E LABORACIN DE S UPERCONDUCTORES DE A LTA T EMPERATURA

n el transcurso de la investigacin sobre instrumentos aptos para detectar adecuadamente los biomagnetismos generados por las actividades elctricas de los seres vivos, los autores se adentraron en el conocimiento de los superconductores y sus numerosas aplicaciones en diferentes campos. Teniendo en cuenta la dificultad de poder obtener estos elementos localmente, evaluaron oportuno desarrollar las tcnicas apropiadas para su elaboracin, que es precisamente lo que se describe en este artculo. Para facilitar la comprensin de los lectores no familiarizados con este campo, tambin se incluyen algunos conceptos bsicos sobre superconduccin.
Autores: Ings. Jorge Luis Cabrera (jcabrera@fra.utn.edu.ar), Ing. Roberto Alfonso Battista, del Laboratorio de Tecnologa Biomdica, Facultad Regional Avellaneda, Universidad Tecnolgica Nacional. 46

I n t r o d u c ci n
La superconduccin fue descubierta en 1911 por el fsico y premio Nobel (1913) holands Heike Karmeling Onnes, al comprobar que una muestra de mercurio exhiba una repentina desaparicin de su resistencia elctrica al ser enfriada con helio lquido a 4,2 K (-269 C). Este campo fue objeto de numerosos estudios cientficos, pero dado que su comprensin genuina requiere de las herramientas que provee la fsica cuntica, durante la primera mitad del siglo pasado los avances se obtuvieron principalmente en base a la observacin fenomenolgica, como ocurri en 1931 al descubrirse la propiedad de los superconductores de rechazar el flujo magntico (efecto Meissner). En 1986 se produce una gran revolucin que marca el comienzo de la era de supercon-

ductores de alta temperatura (HTS, High Temperature Superconductor), cuando el fsi co alemn Johannes Georg Bednorz y su colega suizo Karl Alexander Mller comprueban que una familia de materiales cermicos los xidos de cobre con estructura de perovsquita exhibe caractersticas de superconductividad con temperaturas crticas superiores a los 90 grados kelvin, hallazgo que les vali el Premio Nobel de Fsica en 1987. Un superconductor se considera de alta temperatura si puede operar por encima de los 30K. Conocer la existencia de superconductores que trabajaran a la temperatura del nitrgeno lquido (77K -196C) abri la puerta a un nuevo mundo de aplicaciones tecnolgicas ms sencillas y convenientes que las posibles hasta ese momento. A su vez, se plantearon nuevos inconvenien-

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Investigacin aplicada

tes debidos principalmente a las caractersticas mecnicas tpicas de los materiales cermicos, como la dificultad de fabricarlos para cables, bobinas y otras aplicaciones que requieran alta maleabilidad, ductilidad y flexibilidad. A pesar de ello, la posibilidad de obtenerlos a un costo relativamente bajo determin la decisin del Laboratorio de Tecnologa Biomdica de la FRA-UTN de encarar la elaboracin y caracterizacin de un superconductor cermico de factura propia, desafo que cont con la colaboracin del Departamento de Qumica de la misma Facultad Regional, a travs de la participacin del Ing. Roberto Battista, un especialista en qumica de cermicas.

debajo de este valor, la resistencia es igual a cero.

Campo magntico crtico (Hc): por encima de este valor de un campo magntico aplicado externamente, el material deja de comportarse como superconductor. Densidad de corriente crtica (Jc): es el valor mximo de corriente elctrica por unidad de rea transversal que un superconductor puede conducir sin resistencia.

bien descrita (dentro de 2% o 3%) por una parbola de la forma mostrada en la Figura 1. Los materiales superconductores de Tipo I fueron los primeros en ser descubiertos y no tienen aplicaciones prcticas debido a su muy bajo campo crtico Hc y su tambin muy baja densidad de corriente crtica Jc, ya que la corriente no puede penetrar en el material excepto en una capa muy delgada y superficial. Ejemplos: Hg (mercurio, Tc: 4,15K); Pb (plomo, Tc: 7,19K); Al (aluminio, Tc: 1,19K); Sn (estao, Tc: 3,72K). Tipo II: conocidos tambin como duros, son los que presentan dos campos crticos

C ar ac t e r s t ic as de lo s s up erc o n d uc t o res
Como indican las diferentes bibliografas especializadas entre ellas, Arguello L (2004) y Christopher Lampton (1989) en el estado superconductor los materiales manifiestan las siguientes propiedades: Capacidad de rechazar totalmente los campos magnticos. Resistencia cero al flujo de la corriente elctrica.

Los valores de estos tres factores no son constantes ni independientes, sino que cada parmetro depende del otro.
campo crtico

campo magntico valor mximo del campo crtico metal normal

C l a s i f i ca ci n d e l o s S u p e r co n d u c t o r e s
Tipo I: tambin conocidos como blandos, son los que presentan un comportamiento diamagntico perfecto frente a los campos magnticos externos, o sea que el campo magntico en su interior es siempre nulo. Por supuesto que esto se cumple para valores de magnetizacin inferiores al Hc. Experimentalmente se encuentra que el valor del campo crtico depende de la temperatura, cayendo desde un valor Ho a temperaturas muy bajas, hasta un valor nulo (cero) para la temperatura de transicin Tc. Los datos experimentales revelan que la variacin del campo crtico en funcin de la la temperatura queda bastante

superconductor

F igura 1. Diagrama de fases de superconductor de Tipo I, H vs. T.

campo magntico
intervalo de valores del campo magntico que permiten una fase mixta

Todo material superconductor est acotado por tres factores muy importantes: Temperatura crtica (Tc): es la temperatura ms alta en la cual ocurre el fenmeno de superconduccin. Por

Cuantificacin del flujo magntico y efecto Josephson.

fase mixta

fase normal

superconductora

Figura 2. Diagrama de fases de un material superconductor de Tipo II. 47

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(Hc1 y Hc2). Por debajo de Hc1 se comportan como los de tipo I; entre Hc1 y Hc2, exhiben un estado mixto conocido como estado Shubnikov en donde el campo magntico penetra en el material a travs de una red de vrtices; finalmente, para el nivel Hc2 el flujo penetra todo el material y ste deja de ser superconductor (ver Figura 2). Fueron descubiertos ms recientemente y corresponden a los anteriormente nombrados como de alta temperatura o HTS. En el mbito de los superconductores de tipo II, cuando el campo magntico incide sobre la superficie del material se forman torbellinos o vrtices que crean una pequea regin no

superconductora, en torno a la cual circula una pequea corriente elctrica, siendo sta la que da lugar a lo que se denomina fluxn o cuanto de flujo magntico. Tambin se conocen, al referirse a este campo de la fsica, como vrtices de Abrikosov.

campo magntico externo, vare ste o no.

E f ec t o J o s ep h s o n
La juntura Josephson se obtiene colocando dos porciones de material superconductor separadas por una capa aislante muy delgada. El efecto Josephson continuo (DC-Josephson) se manifiesta como un efecto tnel superconductor, que permite la circulacin de una co rriente elctrica continua y espontnea de pares de electrones (pares Cooper) entre las regiones de dos superconductores separados por una delgada capa del orden de los nanometros de material aislante, o sea, sin que exista resistencia y sin necesidad de que haya voltaje aplicado a la juntura ni campo magntico alguno presente. El efecto Josephson alterno (AC-Josephson) tiene lugar cuando se aplica una tensin elctrica continua a una juntura Josephson, generndose una corriente alterna cuya frecuencia es: fJosephson= 2 e V / h

E f ec t o M eis s n e r
La levitacin magntica con imanes permanentes forma sistemas inestables; en cambio, al utilizar superconductores se constituyen sistemas totalmente estables. El efecto Meissner se produce por la creacin de corrientes de apantallamiento ( screeening currents ) superficiales que rechazan el campo magntico externo (diamagnetismo perfecto). Al aproximar un imn a un material superconductor se produce en este ltimo una imagen especular que rechaza al objeto, y si dicha repulsin equilibra su peso, el imn levita (ver Figura 3). Todos los tipos de superconductores presentan fuerzas de repulsin por debajo de Hc1. Cabe destacar la diferencia entre el diamagnetismo y el efecto Meissner. El primero por la Ley de Lenz se opone al cambio del campo magntico dentro de un material y si ste es perfectamente conductor, al producirse variaciones en el campo externo crear un campo interno de igual magnitud y sentido contrario. A su vez y a pesar de que el superconductor tambin presenta resistencia nula, siempre manifiesta el efecto Meissner que expulsa al

imn

Figura 3. Levitacin de un imn por efecto Meissner

superconductor

siendo e la carga del electrn, h la constante de Plank y V la tensin aplicada (1 V produce 483.597,9 GHz). De manera inversa, al aplicar una radiofrecuencia se genera una tensin elctrica de valor: V= h fJosephson/ 2 e

Figura 4. DC-SQUID.

Esta propiedad se emplea, por ejemplo, para elaborar patrones de tensin elctrica.

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Investigacin aplicada

Pr o p i eda de s de l o s a n ill o s s up erc o n d uc t o res

Una propiedad fundamental de los anillos superconductores es la de cuantizacin del flujo magntico, o sea, de encerrar flujos magnticos solamente en mltiplos de cuantos de flujo magntico o fluxones (es una evidencia macroscpica de la naturaleza cuntica de la energa). Otra importante propiedad es la de retener el campo magntico constante en el interior del anillo, an en ausencia de campo externo y mediante una supercorriente generada por el anillo. Esto se aprovecha para crear los sistemas de almacenamiento de energa magntica denominados SMES.

puede explotar para construir empleando un squid el medidor de flujo magntico ms sensible que existe. Es posible detectar incluso una variacin df mucho ms pequea que un fluxn, utilizando un circuito de un lazo enganchado en flujo ( flux locked loop , FLL) de manera tal de generar, mediante una corriente aplicada a una bobina auxiliar, un flujo df que cancele el flujo neto; el valor de dicha corriente es proporcional al flujo a medir (Mr. SQUID Users Guide, 2006).

Electrnica: junturas Josephson, antenas de alto rendimiento. Apantallamientos por efecto Meissner.

tocardigrafos) - MagnetoFerritmetro (medicin de hierro en hgado): mediante el empleo de magnetmetros y gradimetros a SQUID.

A p l i c a c i o ne s a c tu a l e s d e l a s u p e r c o n du c c i n
Medicina: NMR (Resonancia Magntica Nuclear), MRI (Imgenes por Resonancia Magntica): por utilizacin de bobinas superconductoras para la creacin de campos magnticos intensos MEG (Magnetoencefalgrafos) - MKG (Magne-

E l D C -SQ UI D ( S u p e r co n d u c t i n g Q U a n t u m I n t e r f e r e n ce D ev ic e)
El SQUID de corriente continua (o DC-SQUID) est formado por dos uniones Josephson conectadas en paralelo en un anillo superconductor (Figura 4). El RF-SQUID SQUID de alta frecuencia tiene solo una juntura Josephson. Para una corriente constante levemente superior a Jc, el SQUID es algo resistivo. Bajo esas consideraciones la tensin V sobre el SQUID es una funcin peridica del flujo aplicado, con un periodo de un fluxn (Figura 5). Teniendo en cuenta que el fluxn es una unidad muy peq u e a, e s t e e fe c t o f s i c o s e

Magnetometra ultrasensible: mediante magnetmetros y gradimetros a squid para aplicaciones en minera, prospeccin petrolera, fuerzas armadas, etc. Transporte: mediante bobinas superconductoras, se levitan por efecto Meissner trenes MAGLEV logrando altsimas velocidades y bajos niveles de ruido.

Volt patrn: est definido como el voltaje requerido para producir una frecuencia 483.597,9 GHz (f Josephson = 2 e V / h, ver explicaciones anteriores).

Figura 5. CURVA

de un SQUID

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A p l i c a ci o n e s f u t u r a s d e l a s u p e r c o n d u c ci n
Sistemas elctricos de potencia: Generacin con bobinados superconductores de altsima eficiencia. Distribucin con prdidas prcticamente nulas (actualmente se pierde el 20% de la energa generada en los cables de transporte). Consumos optimizados: motores con bobinados superconductores sin prdidas y circuitos electrnicos sin disipacin apreciable de energa: mediante la resistencia nula que presentan los superconductores.

Sistemas eficientes de almacenamiento de energa: construccin de grandes sistemas SMES (almacenamiento de energa magntica por superconduccin) mediante anillos gigantes superconductores y sin prdidas.

de centrales nucleares de fusin, siendo stas de mucho mayor rendimiento y muchsima menor contaminacin que las de fisin.

Transporte: mediante eficientes motores elctricos se crear una nueva generacin de vehculos, barcos y submarinos elctricos. Defensa: se perfeccionarn todo tipo de sensores y detectores hacindolos ms sensibles en rangos de operacin ms amplios.

Electrnica: elaboracin de integrados superconductores (sin disipacin de calor, permitiendo reducir tamaos y aumentar velocidades de comunicacin). Reemplazo de las junturas actuales por las de tipo Josephson, logrando conmutaciones 100 veces ms rpidas. Construccin de supercomputadoras.

E la bo r ac i n de l s u p erc o n d uc t o r en el L a b o r a t o r i o d e T e cn o l o g a B io m dic a ( FR A- U T N )
En funcin de toda la documentacin analizada y luego de estudiar las diversas alternativas de elaboracin de los ltimos materiales cermicos superconductores descubiertos, se decidi encarar la elaboracin con tecnologa propia del superconductor denominado YBa 2Cu 3O 7 por su composicin o 123 por su relacin estequiomtrica. La eleccin de este tipo de material se bas en su alta temperatura crtica Tc aprox. 90 K, dependiendo fundamentalmente del contenido de oxgeno que le permite trabajar en superconduccin con temperaturas por encima de la de ebullicin del nitrgeno lquido (NL) a presin atmosfrica (77 K -196C), que es un refrigerante mucho ms barato y fcil de transportar y almacenar que el helio lquido. Adems, del estudio de mercado realizado se concluy que los compo-

nentes necesarios, si bien deben ser de alta pureza, se pueden obtener con facilidad. Analizada la documentacin tcnica relativa a los procedimientos para la elaboracin del superconductor YBaCuO: Murakami (1992); Martirosyan et al. (2008); Murakami et al. (1993); Langbein, Werfeld (1995); Klemptner et al. (1988) se decidi realizar experiencias con los diferentes mtodos a fin de disear un procedimiento propio que permitiera buenos resultados con los medios disponibles. Debido a la falta de antecedentes detallados respecto de las operaciones de mezclado, molienda, moldeado y desmoldado se desarrollaron tcnicas innovadoras ya que, por ejemplo, en la operacin de mezclado no se especificaba el grado de homogeneidad; en la molienda del calcinado no se especificaba el tamao de partcula final; y en el moldeado y desmoldado tampoco se especificaban las caractersticas de terminacin de la matricera ni el agregado de aditivos desmoldantes.

P r o c e s o s e c u e n ci a l d e e la bo r ac i n
1. Pesada de los reactivos, segn un peso-frmula: se trabaja con xido de cobre, xido de ytrio y carbonato de bario de altsima pureza (99,98 %). 2. Mezclado: en mortero de porcelana hasta color gris homogneo de la mezcla, observada a travs de lupa estereoscpica, verificando ausencias de trazas blancas u otras. 3. Calcinacin: la mezcla se

Fsica: contener el plasma de la reaccin de fusin nuclear mediante una eficiente Botella Magntica, permitiendo la construccin
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Investigacin aplicada

dispone dentro de una navecilla de porcelana de almina pura, la cual se coloca dentro un horno mufla y se calienta de acuerdo a un ciclo trmico determinado. Finalmente se apaga el horno, dejndolo enfriar hasta la temperatura ambiente. 4. Molienda: el slido en forma de block de color negro verificar que no contenga partculas de color verde, de lo contrario habr que realizar una nueva calcinacin se despega de la navecilla de almina y se muele en mortero de porcelana de alta almina hasta polvo de 325 mallas por pulgada lineal (tamiz ASTM n 325). 5. Tamizado: por tamiz de hilos de polister malla 325, frotando el polvo molido con un pincel de pelo de marta. El polvo grueso retenido sobre el tamiz, se remuele y se vuelve a tamizar. 6. Moldeado: el polvo tamizado se humecta con una solucin acuosa de un ligante polivinlico, se homogeniza por mezclado en mortero y se carga dentro de la matriz de acero inoxidable. Se comprime con un punzn tambin de acero inoxidable en una prensa a 4 Ton. 7. Sinterizado: las pastillas se disponen en la navecilla de almina que se coloca dentro del horno mufla y se calienta de acuerdo a un ciclo y un perfil trmico determinado y hacindole pasar un flujo de oxgeno de 1 l/min., dejando luego enfriar hasta temperatura ambiente. 8. Control de calidad: las pastillas y anillos terminados se observan en la lupa estereoscpica para analizar el tamao de grano, brillo, color, grado de

sinterizacin y porosidad por absorcin de agua.

R e s u lt ad o s
1. Ensayo de levitacin Se enfran todas las pastillas por inmersin en nitrgeno lquido y se verifica la levitacin de un imn de neodimio sobre cada una de ellas, constituyendo sta una prueba irrefutable del estado superconductor de las mismas. La distancia de levitacin para este caso es aproximadamente 4 mm (ver Figura 6). 2. Ensayos sobre una muestra de YBaCuO realizados por el Laboratorio de Bajas Temperaturas de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA En la Figura 7 se aprecia la curva de magnetizacin vs. temperatura de la muestra. Se evidencia la expulsin total del campo magntico dentro de la misma (efecto Meissner) cuando sta llega a su temperatura crtica, en este caso es M aproximadamente 0 a una temperatura de 87,7 K. Es destacable la histresis que se manifiesta durante el proceso de enfriamiento-calentamiento de la muestra. Segn el laboratorio que realiz los ensayos, la irregularidad en el trazado de la curva se debi a problemas de ruido en el controlador de temperatura del equipo. En la Figura 8 se muestra la curva de magnetizacin pero a bajo campo magntico y tambin a 82 K, deducindose de la pendiente de la zona Meissner el volumen superconduc-

Figura 6. Fotografa de la prueba de levitacin

Figura 7. Curva M versus T.

Figura 8. Curva M vs. H a bajo campo.

H (Oe)

Figura 9. Fotografa del kit 51

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Investigacin aplicada

tor, que representa un 80 % del volumen total de la muestra. 3. Fabricacin del kit de experimentacin Con las primeras pastillas elaboradas exitosamente se fabric un kit para enseanza (ver Figura 9), que como primera versin est diseado para realizar experiencias de levitacin de un imn por efecto Meissner. Consta de: Una pastilla superconductora de YBaCuO. Un imn de neodimio. Una pinza no-magntica.

De este Kit N 1 se fabricaron cinco unidades. Cada una de ellas fue probada exitosamente, evidenciando un buen desempeo de sus componentes y una levitacin mnima de 4mm. del imn sobre la pastilla. Cabe destacar que todas sus partes fueron realizadas en el Laboratorio de Tecnologa Biomdica de la FRA-UTN, incluyendo la pinza acrlica y la bolsita de silica gel.

Recipiente para la experiencia.

Manual instructivo en CD.

C o n c lus i o n es
De estos ensayos realizados y de la distancia mnima de levitacin obtenida en nuestras pruebas, se concluye que el superconductor fabricado presenta muy buenas caractersticas elctricas, magnticas y mecnicas.
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Asimismo y a fin de mejorar an ms las caractersticas del material, se deber continuar investigando procedimientos para lograr una mejor granulometra mediante una molienda y tamizado que permitan disminuir el tamao de partcula del polvo precursor. Adems y a efectos de lograr temperatura crtica ms alta, se considera conveniente ensayar etapas intermedias de oxigenacin con mayores tasas de flujo y mayores tiempos; como as tambin sinterizando con diferentes perfiles trmicos. Tambin se prev la incorporacin de aditivos como la plata (Ag) para mejorar las caractersticas mecnicas de las pastillas y facilitar el soldado de terminales elctricos, y ensayar el sellado de las porosidades mediante recubrimientos epoxdicos o con siliconas, a fin de evitar la degradacin debida a la humedad. Por ltimo, con las caractersticas obtenidas a la fecha del YBaCuO elaborado, se proyecta desarrollar en el Laboratorio aplicaciones tecnolgicas varias, comenzando por la fabricacin de prototipos experimentales de anillos superconductores para almacenamiento de energa magntica (SMES) y protectores de sobrecorriente mediante barras superconductoras.

mente al Ing. Gerardo A. Battaglia por el soporte tcnico para la elaboracin de los superconductores, incluyendo el diseo y fabricacin de las matrices para pastillas y anillos, al Ing. Daniel Arana y al alumno Edgardo Porral por su compromiso con el proyecto.

Referencias:

1. Bibliogrficas y artculos cientficos

Arguello Luis Lpez, (2004) Fsica Moderna, Cap. 9 -Editorial Answer Just In Time. Christopher Lampton, (1989) Superconductors, Enslow Publishers. Martirosyan K. S., Galstiyan E., Xue Y.Y and Luss D., (2008)- The fabrication of YBCO superconductor pollicrystalline powder by CCSO, Supercond. Sci. Technol, 21, 1-5. Mr SQUID Users Guide- Version 2.2.1 (2006)- Star Cryoelectronics L.L.C.Santa Fe- USA.

Murakami M., (1992)- Processing of bulk YBaCuO, Supercond. Sci. Technol , 5, 185-203.

2. Patentes

Klepmptner L., Hodge J., Halloran J.W., (1988)- Method for preparation of superconductor powders U S Patents N 5055436. Langbein Gerhard, Werfel,Frank (1995)Method for manufacturing of high temperature superconductor material. US. Patents N 6136756.

A g ra dec im ien t o s
Los objetivos propuestos no se hubieran concretado sin el apoyo de todas las personas que forman nuestro grupo. Agradecemos muy especial-

Murakami Masato, Oyama Terutsugu, Fujimoto Hiroyuki, Koshizuka Naoki, Shiohara Yu, Tanaka Shoji - (1993)Process for preparing oxide superconductor. US. Patents N 5430010.

3. Internet

http://www.superconductors.org/ http://www.starcryo.com/

http://www.tristantech.com/products _research.html

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