o
7. Considere la energ de una molcula en la aproximacin
a
e
o
2
1
E = E0e + 2 (R Rm )2 +
i(i + 1).
2
2R2
http://alqua.com/IFC2
131
1 exp
R R0
B
4.4.2.
Algunas soluciones
1
1
+ 2
n2
nb
a
Z 2 EI + EI He+ =
1
1
+ 2
n2
nb
a
Z 2 EI + 54,4eV
Para el fundamental
E11 = Z 2 EI + 54,4eV
Aqu no hemos tenido en cuenta el apantallamiento. Para hacerlo substituimos Z = 2
132
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
4.4 Problemas
Despejando la carga efectiva obtenemos
Zef = 1,7
es decir, que cada uno de los dos electrones ve, por culpa de la presencia del otro, no
2 protones, sino 1,7. Este resultado es muy parecido al que obtenemos con el mtodo
e
variacional:
5
Zef = Z
16
http://alqua.com/IFC2
133
134
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin
o
de Maxwell-Boltzmann
5.1.
Introduccin
o
A lo largo del curso hemos estudiado sistemas constituidos por pocas part
culas en
interaccin. Se trata de los ejemplos ms sencillos de tomos y molculas. En general, este
o
a
a
e
tipo de sistemas pueden contener, a lo sumo, cientos de part
culas. En adelante trataremos
de forma simplicada sistemas que poseen un nmero de part
u
culas del orden de NA
(nmero de Avogadro). Ejemplos caracter
u
sticos de este tipo de sistemas son un gas
molecular contenido en una vasija, los electrones (cuasi)libres de un metal o el plasma que
forma parte de una enana blanca.
Este cap
tulo supondr una introduccin a los mtodos que la F
a
o
e
sica Estad
stica utiliza
para estudiar estos sistemas. Adems introduciremos como ejemplo ms sencillo de las nuea
a
5.1.1.
F
sica estad
stica
135
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
Macroestados y microestados
Vamos a considerar un sistema aislado que ocupa un volumen bien denido V . De
acuerdo con la termodinmica N, V y E son variables adecuadas para caracterizar el
a
equilibrio(1) . Inicialmente el sistema no se encontrar en una situacin de equilibrio por
a
o
lo que hay que aadir una serie de variables macroscpicas adicionales, para describir
n
o
completamente el sistema. Llamaremos macroestado del sistema al conjunto
{E, V, N, (t)} .
Si quisiramos hacer una descripcin en mecnica clsica del sistema, deber
e
o
a
a
amos dar sus
coordenadas y momentos: especicar el microestado.
{qi (t) , pi (t)}i=1...N ,
o de forma compacta
Q (t)
P (t)
H (Q, P)
,
P
H (Q, P)
,
=
Q
=
=
Q (t = 0) ,
P (t = 0) .
1 Normalmente
se emplear la temperatura T y no la energ del sistema. Sin embargo para llegar a una
a
a
denicin estad
o
stica de la temperatura es preferible partir de la energ
a
136
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
p2
1
+ kq 2 .
2m
2
La ecuacin
o
p2
1
+ kq 2 ,
2m
2
nos conduce a una elipse sobre el espacio de fases como lugar geomtrico de los (micro) estados
e
accesibles.
0
1
H (p, q) = E =
2mE
2
q
+ @q
2E
k
A =1
Podemos ver que a un slo macroestado (caracterizado por la energ le corresponde una innidad
o
a)
de microestados.
5.2.
Hiptesis ergdica
o
o
se puede estudiar la evolucin temporal de sistemas clsicos constituidos por varios millones
o
a
de part
culas.
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137
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
1
Aeq = l A(t) = l
m
m
A (P (t) , Q (t)) dt
0
2. Esta ecuacin relaciona el valor de la magnitud en el equilibrio con la trayectoria
o
del sistema en el espacio de las fases P (t), Q (t). Dado que no podemos calcularla
expl
citamente se hace necesario introducir una hiptesis simplicatoria. La hiptesis
o
o
ergdica supone que a lo largo de su evolucin temporal la trayectoria del sistema
o
o
en el espacio de fases pasa un mismo nmero de veces por todos y cada uno de
u
los puntos(3) de dicho espacio compatibles con las condiciones macroscpicas dadas
o
(eneg volumen. . . ). En otras palabras, todos los puntos de la regin del espacio de
a,
o
las fases denida por el estado macroscpico son igualmente probables.
o
3. Evitamos as el clculo de integrales temporales que a su vez requieren conocer la
a
trayectoria del sistema en el espacio de las fases. Si llamamos R (E, V, N ) a la regin
o
de acceso permitido por las ligaduras macroscpicas y (E, V, N ) a su volumen
o
tenemos
1
Aeq =
A (Q, P) dQ dP
R
con lo que se pasa de un promedio temporal a un promedio espacial sobre un subconjunto del espacio de las fases. El problema ahora es esencialmente geomtrico.
e
5.3.
Equilibrio en f
sica estad
stica
La hiptesis ergdica permite, entre otras cosas, comprender desde un punto de vista
o
o
microscpico como se alcanza el equilibrio rapidamente cuando el nmero de grados de
o
u
3 Esto
es una versin simplicada. Una versin moderna es una armacin no sobre todos los puntos, sino
o
o
o
sobre una particin sucientemente na.
o
138
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5.3 Equilibrio en f
sica estad
stica
libertad (N ) es muy grande. Sea R la regin del espacio de las fases compatible con las
o
condiciones macroscpicas impuestas al sistema (E, V, N ) y que se subdivide en regiones
o
Ri segn las condiciones adicionales que se aaden para distinguir situaciones diferentes
u
n
a la de equilibrio. Cada una de estas regiones dene un macroestado E, V, N, i . Supongamos que una de las regiones Ri ,RM por ejemplo, es extraordinariamente grande en
comparacin con las dems. Esto implica (hiptesis ergdica) que el sistema, sea cual sea
o
a
o
o
su estado inicial, pasar la mayor parte del tiempo en la regin RM . Dicho de otra maa
o
nera los valores promedio de las diferentes magnitudes sern los correspondientes a los
a
puntos (microestados) de esta regin. Podemos decir que la regin RM dene realmente
o
o
el equilibrio.
Por supuesto tenemos todo el derecho a preguntarnos porqu el espacio de fases de un
e
sistema debe estar dividido de esta forma tan peculiar. Veamos un ejemplo sencillo que
ilustra que las cosas suceden as siempre que el nmero de part
,
u
culas sea sucientemente
grande.
Ejemplo Consideremos un sistema formado por N osciladores unidimensionales cuya energ
a
total es igual a E.
El hamiltoniano del sistema viene dado por la expresin
o
H(P, Q) =
N
X p2
i
2m
i=1
p ,
2m
y=
H(P, Q) =
pm
2
N
X
1
2
m 2 qi ,
2
q nos queda
2
x2 + yi .
i
i=1
(E, V, N ) =
dp dq
H(Q,P)=E
N Z
dxN dy N .
2
(x2 +yi )=E
i
za
de 2N dimensiones y por lo tanto
N
(E, V, N ) =
N
E N 1
(N )
N
E en un espacio
EN
,
N!
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139
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
N1
100
1000
50
500
5 10
1024
1024
2
5 1011
N1
1
10
1
10 10
12
10
N
N
N
E1 1 E2 2
2
N!
= (E, V, N )
N1 (1 )(N N1 )
N1 ! N2 !
N1 !N2 !
Como todos los microestados del espacio de fases son igualmente probables, la probabilidad de
dicho macroestado ser
a
(E1 , N1 , E2 , N2 , V )
P (E1 , N1 , E2 , N2 , V ) =
(E1 , N1 , E2 , N2 , V )
N!
=
N1 (1 )(N N1 ) = B(N, )(N1 )
(E, V, N )
N1 !N2 !
donde B es una distribucin binomial. Como N es un nmero muy grande la distribucin binomial
o
u
o
p
se confunde con una distribucin normal de media N1 = N y desviaci t
o
on pica = (1 )N .
Como N es un nmero enorme, de hecho es del orden de NA , su raiz N es despreciable frente
u
a l. Es decir, el intervalo alrededor de la media donde la distribucin de probabilidad toma
e
o
valores apreciables es extraordinariamente pequeo. Por lo tanto slo aquellos macroestados donde
n
o
N1 N tienen una probabilidad apreciable de ocurrir.
5.4.
Denicin estad
o
stica de entrop
a
140
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
S
k
(t).
S = f () .
Por otro lado sabemos que la entrop es una variable extensiva de forma que si el sistema
a
consta de dos partes con entrop S1 y S2 respectivamente, se cumplir que S = S1 + S2 .
as
a
Ahora bien el nmero de microestados compatibles con el macroestado del sistema total
u
es = 1 2 ya que por cada microestado en el subsistema 1 tenemos 2 en el subsistema
2. De modo que
S
S
= S1 + S2
= S1 + S2
=
=
f ()
=
f (1 ) + f (2 )
f (1 2 )
con lo que concluimos que f (1 2 ) = f (1 ) + f (2 ). Este resultado condujo a Boltzmann a postular que:
S = k log
donde es el volumen del espacio de las fases accesible o, dicho de otro modo, el nmero de
u
microestados accesibles en un macroestado determinado. Como la entrop termodinmica
a
a
tiene dimensiones de [ET 1 ] es necesario introducir una constante k que posea dichas
unidades. Recibe el nombre de constante de Boltzmann y vale k = 8,631 105 eV K 1 .
Ms adelante obtendremos esta valor estudiando desde un punto de vista estad
a
stico el gas
ideal y comparando las predicciones obtenidas con los datos experimentales.
Por ultimo es conveniente comentar que mientras el segundo principio de la Termodin
a
mica establece que S nunca decrece en el marco de la F
sica Estad
stica este es un hecho
posible, pero altamente improbable: slo ocurrir durante intervalos de tiempo extraordio
a
nariamente pequeos de forma que es muy dif observar el fenmeno y, en promedio, la
n
cil
o
entrop resulta ser una funcin creciente.
a
o
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141
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
5.5.
En esta seccin intentaremos adaptar de una forma sencilla (y alejada del procedimiento
o
general) los conceptos anteriores a la Mecnica Cuntica. Supondremos que el hamiltoniano
a
a
del sistema, aislado y formado por un nmero de part
u
culas N
1 que ocupan un volumen
V constante, es del tipo
N
h (i) =
H=
i=1
t (i) + v (i)
i=1
na
a
Por otra parte, en el tema anterior obtuvimos que las autoenerg de un hamiltoniano a
as
un cuerpo son
E=
na a
a
na f (a )
a
Parece razonable que en este formalismo el papel de macroestado venga representado por
la distribucin {na } de part
o
culas en los distintos niveles de energ accesibles. El volumen
a
142
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Feq =
({na }) F ({na })
{na }
({na })
Hacemos la aproximacin
o
({neq }) F ({neq })
a
a
({neq })
a
neq f (a )
a
=
a
1. Las part
culas sean distinguibles
2. las part
culas sean indistinguibles
Al resolver este tipo de problemas se suele considerar cada nivel de energ como una caja dividida
a
en un nmero de subcajas igual a la degeneracin. Entonces el nmero de microestados viene
u
o
u
dado por las diferentes formas en que podemos distribuir las part
culas (3) en las celdillas (4),
cumpliendo las restricciones dadas (n1 = 1 y n2 = 2). Se puede
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143
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
alqua.com/figuras
5.6.
Distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
a
formado por un nmero enorme N de part
u
culas distinguibles que estn sometidas a las
a
condiciones macroscpicas establecidas en la seccin anterior, es decir, a na = N = cte y
o
o
na a = E = cte. Tradicionalmente se adjetiva la estad
stica de MB como clsica. Ser
a
a
a
ms apropiado considerarla como una estad
a
stica cuntica vlida en aquellos casos en los
a
a
que el principio de simetrizacin asociado a la indistinguibilidad de las part
o
culas idnticas
e
tiene escasa importancia. Al nal del cap
tulo 6 estudiaremos en que l
mites ocurre esto.
El primer paso es obtener ({na }). Supongamos que las ocupaciones de los niveles
1 , 2 , con degeneraciones g1 , g2 , respectivamente son n1 ,n2 , . La ocupacin del
o
primer nivel con n1 part
culas cualesquiera puede obtenerse de
N n1
g
n1 1
formas distintas ya que las part
culas son distinguibles y apilables en un mismo estado.
Para el segundo encontramos
N n1 n 2
g2
n2
posibilidades distinguibles de ocuparlo con n2 part
culas. Y as sucesivamente de modo que
el nmero total de formas distinguibles en las que podemos obtener la distribucin dada
u
o
144
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
N!
(N n1 )!
n n
g1 1 g2 2
n1 ! (N n1 )! n2 (N n1 n2 )!
n
ga a
N!
na !
a
Para determinar cales son las ocupaciones en el equilibrio es preciso maximizar esta
u
funcin teniendo en cuenta que las na no son independientes, sino que satisfacen las reso
tricciones sobre la energ total y nmero de part
a
u
culas. Trabajaremos con el logaritmo de
la funcin por comodidad. As
o
,
log
n
log ga a
log N ! +
a
log na !
a
= log N ! +
Admitiremos que N
que permite
log na !
na log ga
a
1 lo
na log na na.
na
na a
donde, ahora s las ocupaciones na se tratan como independientes lo mismo que las dos
,
variables adicionales y . El punto cr
tico queda denido por las ecuaciones
= 0,
= 0,
na = 0 y que E
na a = 0, y
= 0,
nb
de donde deducimos que log gb log nb b = 0.
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145
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
Admitiremos que este (nico) punto es el mximo de la funcin de forma que la ocupacin
u
a
o
o
del nivel b en el equilibrio es
neq = gb eb
b
donde los valores de y quedan determinados por los valores de E y N . En efecto,si
denimos la funcin de particin del sistema, Z ():
o
o
ga ea
Z () =
a
tenemos que
neq = e
a
N=
a
ga ea = e Z()
a
N
,
Z ()
N
gb eb ,
Z ()
neq a
a
=
a
e ga ea a
=
=
N
Z ()
a ga ea
a
N d
Z ()
= N
ga ea
d
dZ()
d
Z()
d
= N
(log Z()) ,
d
e invirtiendo la relacin encontrar
o
amos como funcin de la energ interna del sistema
o
a
E. Este resultado nos indica que el parmetro debe estar muy relacionado con la tema
peratura del sistema. Veremos ms adelante que est relacionado con la temperatura
a
a
1
o
o
como = kT . Esta expresin nos permite dibujar la distribucin de MB para distintas
146
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
n
g
().
neq f (a )
a
=
a
N
Z()
ga ea f (a )
a
5.7.
F
1
=
N
Z()
ga ea f (a )
a
1
Con esta seccin iniciamos un camino que nos permitir demostrar que = kT y,
o
a
adems, familiarizarnos con el formalismo que hemos introducido. Hemos visto que es una
a
funcin de la energ interna del sistema y dado que sabemos (por la termodinmica) que
o
a
a
esta variable est intimamente relacionada con la temperatura debemos concluir lo mismo
a
para . Para profundizar ms en esta idea demostraremos primero que este parmetro
a
a
satisface tambin una ley 0. Consideremos dos sistemas aislados y caracterizados por las
e
4 En
realidad no depende slo de E, sino tambin de N y V porque la fdp Z depende de los niveles de
o
e
energ que a su vez dependen de V y quiz de N .
a
a
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147
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
Z() =
a
y
= (E )
A priori ambos valores son distintos, tanto porque las fdp son diferentes como porque las
energ internas de los dos sistemas tambin lo son. Ahora permitimos interaccionar a los
as
e
dos sistemas intercambiando energ pero no materia. En cualquier caso el nuevo supera,
sistema se encuentra aislado del entorno de modo que las nuevas cantidades conservadas
son
N
na
a
na
a
y la energ total
a
Etot = E + E =
na a +
a
na a
a
({na } , {na }) = N !N !
a
148
(ga ) a
na !
(ga ) a
na !
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
na +
na +
Etot
na a
a
ga e ea
eq
ga e ea
(na )
Estas expresiones nos proporcionan las nuevas distribuciones en el equilibrio que ahora si
dependen de un unico parmetro . La razn la encontramos en el hecho de que la cantidad
a
o
conservada es la energ total y no las de las dos partes. Podemos enunciar una ley idntica
a
e
a la ley cero de la termodinmica.
a
Enunciado de la ley 0 Dos sistemas diferentes que interaccionan entre s intercambiando
5.8.
H=
h (i)
i=1
con h (r) = 2m 2 + V (r), y V (r) cero para r (0, L) y en otro caso. Al tratarse de
part
culas puntuales slo existe energ cintica de translacin. Al estudiar este pozo 3D
o
a
e
o
(v. bibliograf se obtiene el siguiente espectro
a)
2 2
n2 + n2 + n2 , n {1, 2 . . .}
y
z
2mL3 x
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na i
a
como
n =
L
(L/)
149
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
y su mdulo k =
o
2
k . En funcin de estas cantidades las energ son
o
as
2
2
2
2
kx + ky + kz
2m
2 2
k
2m
2
2
u
x, y/ kx + ky 6 L , el nmero de estados podemos obtenerlo por la cuenta de la vieja y es
22. Utilizando la aproximacin descrita ms arriba tenemos
o
a
2
n=
1
6
L
= 9
= 4
2
(/L)
(/L)2
28
El error cometido es relativamente importante pero a medida que L crece la celdillas bsicas se
a
hacen ms pequeas y por tanto la particin que denen lo sucientemente na coma para que
a
n
o
recubre correltamente la regin.
o
2m
2
Es evidente que los estados con energ se sitan sobre el primer octante de una esfera
a
u
en el espacio de momentos cuyo radio viene dado por la expresin anterior. Y los estados
o
150
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
2m
m
d
2 2
1
2
m3
2 4 6
g () d = V
1
2
2 m3
2 6
1
4k 2 () dk =
8
2 d
2 d
ga ea
Z() =
dg () e
de donde
Z()
= V
= V
m3
2 4 6
m
2 2
e d
0
3
2
Finalmente, la relacin entre y la energ del gas ideal se obtiene utilizando la frmula
o
a
o
E = N
d
(log Z())
d
y
log Z()
log V
= log V
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3
2
m
2 2
m
2 2
3
2
3
log
2
151
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
de forma que
3N
2
E=
o
o
a.
co a
volumen constante es
E
T
CV =
con lo cual
=
1
mol R
NA T
1
,
kT
donde k = mol R = 1,38 1016 ergK 1 = 8,63 105 eV K 1 recibe el nombre de constante de
NA
Boltzmann.
Para terminar esta seccin daremos la forma continua de la distribucin de Maxwello
o
Boltzmann para un gas ideal
na =
N
N
ga ea dn () = g () e d
Z
Z
O sea
dn ()
=
=
=
152
N
V
3
2
2 2 2
m
3
2
2N
2N
1
kT
m3
2 4 6
1
2
2 e d
2 e d
3
2
2 e kT d
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5.9.
1
Podr
amos pensar que la relacin = kT es espec
o
ca del gas ideal y que en otros
sistemas ms complejos la relacin sea diferente. Para convencernos de lo contrario ina
o
tentaremos reproducir algunas relaciones termodinmicas muy generales utilizando esta
a
expresin y la denicin estad
o
o
stica de entrop
a.
Un pequeo cambio en la energ del sistema es (1er ppo de la Termodinmica)
n
a
a
dE
En nuestro formalismo, donde E =
escribirse como
dE
=
=
Q dW
Q pdV
= d
na a
a
a dna +
a
na da
a
a dna
a
dW
= pdV
=
na da
a
Es interesante observar que un trabajo realizado por el sistema se hace a costa de modicar
la energ interna modicando los niveles de energ mientras que la transferencia de calor
a
a,
se produce por reorganizacin de las ocupaciones.
o
Una vez expresado el ppo en nuestro lenguage, pasamos a estudiar la entrop de un
a
sistema de part
culas distinguibles en equilibrio estad
stico. En general
S = k log ,
5 Nuestros
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153
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
y por tanto
S = k log N !
a
n
ga a
na !
Utilizando Stirling
S
na log ga
na log na
+ kN + k log N !,
= k
na
ga
na log
a
+ cte.
neq log
a
k
a
=
=
N
a
Z
kT
1
N
neq a kN log ,
a
T
Z
E
N
kN log ,
T
Z
expresiones en las que hemos despreciado los trminos constantes y hemos utilizado la
e
1
relacin = kT . Durante un proceso innitesimal y reversible en el que en todo instante
o
el sistema est en equilbrio podemos trabajar con la expresin precedente. As el cambio
a
o
,
de la entrop ser
a
a
E
Z
+ kN log
T
N
dE
E
dZ
2 dE + kN
T
T
Z
dS
dZ
1
kT 2
1
T2
ga e kT
a
dZ
kN
Z
ga a e kT dT
a
a
N
ga e kT
Z
=
=
154
1
T2
1
kT
ga e kT da
a
a dT
1
T
1
T
a
N
ga e kT
Z
da
E
dW
dT +
T2
T
neq a
a
a
dT
neq da
a
a
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5.10 Problemas
Reuniendo los distintos trminos
e
dS
dE
dE
E
E
dW
2 dT + 2 dT +
T
T
T
dT
T dS dW
5.10.
Problemas
5.10.1.
Enunciados
= 2000
= 1700
= 300
con la correspondiente a n1 = n1 + 1, n2 = n2 2, n3 = n3 + 1.
b) Deduzca las ocupaciones en el equilibrio.
3. [A] Un sistema est formado por un nmero enorme de part
a
u
culas distinguibles que
pueden encontrarse en los siguientes niveles de energ
a:
a = (i 1)e, i = 1, 2,
a) demuestre que la funcin de particin del sistema es (ga = 1)
o
o
Z=
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1
1 ee
155
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
b) obtenga la energ media por part
a
cula
c) estudie los l
mites de alta y baja temperatura.
d ) suponga que e = 0,1eV y calcule
neq
a
para T = 0 y T = 10K.
N
4. [A] El momento magntico de un tomo que posee momento angular J viene dado
e
a
por
a)
M = gL
J.
J B = gL B Bm, m = j, (j 1), , j
156
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5.10 Problemas
5.10.2.
Algunas soluciones
Problema 3
Esencialmente, esto es un oscilador armnico (niveles de energ equiespaciados).
o
a
1. Demuestre que si las degeneraciones de los niveles son todas = 1 la funcin de
o
particin del sistema es
o
1
Z () =
1 ee
Tenemos
Z
ea
=
a
e(i1)e
ee
=
=
=
i1
1 ee + ee
1
1 ee
+ ...
=
=
e
kT
N d
Z
Z d
dZ
d
Z
e
e 1
e
=
3. Estudie el l
mite en que
0, .
a) T 0. En el l
mite de temperaturas muy bajas la energ media por part
a
cula
es muy baja, lo que quiere decir que slo el primer nivel de energ tiene una
o
a
ocupacin signicativa.
o
b) T . La energ media por part
a
cula tiende a , lo que quiere decir que
todos los niveles del sistema tienen una cierta ocupacin.
o
4. Calcule la relacin de las ocupaciones en el equilibrio
o
neq
a
N
=
=
=
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ga a
e
Z
1 ee e(i1)e
e
i1
1 e kT e kT
157
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
Problema 4
1. La funcin de particin tiene siempre la expresin
o
o
o
j
e(m)
=
m=j
j
egL B m
=
m=j
j
exm
=
m=j
= ...
=
con lo que
Z=
sinh
j+
sinh
1
2
B
gL B kT
1
B
2 gL B kT
104 eV
104 eV K 1
1K
1
con gL = 1 y suponiendo que el nivel fundamental con j = 2 se desdobla en dos al
1
aplicar el campo magntico en dos subniveles, con m = 2 separados por 104 eV .
e
Problema 5
Entrop de un gas ideal monoatmico
a
o
E=
de donde
3
E
= kN
T
2
Z=V
158
3
kN T
2
m
2 2
3
2
=V
mkT
2 2
3
2
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
5.10 Problemas
la entrop ser
a
a
Seq
3
kN + kN log
2
V
N
3
mk
=
kN + kN log
2
2 2
V 3
= S0 + kN log
T2
N
mkT
2 2
3
2
3
2
+ kN log
V 3
T2
N
Imaginemos una caja dividida en dos partes iguales por una pared que se puede quitar.
Si, teniendo todas las molculas en un lado de la caja retiramos la pared, la temperatura
e
y la energ interna se mantendrn invariadas (recordemos que se trata de un gas ideal).
a
a
El incremento de entrop sin embargo es muy grande. Si
a,
S1
P2
P1
kN log
S2
se tiene S = kN log 2 y
mayor.
=
=
kN log
V 3
T2
N
2V 3
T2
N
Problema 11
Hemos visto que
kN
dZ
Z
= kN d (log Z)
=
=
E
dW
dT +
T2
T
E
P
dT + dV
T2
T
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(log Z)T
V
159
5 Introduccin a la f
o
sica estad
stica: distribucin de Maxwell-Boltzmann
o
y, sin hacer las monstruosas integrales de la Teor Cintica
a
e
3
log Z
=
=
mkT 2
V
2 2
log V + f (T )
(log V + f (T ))T
kN T
V
kN T
V
y P V = kN T .
160
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6 Estad
sticas Cunticas
a
6.1.
Indistinguibilidad y estad
stica
6.2.
Distribucin de Fermi-Dirac
o
=
=
ni
i i
que garantizan el aislamiento del sistema. Tal como se arma en la introduccin slo existe
o o
una manera distinguible de esgoger ni gi fermiones de los N . El reparto de esos fermiones
en los estados del nivel i-simo (uno por estado a lo sumo) se efectua seleccionando ni de
e
los gi que forman el nivel. Esta seleccin pueda hacerse de
o
161
6 Estad
sticas Cunticas
a
gi
ni
formas distintas. Cuando consideramos todo el espectro, tenemos
gi
ni
({ni }) =
i
=
i
gi !
ni ! (gi ni )!
g
ni
i
Un hecho interesante es que si ni
gi (l
mite de densidades bajas), entonces
i ni ! =
1 MB
. Es decir, la estad
stica de FD se confunde con la de MB.
N!
El equilibrio viene caracterizado por aquella distribucin que maximiza la funcin preo
o
cedente. Utilizaremis el mtodo de los multiplicadores de Lagrange para garantizar que se
e
satisfagan las dos restricciones. Para ello introducimos la funcin auxiliar
o
({ni } , , ) =
log + N
ni
log
= log
i
ni i
i
gi !
ni ! (gi ni )!
=
i
= 0
= 0
=0
nk
conduce a las ocupaciones en el equilibrio. Se cumple que
log neq 1 + log (gk neq ) + 1 k
k
k
gk neq
k
log
neq
k
162
+ k
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
gk
e+k + 1
eq
Esta ley para los nmeros {n } en el equilibrio se conoce como distribucin de Fermiu
o
i
Dirac. De forma anloga a la esMB, los valor de y se obtienen a partir de los valores
a
de la energi total y del nmero de part
a
u
culas. En esta estad
stica tiene una gran importancia, especialmente a temperatura cero. Normalmente se escribe en funcin de un nuevo
o
parmetro (llamado potencial qu
a
mico y con dimensiones de energ como = .
a),
As
:
gi
neq = ( )
i
e i
+1
A partir de la conservacin del nmero total de fermiones
o
u
gi
N=
(i ) + 1
e
i
neq =
k
podemos relacionar con , N y V (1) . Al ser constantes no se suele considerar la dependencia en estos dos ultimos. Por lo tanto escribimos simplemente = (). La forma
6.2.1.
1
kT
( de hecho lo haremos
Distribucin de FD a T = 0
o
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163
6 Estad
sticas Cunticas
a
alqua.com/figuras
6.3.
eq
ni
gi
Esta seccin esta dedicada a obtener algunas expresiones generales para un gas ideal de
o
fermiones, esencialmente a T = 0, sin preocuparnos de cual es el tipo de part
cula. Puede
tratarse de un gas de fermiones en un slido o que forma parte del plasma que forma una
o
estrella blabca, etc.
La degeneracin de un nivel de energ de la part
o
a
cula en la caja cbica de volumen
u
V ser la misma que en la esMB:
a
g () d = gs V
m3
2 4 6
1
2
2 d
donde hemos aadido la degeneracin de esp gs = 2s + 1. Como los fermiones son parn
o
n,
t
culas de esp semientero, gs = impar. Por ejemplo, para los electrones gs = 2 (tenemos
n
dos proyecciones de esp posibles). El nmero de part
n
u
culas en el nivel en cuestin es en
o
general
dn () = gs V
m3
2 4 6
1
2
2 d
e(i )/kT + 1
m3
2 4 6
1
2
2 d, F
0, > F
164
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 6.2:
dn
en
d
funcin de .
o
dn ()
0
= gs V
=
1
2
m3
2 4 6
F
0
1
2
2
gs V
3
m
2 4
2 d
3
2
F
despejando F :
3 N
2 gs V
2
2m
m3
2 4 6
6 2 N
gs V
1
2
2
3
2
3
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165
6 Estad
sticas Cunticas
a
interna es
dn ()
0
1
2
m3
2 4 6
gs V
2gs V
5
3
5
0
1
2
2
F
1
2
m3
2 4 6
2
gs V
3
2 d
m
2 4
2
F
3
3
N F = F
5
5
(T )
E
= F
=
3
N F
5
2
12
kT
F
1+
5 2
12
+ ...
kT
F
+ ...
Se trata de un desarrollo en serie y para poder guardar solo los dos primeros trminos,
e
1. En un gas de electrones libres en un metal , F 1eV lo que
debe cumplirse kT
F
implica que para poder utilizar dichas frmulas kT
o
1eV . Dado que k 104 eV K 1
4
concluimos que T
10 K. Podemos, entonces, utilizar estas expresiones para estudiar un
gas ideal a temperatura ambiente. En particular el calor espec
co a volumen constante
viene dado por
=
E
T
CV
2
kN
2
kT
F
166
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 6.3: Comportamiento radial de las fuerzas fuertes para una parte radial simtrica y una
e
parte de esp simtrica (pueden tenerlo simtrico porque no son part
n
e
e
culas idnticas).
e
Observamos su variacin violenta, pasando de ser atractiva a pocos f m a muy repulsiva
o
para distancias inferiores a 1f m.
CV
CV /mol
=
kNA
R
6.3.1.
la distancia
el esp (habr trminos esp orbita)
n
a e
n
la orientacin relativa de los espines respecto a la l
o
nea que une los nucleones.
y que no dependen de la carga (para una misma conguracin orbital y de esp la interaccin entre los
o
n
o
dos nucleones no depende de su carga).
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167
6 Estad
sticas Cunticas
a
de fermiones. Sin embargo, este modelo permite explicar, aunque sea cualitativamente,
algunas de dichas propiedades. La razn de esta coincidencia se debe, de nuevo, al ppo de
o
exclusin de Pauli.
o
Vamos pues a considerar el ncleo como un sistema formado por dos gases de Fermi,
u
uno de protones y otro de neutrones, en un recipiente de volumen V en cuyo interior cada
part
cula siente un potencial V0 < 0 (homogneo, estacionario y atractivo). Este potencial
e
simula de forma promediada la interaccin entre los nucleones. En los l
o
mites de la regin
o
que ocupa el ncleo el potencial se hace innito, lo que simula el efecto de las paredes.
u
Ms adelante necesitaremos la relacin que existe entre el tamao del ncleo y el nmero
a
o
n
u
u
de nucleones que lo forman. Si admitimos que tiene forma esfrica, lo cual es cierto para
e
el estado fundamental de buena parte de los ncleos, su volumen es
u
4 3
R
3
V=
y, emp
ricamente se sabe que
R = r0 A 3
con r0 1,2f m. Se observa que el tamao del ncleo crece de forma rpida con el nmero
n
u
a
u
de part
culas(5)
A T = 0 los fermiones de un gas ideal se encuentran apilados en los niveles de menor
energ por lo que esta imagen sirve efectivamente para describir el estado fundamental.
a,
La energ del estado fundamental se denomina energ de ligadura Eb ya que es exactaa
a
mente la cantidad de energ que hay que proporcionar al ncleo para descomponerlo en A
a
u
part
culas libres. En nuestro modelo dicha energ es suma de la de los gases de protones
a
y neutrones. Teniendo en cuenta que
p
F
n
F
6 2 Z
gs V
2m
2
6 2 N
gs V
2m
2
3
2
3
podemos escribir
Eb
= Ep + En
3 p
3
=
Z + N n + AV0
5 F
5 F
3 2
= AV0 +
10m
3 2
= AV0 +
10m
9
4
2
3
3 2
V
= AV0 +
Z3 +N3
2
3
1 Z3 +N3
2
2
r0
A3
Z3 +N3
2
A3
5 Por
168
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
A
2
A
2
D
A
D
1
A
1+
Eb = AV0 + 2
D
1+
A
5
3
D
+ 1
A
5
3
Ahora bien, para buena parte de los ncleos que se conocen se sabe que
u
pues intentar un desarrollo en serie(6)
1
D
A
5
3
=1
5D 5
+
3A
9
D
A
As
D
A
1. Podemos
+ ...
2
2 5 (N Z)
Eb = V0 + 2 3 A + 2 3
9
A
Ejercicio Calcular .
Solucin:
o
~c
mc
1,2f m
198 f m M eV
103 M eV
Comparemos ahora este resultado con el experimento. Hacia 1935 C.V. Weisz cker proa
puso una frmula emp
o
rica que da la energ del estado fundamental del ncleo.
a
u
2
Eb = a1 A + a2 A 3 + a3 Z 2 A 3 + a4 (N Z) A1 +
3
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169
6 Estad
sticas Cunticas
a
+ x)n = 1 + nx + 1 nx2 + . . .
2
170
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
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171
6 Estad
sticas Cunticas
a
alqua.com/figuras
Figura 6.7: Representacin esquemtica de los niveles de energ en la caja, cuando A permanece
o
a
a
constante pero D > 0.
a1
a4
experimento
16MeV
24MeV
modelo
2
V0 2 3
10.5MeV
De una gura a otra perdemos energ de ligadura (el ncleo se hace menos ligado)
a
u
que podemos cuanticar como,
=
nF F + nF (F + )
p
p
nF > 0
p
La conclusin es que que el ppo de exclusin favorece, dentro de los nucleos con un
o
o
mismo nmero msico A, a aqule con D = 0. Esto es debido a que si pasamos de un
u
a
ncleo con N = Z a otro vecino transformando protones en neutrones, estos debern
u
a
situarse en niveles de energ ms altos, ya que los inferiores se encuentran todos
a a
ocupados.
5. Trmino de apareamiento. Proviene de la peculiar forma que tiene la parte de core
to alcance de la interaccin nuclear y, claro est, no puede surgir de un potencial
o
a
estacionario y homogneo V0 .
e
Ahora nos interesa ver si el valor numrico de los coecientes cuya forma hemos reproducido
e
con el modelo se parece al valor real. Por comparacin con el valor experimental para a1 ,
o
nuestro modelo predice que la energ promedio de un nuclen es V0 = 35M eV , lo que
a
o
es aproximadamente correcto. Por lo que al segundo coeciente se reere, existe una fuerte
discrepancia con el dato experimental, lo cual se debe a que el ppo de exclusin de Pauli
o
no es el unico que favorece que N = Z. La forma de la interaccin fuerte favorece an ms
o
u
a
que N = Z y ello justica este sultado tan malo.
172
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6.4.
Sistema de bosones: BE
gi 1
+ ...
2
donde gi es la degeneracin del nivel en que distribuimos los bosones. Como la suma anterior
o
es muy complicada procedemos de forma radicalmente distinta. La separacin entre dos
o
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173
6 Estad
sticas Cunticas
a
estados de un mismo nivel se caracteriza por una barra vertical, y las part
culas, por
puntos. En total debemos tener gi 1 separadores y ni part
culas. Cambiar las ocupaciones
corresponde a permutar barras y puntos simultneamente. Todas las formas distinguibles
a
de reparto las podemos conseguir construyendo todas permutaciones posibles de puntos y
paredes. Pero al hacer esto estamos incluyendo las permutas de dos o ms paredes entre s
a
o, de part
culas entre s lo que no corresponde a cambiar las ocupaciones.. De modo que
,
las formas de reparto diferentes son
(ni + gi 1)!
=
ni ! (gi 1)!
ni + gi 1
ni
({ni }) =
i
Los pasos a seguir para encontrar la distribucin de ocupaciones en el equilibrio son los
o
habituales .Calculamos el logaritmo de la funcin anterior
o
log ({ni }) =
y admitiremos que ni , gi
1 lo que nos autoriza a usar ni como variable continua y aplicar
la frmula de Stirling, log x! = x log x x para x
o
1. As
log ({ni })
ni
i
ni i
i
y derivamos.
174
= 0
= 0.
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 6.11:
ni
gi
1yT
1.
=0
nk
deducimos la expresin de las neq . En efecto,
o
k
log (neq + gk 1) log neq k
k
k
neq + gk 1
k
neq
k
= 0
= e+k
y, por tanto
neq =
k
gk
+k
e
1
1
como las degeneraciones gk son grandes se suele tirar a la basura el 1 del denominador.
Los dos parmetros tienen valores en el equilibrio que se relacionan con las cantidades
a
conservadas. Procediendo como siempre
1
kT
(T )
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175
6 Estad
sticas Cunticas
a
6.5.
El cuerpo negro
gi
e
i
kT
o
k=
(nx , ny , nz ) , n N , = x, y, z
L
7 Como
ya sabemos los niveles de energ atmicos estn cuantizados y, por tanto, el intercambio de energ
a o
a
a
con el campo se realizan de manera discreta. Los cuntos de energ del campo se llaman fotones. Tambin
a
a
e
las oscilaciones de la red se hallan cuantizadas. Los cuntos de energ asociados a dichas oscilaciones se
a
a
llaman fonones.
8 Por simplicidad suponemos una caja c bica de lado L.
u
176
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
= c |p|
= c |k|
= c k
= gs
=
d (E)
3
L
1
4k 2 dk
gs 8
3
L
2
= gs V
d
2 2 3 c3
2 d
2 3 c3
=
=
g () d
e kT 1
V
2 d
2 3 c3 e kT 1
Para relacionar estos resultados con los ya conocidos los reescribimos en trminos de free
cuencias. Como = h
8V 2 d
dn () = 3 h
c e kT 1
9 El
http://alqua.com/IFC2
1
2
177
6 Estad
sticas Cunticas
a
resultado a partir del cual podemos obtener la densidad espectral de la radiacin en la
o
cavidad
h dn ()
V d
8h 3
h
c3 e kT 1
(, T ) =
=
Esta expresin es la Ley de Planck para la radiacin del cuerpo negro.La densidad de
o
o
energ electromagntica se deduce de la frmula anterior como
a
e
o
(T )
(, T ) d
0
2
(kT )
15 ( c)3
aT 4
=
=
=
N
V
1
V
8
c3
dn ()
0
2 d
e
h
kT
1 (kT )
3 ( c)3
= bT 3
Este resultado es muy interesante ya que muestra que el nmero de part
u
culas no es realmente una constante, sino que, var con la temperatura al cubo. Ahora bien, una vez
a
alcanzado el equilibrio a una cierta temperatura n permanece constante. Adems podemos
a
calcular la energ media que porta cada fotn
a
o
=
=
(T )
n
2
kT
5
2kT
178
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6.6 El l
mite clsico de las estad
a
sticas cunticas
a
8
kT 2
c3
a la que tambin se llega en la teor clsica suponiendo que cada modo de oscilacin a
e
a a
o
cada frecuencia lleva una energ de kT . Es as como Rayleigh y Jeans obtuvieron
a
h
kT
En este caso
8h 3 h
e kT
c3
expresin que se denomina ley de Wien y, que fue obtenida admitiendo que los modos de
o
oscilacin del campo electromagntico en la cavidad segu la esMB.
o
e
an
(, T )
6.6.
El l
mite clsico de las estad
a
sticas cunticas
a
o
sticas. En orden de aparicin:
o
neq
i
neq
k
neq
k
= gk e+k
gk
=
e+k + 1
gk 1
=
e+k 1
k
gi
+ = e+ kT
ni
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179
6 Estad
sticas Cunticas
a
con valiendo 0 para MB, 1 para FD y 1 para BE. Si se cumple que i
gi
+
ni
gi
ni
1, entonces
gi
= e+i
ni
Se trata de un resultado muy interesante ya que nos permite predecir, por ejemplo, que
las propiedades del gas de fotones no tienden bajo ninguna circunstancia a las de un gas
clsico. Para un gas de part
a
culas relativistas con masa m a utilizamos la expresin hallada
o
en MB (puesto que es el unico caso en que hemos deducido ).
Z
V
e =
=
N
N
3
2
mkT
2 2
1
=
n
mkT
2 2
3
2
1oT
=
=
180
2
|p|
2
2mE
2 2 2
m
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6.7 Problemas
y substituyendo en la ecuacin por
o
n
kT llegamos a la condicin
o
2 2 2
mkT
es decir
n
1oT
6.7.
Problemas
6.7.1.
Enunciados
1.
a) Deduzca la distribucin de velocidades para un sistema de fermiones a tempeo
ratura T muy baja, de forma que podamos aproximar (T )
f.
b) Calcule la velocidad media y la velocidad cuadrtica media.
a
2. Obtenga la velocidad media de los electrones de un gas ideal cuya densidad es n =
N
22
3
.
V = 10 cm
3.
a) Demuestre que la entrop de un sistema aislado, en equilibrio y, formado por
a
un N fermiones que no interaccionan entre s es
gi ln 1 + e
S=k
+ kN + kE
1
kT
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181
6 Estad
sticas Cunticas
a
E
a) Utilice la relacin termodinmica P = V
o
a
que ejerce un gas ideal es
2E
P =
3V
2
6 ,
(4) =
4
90
7. El neutrino y su antipart
cula tienen masa nula (por tanto se mueven a la
g( )d =
d
,
2 ( c)3
xs1 dx
1
= 1 s1 (s)(s)
ex + 1
2
182
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6.7 Problemas
Utilice
xs1 dx
= (s)(s)
ex + 1
10. Determine la ley que obedece la potencia total radiada, por unidad de rea, por un
a
cuerpo negro.
6.7.2.
Algunas soluciones
Ejercicio 8
m T = 0,3cmK
Vamos a introducir una densidad espectral no en trminos de sino de .
e
(, T ) d = (, T ) d
d
c
c
el signo aparece porque = de manera que d = 2 . Como las densidades se denen
siempre sobre un intervalo positivo conviene hacer esto.
d
d
(, T ) =
( () , T )
8h 3
h
c3 e kT 1
c
8h
c
hc
c3 e kT 1 2
simplicando
(, T ) =
denimos una nueva variable x =
hc
kT
(x, T ) =
8hc 1
hc
5 e kT
(como
hc
kT
(kT )
a (T )
(hc)
se tiene que x
5
(kT )
(hc)
ex
1
1
x
1
ex
x5
1
ex
= 5x4 (ex 1)
= 5x4 (ex 1)
x5 (ex 1)
ex 1
2 x
xe
5
= 0
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183
6 Estad
sticas Cunticas
a
alqua.com/figuras
Figura 6.13: Dentro de una caja, (T ). La energ por unidad de tiempo y unidad de rea emitida
a
a
en cualquier direccin por un oricio es R (T ).
o
para que esto se anule la unica posibilidad razonable es que lo haga el ultimo factor, lo
que da pie a una ecuacin trascendente que hay que resolver numricamente
o
e
x
=0
5
1 ex
de aqu obtenemos un xm
5. Deshaciendo el cambio
m T
hc
kxm
0,3A K
Ejercicio 10
es la energ
a
dn () =
dn (, )
d = 4a ()
de donde a () =
dn()
4
dn ()
d
4
vamos a introducir otra densidad de energ ya que la total
a,
dn (, ) =
(T ) =
184
1
V
dn ()
0
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
6.7 Problemas
alqua.com/figuras
no nos sirve: necesitamos una nueva densidad: la de los que tienen por direccin
o
1
T
(, T ) =
dn (, ) =
0
1
4V
dn () =
0
d
(T )
4
Supongamos ahora un cilindro orientado segn , con normal n (), rea transversal A = 1
u
a
y longitud c 1s.Cuntas part
a
culas hay dentro?
(, T ) Vcilindro = c (, T )
todas estas part
culas en esta direccin transportan la misma energ Denimos una deno
a.
sidad de ujo de energ
a
S () = c (, T ) n ()
Ahora queremos ver cuntas part
a
culas atraviesan un A, pero no con direccin estrictao
mente perpendicular, sino en cualquiera. La diferencia con antes es que tenemos un cilindro
no recto, y su altura es ahora c cos = c n A. Entonces la energ total por unidad de
a
tiempo que atraviesa A es
S () A d
no me interesa esa supercie, sino el oricio de nuestra caja (ver sistema de referencia en
la gura), donde n () viene caracterizado por un par , . El oricio tiene por normal j.
Entonces
R (T ) =
S () j d =
c (, T ) n () j d
(hemos puesto porque los ngulos ahora, para que las part
a
culas sean salientes, no son
todos, sino (0, ) y (0, )) en esfricas,
e
n=
r
= (sin cos , sin sin , cos )
|r|
de esto
n j = sin sin
con lo que
R (T ) =
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c (T )
4
d
0
c
(T )
4
185
6 Estad
sticas Cunticas
a
como
(T ) =
c 2
4 15
kT
c
kT =
c 4
aT = T 4
4
Ejercicio 9
La energ total es la suma del nmero de part
a
u
culas con una energ dada multiplicado
a
por esa energ
a
dn () = ET
0
Como
E
= (T )
V
=
=
1
V
dn ()
0
1
3
2 ( c)
3 d
e kT 1
1 (kT )
2 ( c)3
x3 dx
ex 1
=
=
N
=n
V
con el cambio x =
186
1
V
1 (kT )
(4) (4)
2 ( c)3
2
15
dn () =
1
3
kT
c
kT
c
kT
3
kT
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
7 Transiciones electromagnticas
e
Lo que se pretende en este cap
tulo es obtener la expresin general para las probabilio
dades de transicin y saber cul es el origen de las reglas de seleccin.
o
a
o
El estudio riguroso de las transiciones, que se dividen en inducidas y espontneas, no lo
a
vamos a hacer. La utilidad de la teor fenomenolgica de Einstein para las transiciones
a
o
electromagnticas deriva de que proporciona una expresin para la probabilidad de las
e
o
transiciones espontneas en funcin de la probabilidad de las transiciones inducidas. Como
a
o
utilizando la mecnica cuntica no relativista no se puede determinar ms que esta ultima,
a
a
a
7.1.
7.1.1.
Planteamiento
7.1.2.
187
7 Transiciones electromagnticas
e
nosotros hayamos hecho nada para provocarlo. La velocidad con que ocurren estas
transiciones la vamos a escribir como
dN2
dt
= A21 N2 = AN2
e
= B21 () N2
i
= B12 () N1
i
de nuevo B12 tiene el signicado probabilista, y por tanto dimensiones [B21 ()] =
t1 .
7.1.3.
188
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
=
=
A + B21 ()
B12 ()
Vamos a intentar obtener relaciones entre los diversos coecientes, A, B12 , B21 . Para ello
vamos a utilizar argumentos de F
sica Estad
stica.
Dejamos que el sistema evolucione durante un tiempo sucientemente largo hasta que
alcance el equilibrio caracterizado por
dN1
dN2
=
=0
dt
dt
Sobra decir que es un equilibrio dinmico (transiciones compensadas):
a
Pem N2 = Pab N1
de donde
Pab
N2
B12 ()
=
=
Pem
N1
A + B21 ()
La estad
stica de Maxwell-Boltzmann (esMB) establece que en el equilibrio el nmero
u
de part
culas que ocupa un nivel de energ cualquiera del sistema es
a
Ei
Ni gi e kT
N2
e kT
2kT 1
=
= e kT
E1 = e
kT
N1
e
hemos expresado el cociente entre las poblaciones en funcin de magnitudes que conocemos:
o
frecuencia de la transicin y temperatura a la que estamos trabajando. Vamos a introducir
o
una hiptesis adicional, que es vlida muchas veces: el campo de radiacin es equivalente
o
a
o
al producido por un cuerpo negro. Gracias a la hiptesis podemos precisar el valor de la
o
densidad espectral de energ
a
2
() = 2 3 n ()
c
La densidad espectral de energ en funcin de la temperatura y la frecuencia se muestra
a
o
en la gura 7.1. donde
1
n () =
kT 1
e
es el nmero medio de fotones por unidad de volumen, modo de vibracin y unidad de
u
o
frecuencia a la temperatura T .
2
B12 2 c3
Pab
e kT 1
= e kT =
2
Pem
A + B21 c3 1
2
e kT
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189
7 Transiciones electromagnticas
e
-18
210
-18
1.510
r -18
110
-19
510
0
4000
3000
T
2000
14
210
w 41014
1000
14
610
-21
210
-21
1.510
r -21
110
-22
510
0
400
350
300T
13
210
250
w 41013
200
13
610
190
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 7.2:
Pem
Pab
10
( )
n
para que esto sea cierto para toda frecuencia y toda temperatura se debe cumplir que
B12
B21
3
B
2 c3 12
= g2 B21
3 g1
=
B12
2 c3 g2
Pab
Pem
Pab
A + B12 =
3
2 c3
(1 + n) B21
3
nB12
2 c3
1+n
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1
e
kT
191
7 Transiciones electromagnticas
e
sea muy pequeo, es decir, que la energ de los fotones en el campo de radiacin sea
n
a
o
mucho menor que su energ trmica (1) , kT
a e
kT
Las transiciones del ptico que nos interesan se producen entre los primeros niveles del
o
a
tomo de H, con energ y frecuencias del orden de
as
1eV
1015 Hz
102
kT T 102 K
Para una temperatura mucho ms grande 104 K se tiene
a
kT
1
T 104 K
7.2.
7.2.1.
=
=
Ei |i
Ef |f
=
=
=
0
1
1
1 Esta
192
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Pif = | f | (t) | = ei
Ei
f |i
= | f |i | = 0
No hay manera de que el sistema pase por s solo de un autoestado a otro. Para que
la probabilidad de transicin sea distinta de cero nos vemos obligados a introducir una
o
perturbacin W (t). Es decir, no habr transicin si no la inducimos. Cuando se introduce
o
a
o
esta perturbacin el hamiltoniano cambia:
o
H H = H + W (t)
vamos a suponer que es a partir de t = 0 cuando comienza a actuar la perturbacin:
o
t 0, W (t) = 0. Para obtener (t) debemos resolver la ecS dependiente del tiempo (ya
que en general la perturbacin depende del tiempo):
o
i
| (t)
= H | (t)
t
| (0) = ei
=
=
Ei
1
0
|i = |i
Ef
Ef
Ei
Ei
| (t)
= i ci ei t + Ei ci ei t |i + i cf ei t + cf Ef ei t |f
ci ei
Ei
(Ei + W) |i + cf ei
Ef
(Ef + W) |f
2 En
este caso los estados |i y |f no son autoestados del operador hamiltoniano (H ), pero forman una
base del espacio (obtenida como autoestados del operador sin perturbar, H).
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193
7 Transiciones electromagnticas
e
ci
1
0.8
0.6
0.4
0.2
5
10
15
20
1 y cf (t)
0.
a
i
ci ei
Ei
|i + cf ei
Ef
= ci ei
|f
Ei
W |i + cf ei
Ef
W |f
Esto se resuelve proyectando sobre i| y sobre f |. Las dos ecuaciones que se obtienen
gracias a las relaciones de ortonormalizacin son:
o
i ci ei
i cf e
Ei
Ef
t
t
=
=
ci ei
Ei
Ei
ci e
t
t
i| W |i + cf ei
Ef
f | W |i + cf e
Ef
i| W |f
f | W |f
sistema de edos de orden 1 en el tiempo. Buscamos los coecientes ci (t) , cf (t). Al elemento
de matriz a |W| b lo llamaremos Wab . Aunque es posible resolver de forma exacta este
tipo de sistemas si la dimensin es nita y relativamente pequea, vamos a introducir un
o
n
mtodo de aproximacin que se utiliza habitualmente cuando tenemos un sistema innitoe
o
o
u
e
dimensional(3) : si suponemos que la perturbacin que acta sobre el sistema es muy dbil,
durante un tiempo razonable se cumplir que ci (t) 1 y cf (t) 0 (ver gura 7.3).
a
Cuando tenemos un sistema de edos o de ecuaciones integrales podemos sustituir en la
derecha la primera aproximacin con lo que obtenemos una nueva aproximacin, mejor.
o
o
Al proceder as por iteracin de aproximaciones sucesivas, las ecuaciones quedan
,
o
i ci ei
i cf e
Ei
Ef
t
t
= ei
= e
Ei
Ef
Wii
Wf i
cf (t) =
1
i
eif i t Wf i (t ) dt + cte
3 Este
mtodo aproximado resultar tambin apropiado para tratar casos de dimensin nita, aunque estos
e
a
e
o
puedan resolverse exactamente. Veremos ms adelante que es una aproximacin razonable.
a
o
194
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1
2
eif i t Wf i (t ) dt
Las aproximaciones utilizadas anteriormente para resolver la ecS dependiente del tiempo
reciben el nombre de teor de perturbaciones dependiente del tiempo a primer orden. As
a
,
hemos obtenido en teor de perturbaciones a primer orden la expresin de la probabilidad
a
o
de transicin Pif inducida por cualquier perturbacin W (t) que nos den. Pero la que nos
o
o
interesa es la causada por un campo electromagntico incidente sobre el sistema.
e
7.2.2.
Vamos a ver qu sucede cuando hacemos interaccionar al tomo con un campo electroe
a
magntico. El hamiltoniano es(5)
e
H =
1
e
P+ A
2m
c
e + V c
(el super
ndice c identica el potencial de Coulomb). Este hamiltoniano ha sido obtenido
por el principio de sustitucin m
o
nima
H
p = mv
H = H e
L
e
e
P=
= mv A = p A
r
c
c
para llegar a la siguiente aproximacin de orden 1, f (1) (t) = kt + cte = 1 + kt. En la aproximacin de
o
o
orden 2 tomamos
(2) (t)
df
= kf (1)
dt
y obtenemos f (2) = 1 + kt + 1 kt2 . Procediendo de esta forma mediante aproximaciones sucesivas se va
2
llegando al desarrollo de la exponencial. Lo que hemos hecho nosotros antes es quedarnos en primera
aproximacin.
o
5 El signo + se debe a que la carga del electrn es e.
o
6 La
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195
7 Transiciones electromagnticas
e
) es el momento lineal, P = mv e A y no la cantidad de
c
2
1
e
P + A e + V c
2m
c
, A son los potenciales del campo externo, V c es el del campo interno en el sistema
(Coulomb, por ejemplo) y m puede ser la masa del electrn o la masa reducida en el
o
problema de dos cuerpos. En el sistema cgs, que es el que estamos usando
H =
E =
B
1 A
c t
e
e2
P2
2
+Vc+
(P A + A P) +
|A| e
2m
2mc
2mc2
e
e2
2
= T +Vc+
(P A + A P) +
|A| e
2mc
2mc2
= H +W
=
e2
e
2
(P A + A P) +
|A| e
2me
2mc2
0
2
A (r, t) =
196
=
=
1 A
c t
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
=
=
0, k A
AP
La utilizacin de este gauge no implica que los campos sean estacionarios; de hecho,
o
no lo sern.
a
2
2. La energ que transporta una onda es proporcional a |A| . Vamos a admitir que la
a
perturbacin es pequea, con lo que |A0 |
o
n
1 lo que nos permite desechar el trmino
e
cuadrtico en A. Con lo que llevamos dicho el hamiltoniano perturbativo vale
a
W =
e
AP
mc
1
2
eif i t Wf i (t ) dt
e
A0 () P ei(k Rt) + ei(k Rt) |i
mc
e
e
f|
A0 Peik R |i ei(+f i )t + f |
A0 Peik R |i ei(f i )t
mc
mc
eif i t f |
eif i t Wf i (t ) dt
f|
e
1 ei(f i +)t
A0 Peik R |i
mc
+ f i
+ f|
e
1 ei(f i )t
A0 Peik R |i
mc
f i
1eV
1015 Hz
f
1 f
c t
se pueden hacer elecciones astutas de f para que A = 0. A una eleccin de una pareja de potenciales
o
se le llama gauge o invariancia de contraste.
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A+
197
7 Transiciones electromagnticas
e
y dado que para provocar una transicin entre dos estados o niveles cuya diferencia
o
de energ es f i , parece razonable(8) utilizar frecuencias del campo similares a
a
f i , resulta
f i
1
f i
1
+ f i
eif i t Wf i (t ) dt
Pif
1 ei(f i )t
e
A0 Peik R |i
mc
f i
i f|
e
A0 Peik R |i
mc
e
f|
A0 Peik R |i
mc
f|
1
2
1 ei(f i )t
f i
sin2
f i
t
2
f i
2
(7.1)
1
2
e
P ueik R |i
f|
mc
|A0 ()|
sin2
f i
t
2
f i
2
donde A0 = |A0 | u. Vamos a buscar una muy buena aproximacin para la integral
o
(todav es muy fea la expresin). El cambio de variable es
a
o
u =
du
f i
t
2
d
t
2
2
2
f|
e
P ueik R |i
mc
u2
u1
sin2 u
du
u2
u2
|A0 (u)|
u1
sin2 u
du
u2
sin2 u
du =
u2
198
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
-6
-2
(u)
I (k)
1
2
3
sin2 u
u2
2.84
2.98
3.04
R k
k
sin2 u
du
u2
=
=
0,45f i t
4,5f i t
=
=
0,1f i
10f i
u1
u2
1
2
2
2
|A0 (0)|
f|
e
P ueik R |i
mc
Habitualmente, se trabaja con y no con A. Como para una onda plana monocromtica
a
|E0 ()| = |A0 ()|,
c
2
() =
=
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|E0 ()|
4
2
2
|A0 ()|
2
4c
199
7 Transiciones electromagnticas
e
as
|A0 ()| =
4c2
()
2
8 2 (if )
2
m2 2 if
f | eP ueik R |i
f | eP ueik R |i
(0)
(0)
F ci , cf
(0)
, con ci
(0)
= 1 y cf = 0.
2
3. (dos)
a) transiciones en el ptico: f i
o
1.
b) heur
stica de la teor clsica de la radiacin:
a a
o
4. f i t
f i .
if
Dado que la probabilidad Pif crece linealmente con t, dt es una constante tal como se
postula en la teor de Einstein. Por ello podemos escribir que
a
Bif
=
=
1 dPif
(if ) dt
8 2 (f i )
2 m2 2
fi
f | eP ueik R |i
200
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Figura 7.5: Figura comparativa entre niveles de energ bien denida, que emiten un fotn de
a
o
frecuencia denida y niveles que forman una banda borrosa, que dan lugar a una
indeterminacin en la frecuencia del fotn emitido.
o
o
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201
7 Transiciones electromagnticas
e
del nanosegundo, o sea, t 109 s, con lo cual la incertidumbre en la caracterizacin de
o
los niveles atmicos es muy pequea
o
n
E
107 eV
Despus de haber hecho estos comentarios ser ms fcil comprender el carcter resonante
e
a a a
a
que tienen los procesos de transicin. El intervalo de frecuencias del campo alrededor del
o
valor de if 1015 Hz para el cual la probabilidad toma valores apreciables es
/t 109 . Aparentemente es un valor enorme pero, en realidad, se trata de una cantidad
rid
cula comparada con el valor de if , t
picamente una millonsima de su valor. Dicho con
e
otras palabras, a la escala natural de frecuencias asociadas a las transiciones en el ptico,
o
la probabilidad de transicin se comporta casi como la distribucin ( if ).
o
o
7.2.3.
1 + ik r + . . .
2
1+
a0 + . . .
1 + o 103 104
como a0 0,5A y es una longitud de onda del espectro visible (del orden de 103 104 A),
se puede despreciar el trmino a0 .
e
Supondremos adems que la luz incidente est polarizada en la direccin del eje z, con
a
a
o
lo que u = (0, 0, 1). Se puede obtener el coeciente de Einstein
Bif =
8 2
2 m2 2
fi
im
| f | ePz |i |
[H, Z]
con lo que
f |Pz | i
=
=
=
=
de lo que se obtiene
Bif =
202
im
im
im
f |[H, Z]| i
f |HZ ZH| i
(Ef Ei ) f |Z| i
imf i f |Z| i
8 2
2
| f |eZ| i |
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
3
3
f i
8f i
2
Bf i =
| f |eZ| i |
2 c3
c3
=
=
=
=
8 3 2 2
e a0
c3
8 3 2 4
e
c3 m2 e4
3
8 ( ) 1
m2 c3 e2
3
8 ( ) c 1
2
(mc2 ) e2
8 ( )
2
(mc2 )
107 109 s1
7.2.4.
Consideremos un conjunto muy grande de sistemas aislados que experimentan transiciones espontneas. En la unidad de tiempo el nmero total de sistemas que sufre transicin
a
u
o
de f a i (espontnea) es Nf A. y como la energ que pierde cada uno es f i , resulta que
a
a
la potencia emitida por el conjunto es
dW
= Nf A f i
dt
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4
8f i
dW
2
= 5 | f |eZ| i |
dt
c
203
7 Transiciones electromagnticas
e
Por otra parte, la radiacin que emite un oscilador clsico de frecuencia 0 y amplitud x0
o
a
es porporcional a
2
4
0 (ex0 )
7.3.
Reglas de seleccin
o
Son conjuntos de relaciones que deben satisfacer los nmeros cunticos de los estados
u
a
involucrados en una transicin para que sta tenga una probabilidad no nula de suceder.
o
e
Dicho de otro modo, cuando los nmeros cunticos asociados a los estados i, f no satisfacen
u
a
estas relaciones, Pif es cero.
2
dr zi
f
| f |eZ| i |
e
f
d Ymf
li
cos Ymi = eIrad Iang
De las dos integrales la unica que se anula de forma sistemtica, cuando se dan ciertas
a
condiciones, es la angular por lo que vamos a centrar nuestra atencin en ella. Como cos
o
no nos gusta, escribimos cos Y01 () y entonces
Iang
f
d Ymf
li
Y01 Ymi
Tenemos una integral que contiene el producto de tres armnicos esfricos (autofuncioo
e
nes del momento angular). Para evaluarla es inteligente valerse de los CG para poner el
204
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
L
C (1, 0, li , mi |L, mi ) Ymi
=
L=|1li |
li
C (1, 0, li , mi |li 1, mi ) Ymi1 +
li
C (1, 0, li , mi |li , mi ) Ymi +
li
C (1, 0, li , mi |li + 1, mi ) Ymi+1
li
li
Ymi1 + Ymi+1
La ultima igualdad se obtiene porque el CG intermedio es nulo (ver tablas). Hemos puesto
un producto de armnicos como combinacin lineal de otros armnicos donde los coecieno
o
o
tes constantes , son CG. Ahora ya podemos afrontar el clculo de la integral angular
a
Iang
Iang
f
d Ymf
li
Y01 Ymi
f
d Ymf
li
Ymi1 +
f
d Ymf
li
Ymi+1
= lf li1 mf mi + lf li+1 mf mi
En consecuencia, para que haya una probabilidad no nula de transicin debe cumplirse
o
lf
mf
{li 1}
mi
condiciones que conforman las reglas de seleccin para el operador eZ. Si levantamos la
o
restriccin de que sea luz polarizada segn el eje z, las reglas son, en la aproximacin
o
u
o
dipolar elctrica (que es buena para transiciones en el ptico):
e
o
lf
mf
{li 1}
{mi , mi 1}
http://alqua.com/IFC2
205
7 Transiciones electromagnticas
e
dipolar elctrico eZ). Esto tambin ocurre en las transiciones entre estados nucleares. All
e
e
,
las energ involucradas son del orden del M eV = 106 eV lo cual produce longitudes de
as
onda t
picas del orden de = 100f m = 103 A (9) , siendo el tamao de los ncleos de unos
n
u
r
pocos f m. Por lo tanto la razn no es despreciable.
o
Insistamos, para nalizar, que estas reglas de seleccin, aunque aproximadas, son vlidas
o
a
para transiciones en las que la energ intercambiada con el campo es del orden de magnitud
a
del eV . Han sido obtenidas sin tener en cuenta que el electrn es una part
o
cula con esp
n.
En el prximo cap
o
tulo daremos (sin demostracin) las reglas de seleccin para funciones
o
o
de onda con buen momento angular total en las que se incluye el esp .
n
7.4.
Problemas y ejercicios
7.4.1.
Enunciados
1
e
P A
2m
c
+ e
e
e2
2
Ap +
|A|
mc
2mc2
Demuestre que
a) el orden de magnitud del primer trmino es el del dipolo elctrico del tomo
e
e
a
veces el campo aplicado |E|.
b) la razn entre los dos trminos de la perturbacin W es del orden de a2 |E| .
o
e
o
0 Ze
9 El
206
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
P2
2m
im
[H0 , X ]
+ V (x) y X = X , Y, Z.
7.4.2.
Algunas soluciones
Problema 4
Hace falta saber las relaciones de conmutacin [X , P ] = i y [X , X ] = 0
o
http://alqua.com/IFC2
207
7 Transiciones electromagnticas
e
im
[H0 , X ] =
=
=
=
P2
+ V (X ) , X
2m
im
P2
, X + [V (X ) , X ]
2m
im 1
P 2 , X
2m
im
i
2
2
P , X
=x,y,z
=
=
=
=
i
2
P , X
2
i
2
2
P X X P
2
i
(P (P X X P ) + (P X X P ) P )
2
P
1
[X , H]
i
(donde D es el operador derivada) y ya que P = mDX se tiene
DX =
P =
im
[X , H] =
i
[H, X ]
m
Problema 5
1. Lo que hay que hacer es resolver la ecuacin diferencial de Einstein para transiciones
o
espontneas
a
dN
= AN
dt
con la condicin inicial N (0) = N0 . La solucin es
o
o
N (t) = N0 eAt
208
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
1
N t2
At 1
= N0 e
N0
2
de donde
e
At 1
2
t1
2
1
2
log 2
A
t = =
tPD (t) dt
0
=
0
=
=
=
tPD (t) dt =
teAt Adt
1
(At) eAt d (At)
A 0
1 u
ue du
A 0
(2)
1!
1
=
=
A
A
A
Problema 6
Calcule el coeciente de Einstein asociado a la transicin inducida entre los niveles
o
n = 1, l = 0, m = 0y n = 2, l = 1, m = 0. Suponga que la radiacin externa est
o
a
polarizada segn el eje z.
u
http://alqua.com/IFC2
209
7 Transiciones electromagnticas
e
S
mbolo
t1
Nombre espa ol
n
vida media
semivida
Nombre ingls
e
(average) lifetime
half-life
8 2
2
d Y01
() cos Y00 ()
3
cos
4
1
4
=
=
=
=
=
3
dr r3 R21 R10
4 0
3
Irad Iang
4
1
Irad
3
d
0
d sin cos2
para hacer la integral radial hace falta buscar en una tabla las funciones R.
R10
R21
210
= 2a0 2 e a0
r
1 5
a0 2 re a0
=
2 6
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
=
=
(con el cambio =
r
a0
1 a3
0
3 6
1 a
0
3 6
r
a0
dr r3
3
2
r
a0
d 4 e 2
3
en la segunda ecuacin). Ahora hacemos u = 2
o
a0
210 |Z| 100 =
18
2
3
du u4 eu
en los exmenes estas integrales son comunes, y se nos dar el dato nal, en este caso
a
a
du u4 eu = (5) = 4!
218 2 e2 a2
0
2
310
Una vez que tenemos esto podemos hallar la A fcilmente (problema 7).
a
Problema 7
Af i =
utilizamos que a0 =
2
3
f i
218 e2 a2 ( f i )
= 10 2 0
2 c3
3
c ( c)2
me2
Af i =
218 1 ( f i )
c
310 ( c) (mc2 )2
EI
3
(EI ) = EI
4
4
usando los datos (que deber empezar a sernos familiares)
an
f i = E2 E1 =
10,2eV
c = 1973eV A
mc = 0,5 106 eV
c = 3 1010 cms1 = 3 1018 As1
1
=
137
2
http://alqua.com/IFC2
211
7 Transiciones electromagnticas
e
212
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
A Maniesto de alqua
Origen y metas del proyecto
El proyecto alqua fue fundado con el objetivo
de promover la creacin de un fondo de docuo
mentos libres de carcter cient
a
co que permitiese a cualquiera aprender con libertad.
Estos documentos son libres en sentido amplio: no slo se permite su reproduccin y diso
o
tribucin (gratuita o no) sino que tambin se
o
e
permite su modicacin. Adems, los documeno
a
tos contienen una licencia (la licencia GNU para
documentacin libre, GFDL) que garantiza que
o
estas libertades de que dispone el lector (y potencial autor) no pueden ser restringidas ulteriormente. Cualquiera que reciba el documento
y lo modique est obligado a distribuirlo en los
a
mismos trminos de libertad que lo recibi.
e
o
El proyecto surgi en 1999 estimulado por
o
nuestra incomprensin ante la duplicacin de
o
o
esfuerzos en la redaccin de materiales didctio
a
cos para la f
sica. Nos parec natural compartir
a
aquello que nos gustaba, el conocimiento de la
ciencia. Lo que escribisemos deber poder dise
a
frutarse sin merma de libertad por las personas
que estuviesen interesadas.
Conocedores de una iniciativa similar, que
reivindicaba un ejercicio ms completo de la lia
bertad en un mbito muy prximo a la ciencia
a
o
(el software), decidimos aplicar los mismos principios a nuestro campo. Es evidente que en lo
que toca a los textos cient
cos la libertad brilla
por su ausencia. No se puede, legalmente, compartir su contenido ni, desde luego, modicarlo.
Son muchas veces inaccesibles para estudiantes
o bibliotecas por su precio desmedido y se actualizan despacio debido a su sistema de distribucin no digital. Por ultimo, como veremos,
o
sentido estricto.
213
A Maniesto de alqua
no implica no poder descargar posteriormente
otros siete sobre el mismo tema.
La naturaleza de los documentos acadmicos
e
se presta a un sistema de mrito?. La respuese
ta no puede ser armativa sin ms. Si bien de
a
un programa se pueden cuanticar elementos de
mrito como rapidez, espacio ocupado en memoe
ria y, ya ms discutiblemente, diseo del intera
n
faz, no se puede decir lo mismo de un tratado
sobre ptica o microeconom mucho menos de
o
a,
un curso de ontolog y para qu hablar de una
a
e
novela o un poema.
En todo caso, los documentos acadmicos
e
ms susceptibles de sujetarse a un sistema de
a
mrito para su desarrollo son aquellos que vere
san sobre una disciplina cient
ca estable y por
eso alqua se ha dedicado a este mbito en primer
a
lugar.
A modo de conclusin
o
El proyecto alqua ha recorrido un largo trecho: sale a la luz en 2002 con varios documentos de
f
sica de nivel universitario y pronto incorporar art
a
culos remitidos a revistas cient
cas y textos
de otras materias.
Las instituciones pueden colaborar apoyando econmicamente el proyecto, patrocinando edio
ciones impresas o aportando material. Pero sobre todo alqua necesita tu participacin, con tu
o
tiempo, esfuerzo y aptitudes, compartiendo lo que sabes pero tambin indicando lo que no sabes
e
o no entiendes, para que los documentos libres en marcha y otros nuevos alcancen los altos niveles
de calidad a los que aspiramos.
Te invitamos a construir un patrimonio cient
co que nos pertenezca a todos.
Versin 1.0, mayo de 2002.
o
214
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
A Maniesto de alqua
Copyright (C) Alvaro Tejero Cantero y Pablo Ruiz Mzquiz, fundadores del proyecto alqua.
u
http://alqua.com/manifiesto. Se permite la copia y distribucin literal de este art
o
culo por
cualquier medio, siempre y cuando se conserve esta nota.
http://alqua.com/IFC2
215
A Maniesto de alqua
216
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Preamble
The purpose of this License is to make a manual, textbook, or other written document
free in the sense of freedom: to assure everyone the eective freedom to copy and redistribute it, with or without modifying it, either commercially or noncommercially. Secondarily,
this License preserves for the author and publisher a way to get credit for their work, while
not being considered responsible for modications made by others.
This License is a kind of copyleft, which means that derivative works of the document must themselves be free in the same sense. It complements the GNU General Public
License, which is a copyleft license designed for free software.
We have designed this License in order to use it for manuals for free software, because free
software needs free documentation: a free program should come with manuals providing
the same freedoms that the software does. But this License is not limited to software
manuals; it can be used for any textual work, regardless of subject matter or whether it
is published as a printed book. We recommend this License principally for works whose
purpose is instruction or reference.
B.1.
Applicability and
Denitions
of it, either copied verbatim, or with modications and/or translated into another language.
A Secondary Section is a named appendix
or a front-matter section of the Document that
deals exclusively with the relationship of the
publishers or authors of the Document to the
Documents overall subject (or to related matters) and contains nothing that could fall directly within that overall subject. (For example,
if the Document is in part a textbook of mathematics, a Secondary Section may not explain
any mathematics.) The relationship could be a
217
218
B.2.
Verbatim Copying
B.3.
Copying in Quantity
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
B.4 Modications
If you publish or distribute Opaque copies of
the Document numbering more than 100, you
must either include a machine-readable Transparent copy along with each Opaque copy, or
state in or with each Opaque copy a publiclyaccessible computer-network location containing a complete Transparent copy of the Document, free of added material, which the general network-using public has access to download anonymously at no charge using publicstandard network protocols. If you use the latter
option, you must take reasonably prudent steps,
when you begin distribution of Opaque copies in
quantity, to ensure that this Transparent copy
will remain thus accessible at the stated location until at least one year after the last time
you distribute an Opaque copy (directly or through your agents or retailers) of that edition
to the public.
It is requested, but not required, that you
contact the authors of the Document well before redistributing any large number of copies,
to give them a chance to provide you with an
updated version of the Document.
B.4.
Modications
You may copy and distribute a Modied Version of the Document under the conditions of
sections 2 and 3 above, provided that you release the Modied Version under precisely this
License, with the Modied Version lling the
role of the Document, thus licensing distribution and modication of the Modied Version
to whoever possesses a copy of it. In addition,
you must do these things in the Modied Version:
Use in the Title Page (and on the covers,
if any) a title distinct from that of the Document, and from those of previous versions (which should, if there were any, be
listed in the History section of the Document). You may use the same title as a
previous version if the original publisher
of that version gives permission.
http://alqua.com/IFC2
219
of Back-Cover Text may be added by (or through arrangements made by) any one entity. If
the Document already includes a cover text for
the same cover, previously added by you or by
arrangement made by the same entity you are
acting on behalf of, you may not add another;
but you may replace the old one, on explicit permission from the previous publisher that added
the old one.
The author(s) and publisher(s) of the Document do not by this License give permission to
use their names for publicity for or to assert or
imply endorsement of any Modied Version.
B.5.
Combining
Documents
If the Modied Version includes new frontmatter sections or appendices that qualify as
The combined work need only contain one
Secondary Sections and contain no material copied from the Document, you may at your op- copy of this License, and multiple identical Intion designate some or all of these sections as variant Sections may be replaced with a single
invariant. To do this, add their titles to the list copy. If there are multiple Invariant Sections
of Invariant Sections in the Modied Versions with the same name but dierent contents, malicense notice. These titles must be distinct from ke the title of each such section unique by adding at the end of it, in parentheses, the name
any other section titles.
You may add a section entitled Endorse- of the original author or publisher of that secments, provided it contains nothing but en- tion if known, or else a unique number. Make
dorsements of your Modied Version by various the same adjustment to the section titles in the
parties for example, statements of peer review list of Invariant Sections in the license notice of
or that the text has been approved by an or- the combined work.
ganization as the authoritative denition of a
In the combination, you must combine any
standard.
sections entitled History in the various oriYou may add a passage of up to ve words ginal documents, forming one section entitled
as a Front-Cover Text, and a passage of up to History; likewise combine any sections entitled
25 words as a Back-Cover Text, to the end of Acknowledgements, and any sections entitled
the list of Cover Texts in the Modied Version. Dedications. You must delete all sections enOnly one passage of Front-Cover Text and one titled Endorsements.
220
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
B.6.
Collections of
Documents
B.7.
Aggregation With
Independent Works
A compilation of the Document or its derivatives with other separate and independent documents or works, in or on a volume of a storage or
distribution medium, does not as a whole count
as a Modied Version of the Document, provided no compilation copyright is claimed for the
compilation. Such a compilation is called an aggregate, and this License does not apply to the
other self-contained works thus compiled with
the Document, on account of their being thus
compiled, if they are not themselves derivative
works of the Document.
If the Cover Text requirement of section 3
is applicable to these copies of the Document,
then if the Document is less than one quarter
of the entire aggregate, the Documents Cover
Texts may be placed on covers that surround
only the Document within the aggregate. Otherwise they must appear on covers around the
whole aggregate.
B.8.
Translation
http://alqua.com/IFC2
B.9.
Termination
You may not copy, modify, sublicense, or distribute the Document except as expressly provided for under this License. Any other attempt to
copy, modify, sublicense or distribute the Document is void, and will automatically terminate
your rights under this License. However, parties who have received copies, or rights, from
you under this License will not have their licenses terminated so long as such parties remain in
full compliance.
B.10.
Future Revisions of
This License
The Free Software Foundation may publish new, revised versions of the GNU Free
Documentation License from time to time.
Such new versions will be similar in spirit to the present version, but may dier
in detail to address new problems or concerns. See http://www.gnu.org/copyleft/ http:
//www.gnu.org/copyleft/.
Each version of the License is given a distinguishing version number. If the Document species that a particular numbered version of this
License or any later version applies to it, you
have the option of following the terms and conditions either of that specied version or of any
later version that has been published (not as a
221
222
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
C Comentario a la bibliograf
a.
El [Sanchez] es un libro de un nivel similar o, ligeramente superior al del curso. Trata
muchos temas previos a este curso y algunos posteriores. El [Gasiorowicz] es el libro que ms
a
se aproxima a la parte de f
sica atmica de este curso. El [Alonso] es util para la segunda
o
parte del curso, dedicada a las estad
sticas cunticas. El [Cohen] es un libro de mecnica
a
a
cuntica bastante amplio y completo que trata en apndices numerosos problemas de f
a
e
sica
cuntica. Tiene un nivel superior al de este curso. Cabe destacar las poderosas analog
a
as
que los autores son capaces de establecer con la ptica. Por ultimo, el [Ballentine] es otro
o
223
C Comentario a la bibliograf
a.
224
Introduccin a la f
o
sica cuntica, segunda parte 1.00 (05/23/2002)
a
Bibliograf
a
[Sanchez]
[Gasiorowicz] Gasiorowicz, S.: Quantum Physics. Ed. John Wiley & Sons, 1996.
2.10, C
[Alonso]
[Cohen]
[Ballentine]
225