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Estruct. Elect. Atomos
Estruct. Elect. Atomos
M
e
t
a
l
A
M
e
t
a
l
B
E
c
0
A
0
B
E =
c
2
+
Placa
metlica
Tubo a
vaco
a)
b)
Figura 1.4. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin elec-
tromagntica de frecuencia suficiente choca contra la superficie
de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo con
vaco, se desprenden electrones del metal y crean una corriente
elctrica. Esta corriente crece con la intensidad de la radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los
electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A partir de dicha
frecuencia umbral, la energa cintica aumenta linealmente con
la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos
los metales. Este fenmeno puede explicarse suponiendo que la
luz est compuesta de fotones de energa h. Cada fotn puede
transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. La
frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener una
luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para
arrancar un electrn del metal (por ello depende del metal).
(m) 5,00 10 6,00 10 7,00 10 4,00 10
7 7 7 7
Figura 1.5. La luz que emite un tubo de
descarga relleno de un gas est
compuesta por frecuencias discretas y da
un espectro de lneas.
tre las frecuencias de sus lneas (R es la constante de Rydberg y vale 3,29 10
15
s
1
):
=R
1
n
1
2
1
n
2
2
Serie de Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5, Serie de Brackett n
1
= 4 n
2
= 5, 6, 7, 8,
Serie de Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6, Serie de Pfund n
1
= 5 n
2
= 6, 7, 8, 9,
Serie de Pashen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7,
El modelo de Bohr. Bohr propone que los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares. En
1913, sugiere que la energa elctrica mueve los electrones a una rbita superior y que la emisin de luz
se produce al caer los electrones a una rbita de menor energa. Adems propone que un electrn
siempre absorbe o emite energa en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida
no contiene todas las frecuencias, Bohr sugiere que no todas las rbitas son posibles para un electrn y,
en concreto, propone que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que
su momento angular es nh/2, donde n es un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
Recuadro 1.1. Modelo de Bohr: Deduccin del radio y enega de las rbitas
La fuerza centrpeta asociada al giro de un electrn en una rbita circular vale
F
centrpeta
= m
e
v
2
r
(m
e
= masa del electrn, v = velocidad, r = radio de la rbita)
La fuerza de atraccin electrosttica entre el electrn y el ncleo vale
F
elect.
=
1
4
0
Ze
2
r
2
(Z = nmero atmico, Z = 1 para el hidrgeno, e = carga del electrn)
Si el electrn gira estacionariamente, ambas fuerzas tienen que ser iguales,
m
e
v
2
r
=
1
4
0
Ze
2
r
2
Despejando la velocidad,
v =
1
4
0
Ze
2
m
e
r
Velocidad que, segn la mecnica clsica, debe de tener un
electrn para moverse estacionariamente en una rbita de radio r.
Para que en su giro el electrn no emita ninguna radiacin electromagntica, el segundo postulado de
Bohr seala que el momento angular debe de ser igual a
momento angular: mvr = m
1
4
0
Ze
2
m
e
r
r =
nh
2
Despejando r,
r =
h
2
0
m
e
e
2
n
2
Z
= a
0
n
2
Z
Radio de las nicas rbitas admitidas por el 2 postulado de Bohr. La
constante a
0
recibe el nombre de radio de Bohr y vale 0,529 .
La energa potencial de cada rbita viene dada por
E =
1
4
0
Ze
2
2r
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
Z
2
n
2
= 21,8 10
19 Z
2
n
2
julios
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 3
A partir de estos postulados (ver recuadro 1.1), Bohr calcul el radio (figura 1.6) y la energa
(figura 1.7) de las rbitas de un electrn para el tomo de hidrgeno. Adems (ver recuadro 1.2), dedujo
la ecuacin de las lneas del espectro del hidrgeno y el valor de la constante de Rydberg. Posteriormente
se han propuesto otros nmeros cunticos para explicar nuevas observaciones experimentales en los
espectro atmicos (tabla 1.3).
n = 3
ao
4 ao
9 ao
n = 1
n = 2
Figura 1.6. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas
atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr. Obsrvese que
la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vez mayor
al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (a
0
)
es igual a 0,529 .
n = 6
-22
-16
-11
-5,4
-
1
9
0,0
1 2 3 4 5 6 7
n
E
n
e
r
g
a
(
e
n
1
0
J
u
l
i
o
s
/
t
o
m
o
)
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Infrarrojo
Ultra-
violeta
(m)
5,00 10
6,00 10
7,00 10
4,00 10
7
7
7
7
Rojo
Verde
Azul
Violeta
a) b)
Figura 1.7. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que la diferencia de
energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea al aumentar n.
b) Algunas de las transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. La serie de Lyman se
debe a transiciones hasta n = 1 que, al ser las de mayor energa, dan las rayas de menor longitud de onda (regin
ultravioleta). Las lneas de la serie de Balmer aparecen en el visible, debindose la de mayor longitud de onda (la roja) a una
transicin desde n = 3 a n = 2.
Recuadro 1.2 Modelo de Bohr: Deduccin del espectro del hidrgeno atmico
Un electrn absorbe o emite energa al saltar de una rbita a otra (Z = 1):
E
2
E
1
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
Energa emitida o absorbida por un electrn al pasar de una
rbita 1 a una rbita 2, en el tomo de hidrgeno.
El primer postulado de Bohr propone que cada electrn en una transicin emite o absorbe un nico
cuanto de luz, por lo que la frecuencia de la radiacin emitida o absorbida vendr dada por la
relacin de Planck:
E
fotn
= E
2
E
1
; h =
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
; =
m
e
e
4
8h
3
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
= 3,29 10
15 1
n
1
2
1
n
2
2
segund
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.3. Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno
Smbolo Nombre del Nombre de
y valores nmero cuntico conjunto Sinnimos Describe
n principal nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), etc tamao y energa orbital
l = 0 a n1 azimutal* subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3), etc forma del orbital
m
l
= l a +l magntico orbital orbital** de una subcapa orientacin del orbital
m
s
= 1/2 magntico de espn orient. espn de electrn
*Tambin llamado momento angular orbital; **rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
_____________________________________________________________________________________________________
4 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
1.4 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (un electrn, por
ejemplo) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 1.4). En 1927, Davisson y Germer
observan la difraccin de un haz de electrones en una lmina metlica (la difraccin es una propiedad
caracterstica de las ondas).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.4. Longitudes de onda de partculas
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Longitud de onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10
31
1,17 10
5
63
Electrn libre gaseoso (200 10
3
K) 9,11 10
31
3,00 10
6
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
3,3
tomo de He gaseoso (300 K) 6,64 10
27
1370 0,73
Pelota de Tenis 0,10 20 3,3 10
24
_____________________________________________________________________________________________________
Principio de incertidumbre. Formulado en 1927 por Heisenberg, dice que no se puede conocer con total
precisin la posicin y la velocidad de una partcula a la vez: xp h/4, donde x es la imprecisin
en la posicin y p la imprecisin en la cantidad de movimiento (mv). La mecnica cuntica no habla de
trayectoria o posicin sino de probabilidad de encontrar el electrn en una regin del espacio.
_____________________________________________________________________________________________________
Ejemplo. Imprecisin mnima en la posicin de partculas cuya imprecisin en la velocidad es del 1%
Partcula Masa (kg) Velocidad (ms
-1
) Imprecisin mnima en la posicin (m)
Automvil 1000 28 (100 km/h) 10
37
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
(26 , el radio de la rbita de 0,529 )
_____________________________________________________________________________________________________
La ecuacin de Schrdinger. En 1926, Schrdinger propone representar el comportamiento del electrn
mediante una ecuacin de ondas. El electrn en el tomo est aprisionado por el campo elctrico
producido por el ncleo. Schrdinger propuso que las ondas de los electrones en tal situacin eran
estacionarias (figura 1.8). Slo las ondas estacionarias cuya amplitud se anula en los extremos, son
estables con el tiempo. En un espacio de una dimensin (figura 1.9), estas ondas estables pueden ser
caracterizadas mediante un nmero entero. Esta misma condicin, al imponerla a la funcin de onda del
electrn que se mueve en un espacio de tres dimensiones, dar origen a tres nmeros cunticos.
t
(b)
1
t
2
t
1
t
2
(a)
Figura 1.8. (a) Una onda no estacio-
naria se desplaza con el tiempo. (b)
Una cuerda de una guitarra vibrando
es un ejemplo de onda estacionaria.
n = 1 n = 2 n = 3
Figura 1.9. En un espacio de una dimensin, las
ondas estacionarias estables (aquellas cuya
amplitud es nula en los extremos) se pueden
caracterizar mediante un nmero cuntico.
La amplitud de la onda estacionaria en un punto x del espacio se puede definir mediante una funcin
representa como (x). El valor de
2
en un punto da la densidad de probabilidad en dicho punto. El
producto
2
dV da la probabilidad de encontrar electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La
probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
2
dV
V
1.5 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Cuando se aplica la ecuacin de Schrdinger al caso del electrn en un tomo de hidrgeno, se observa
que los estados posibles para un electrn se describen mediante tres nmeros cunticos (n, l y m
l
). Hay
un cuarto nmero cuntico (m
s
) que slo aparece al considerar efectos relativistas. Sus valores posibles
coinciden con los del modelo de Bohr (tabla 1.5).
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 5
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6 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
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z
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z
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z
y
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x
2
-
y
2
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z
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z
z
x
y
R
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l
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r
)
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 7
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, cuando se expresan en coordenadas polares (r, , ),
se pueden descomponer en una parte radial (que slo depende del radio) y otra angular (que slo
depende de los ngulos), lo que simplifica su estudio:
2
n,l,ml
(r, , ) = R
2
n,l
(r)A
2
l,ml
(, ). La parte
radial no vara con m
l
mientras que la angular no vara con n. Las figuras 1.10 y 1.11 describen la
distribucin espacial del electrn en los distintos estados de energa posibles para el tomo de hidrgeno.
Cada estado de energa, descrito por un tro de nmeros cunticos n, l y m
l
, recibe el nombre de orbital.
Penetracin y difusin de orbitales. Estos conceptos se explican en la figura 1.12.
4r
2
R
2
n,l
(r)
2s
1s
a)
20 5 10 15 25
r()
4 r
2
R
2
n,l
(r)
2p
2s
b)
Figura 1.12. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad
electrnica est ms extendida. La disfusin de los orbitales
aumenta con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en
zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el
orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetrabilidad
de los orbitales es s>p>d>f. Los orbitales ms penetrantes se ven
ms afectados por el aumento en la carga nuclear.
1.6 Los tomos polielectrnicos
Principio de Aufbau. La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos polielec-
trnicos. Una aproximacin que se suele hacer es suponer que cada electrn se mueve como si estuviera
solo en el tomo bajo el influjo de una carga nuclear llamada carga nuclear efectiva (Z*) (figura 1.13).
Ncleo
Z+
electrn 1
e-
Apantallamiento
S
Figura 1.13. En una primera aproximacin, podemos suponer
que el electrn 1 ve al resto de electrones como una nube
media en el tiempo y esfrica. Como la nube se supone
esfrica, el campo elctrico que ve 1 es el mismo que vera si
fuera el nico electrn de un tomo de carga nuclear Z*, cuyo
valor fuera igual a la carga nuclear real (Z) menos el
apantallamiento (S) que sobre dicha carga ejerce el resto de
electrones. Z* recibe el nombre de carga nuclear efectiva.
El resultado de esta imagen simple es que un tomo polielectrnico se puede considerar formado por
orbitales hidrogenoides, pero de ms baja energa por la mayor carga nuclear. El estado fundamental de
un tomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energa (principio de Aufbau).
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones de un tomo no pueden tener los mismos valores para
los cuatro nmeros cunticos.
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el nmero atmico, a veces se altera el orden relativo de sus energas (figura 1.14)
y, por tanto, el de su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.
Regla de Hund. Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de
electrones desapareados.
1.7 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Las reglas anteriores permiten deducir las configuraciones electrnicas fundamentales (tabla 1.6) de los
tomos polielectrnicos, salvo las excepciones entre los metales de transicin detalladas a continuacin:
Los estados con subniveles completos o completos a mitad (o totalmente vacos) tienen una especial
estabilidad, lo que justifica algunas excepciones en el llenado de orbitales:
Cr [Ar]3d
5
4s
1
Cu [Ar]3d
10
4s
1
Mo [Kr]4d
5
5s
1
Pd [Kr]4d
10
Ag [Kr]4d
10
5s
1
Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
8 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
Figura 1.14. Niveles de energa de los tomos
polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
ampliacin de una vista ampliada del orden alrededor de
Z =20. En el tomo de hidrgeno, la energa de los
orbitales depende slo de n. Al aumentar el nmero
atmico, los orbitales ms penetrantes (s>p>d>f)
sienten ms fuertemente el aumento de la carga nuclear,
por lo que su energa decae ms rapidamente. Como
consecuencia, se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
Nmero atmico, Z
20 50 75 100
1
2
3
4
5
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
3d
4s
4p
K
Ca
Sc
Ti
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n
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.6. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental*
Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin
1 H 1s
1
35 Br [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
69 Tm [Xe]4f
13
6s
2
2 He 1s
2
36 Kr [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
70 Yb [Xe]4f
14
6s
2
3 Li [He]2s
1
37 Rb [Kr]5s
1
71 Lu [Xe]4f
14
5d
1
6s
2
4 Be [He]2s
2
38 Sr [Kr]5s
2
72 Hf [Xe]4f
14
5d
2
6s
2
5 B [He]2s
2
2p
1
39 Y [Kr]4d
1
5s
2
73 Ta [Xe]4f
14
5d
3
6s
2
6 C [He]2s
2
2p
2
40 Zr [Kr]4d
2
5s
2
74 W [Xe]4f
14
5d
4
6s
2
7 N [He]2s
2
2p
3
41 Nb [Kr]4d
4
5s
1
75 Re [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
8 O [He]2s
2
2p
4
42 Mo [Kr]4d
5
5s
1
76 Os [Xe]4f
14
5d
6
6s
2
9 F [He]2s
2
2p
5
43 Tc [Kr]4d
5
5s
2
77 Ir [Xe]4f
14
5d
7
6s
2
10 Ne [He]2s
2
2p
6
44 Ru [Kr]4d
7
5s
1
78 Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
11 Na [Ne]3s
1
45 Rh [Kr]4d
8
5s
1
79 Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
12 Mg [Ne]3s
2
46 Pd [Kr]4d
10
80 Hg [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
13 Al [Ne]3s
2
3p
1
47 Ag [Kr]4d
10
5s
1
81 Tl [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
14 Si [Ne]3s
2
3p
2
48 Cd [Kr]4d
10
5s
2
82 Pb [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
15 P [Ne]3s
2
3p
3
49 In [Kr]4d
10
5s
2
5p
1
83 Bi [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
3
16 S [Ne]3s
2
3p
4
50 Sn [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
84 Po [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
4
17 Cl [Ne]3s
2
3p
5
51 Sb [Kr]4d
10
5s
2
5p
3
85 At [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
5
18 Ar [Ne]3s
2
3p
6
52 Te [Kr]4d
10
5s
2
5p
4
86 Rn [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
19 K [Ar]4s
1
53 I [Kr]4d
10
5s
2
5p
5
87 Fr [Rn]7s
1
20 Ca [Ar]4s
2
54 Xe [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
88 Ra [Rn]7s
2
21 Sc [Ar]3d
1
4s
2
55 Cs [Xe]6s
1
89 Ac [Rn]6d
1
7s
2
22 Ti [Ar]3d
2
4s
2
56 Ba [Xe]6s
2
90 Th [Rn]6d
2
7s
2
23 V [Ar]3d
3
4s
2
57 La [Xe]5d
1
6s
2
91 Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
24 Cr [Ar]3d
5
4s
1
58 Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
92 U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
25 Mn [Ar]3d
5
4s
2
59 Pr [Xe]4f
3
6s
2
93 Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
26 Fe [Ar]3d
6
4s
2
60 Nd [Xe]4f
4
6s
2
94 Pu [Rn]5f
6
7s
2
27 Co [Ar]3d
7
4s
2
61 Pm [Xe]4f
5
6s
2
95 Am [Rn]5f
7
7s
2
28 Ni [Ar]3d
8
4s
2
62 Sm [Xe]4f
6
6s
2
96 Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
29 Cu [Ar]3d
10
4s
1
63 Eu [Xe]4f
7
6s
2
97 Bk [Rn]5f
9
7s
2
30 Zn [Ar]3d
10
4s
2
64 Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
98 Cf [Rn]5f
10
7s
2
31 Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
65 Tb [Xe]4f
9
6s
2
99 Es [Rn]5f
11
7s
2
32 Ge [Ar]3d
10
4s
2
4p
2
66 Dy [Xe]4f
10
6s
2
100 Fm [Rn]5f
12
7s
2
33 As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
67 Ho [Xe]4f
11
6s
2
101 Md [Rn]5f
13
7s
2
34 Se [Ar]3d
10
4s
2
4p
4
68 Er [Xe]4f
12
6s
2
102 No [Rn]5f
14
7s
2
* Estas configuraciones han sido obtenidas experimentalmente para los tomos en fase gaseosa.
_____________________________________________________________________________________________________
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 9
En los casos anteriores y siguientes, influye tambin la pequea diferencia de energa entre los niveles
(n1)d y ns:
Nb [Kr]4d
4
5s
1
Ru [Kr]4d
7
5s
1
Rh [Kr]4d
8
5s
1
Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
En los lantnidos y actnidos, se observan excepciones similares para los orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d
1
6s
2
Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
Ac [Rn]6d
1
7s
2
Th [Rn]6d
2
7s
2
Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d
5
4s
2
Mn
2+
[Ar]3d
5
Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
Ga
3+
[Ar]3d
10
1.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos. En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla
en base a las repeticiones peridicas que observ en las propiedades qumicas de los elementos ordena-
dos por su masa atmica (ahora sabemos que es ordenados por su nmero atmico). En su forma actual
(ver tablas), la tabla peridica est compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro
grupo constituido por 2 series de elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18.
Los grupos 12 forman el bloque s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los
lantnidos y actnidos el bloque f.
Radio atmico. La figura 1.15 muestra que:
el radio aumenta al descender por un grupo, pues aumenta el nmero de capas llenas.
el radio disminuye a lo largo del perodo, pues aumenta la carga nuclear efectiva (Z*) que soportan los
electrones externos. Este aumento se debe a que la carga nuclear (Z) aumenta una unidad al pasar de un
elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de
una misma capa se apantallan muy mal entre s.
el comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento, ya que
los electrones internos (n1)d apantallan bien a los ms externos ns.
la contraccin de los lantnidos es la responsable de que los metales de transicin externa de la segunda
serie tengan tamao similar a los de la tercera serie.
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
R
a
d
i
o
a
t
m
i
c
o
,
1
2
3
1 Periodo
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K
Rb
Cs
At
I
Br
Cl
F
H
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
Figura 1.15.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
10 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
En la figura 1.16 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1
Li Be
O F
Na
Mg
S
Cl
Li
+ Be
2+
Na
+
Mg
2+
O
2
F
Cl
S
2
Figura 1.16. Los radios inicos y atmicos
de algunos elementos. Obsrvese que los
cationes son menores que sus
correspondientes tomos, pero los aniones
son ms grandes.
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A
+
(g) + e
), etc.
El comportamiento peridico de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras
1.17 y 1.18): disminuye al bajar en un grupo y aumenta a lo largo de un periodo. Existen ciertas
irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o llenos a mitad.
Be 900 kJ mol
1
B 799 kJ mol
1
N 1400 kJ mol
1
O 1310 kJ mol
1
1 Periodo
3000
H
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
P
r
i
m
e
r
a
e
n
e
r
g
a
d
e
i
o
n
i
z
a
c
i
n
,
k
J
/
m
o
l
1000
2000
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K Rb
Cs
Rn
Xe
Kr
Ar
Ne
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
He
N
O
Be
B
Figura 1.17.
Grfica de las
primeras energas
de ionizacin para
los primeros 86
elementos.
Ac
666
Ag
731
Au
890
Ni
757
Pd
804
Pt
870
Ti
658
Zr
661
Y
617
Ta
761
C
1090
Si
786
Ge
762
Pb
716
Sn
707
F
1680
1 7
Cl
1260
Br
1140
I
1010
At
920
N
1400
P
1060
As
966
Sb
833
Bi
703
1
1 8
O
1310
H
1310
V
650
Hf
681
Nb
664
Cr
652
Mo
685
W
770
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
Mn
717
Tc
702
Re
760
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
B
799
Al
577
1 6
S
1000
Se
941
Po
812
Te
870
1 3 1 4
Hg
1007
Cd
868
Cu
745
2
3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1
Fe
759
Ru
711
Os
840
Co
758
Rh
720
Ir
880
Zn
906
He
2370
1 2
1 5
Ne
2080
Ar
1520
Kr
1350
Rn
1040
Xe
1170
Ga
577
< 400
400 a 700
700 a 1000
1000 a 1500
1500 a 2000
>2000
La
538
Sc
631
In
556
Tl
590
Figura 1.18. Variacin de la
primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales y de transicin externa
de la tabla peridica.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 11
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras. Arrancar un electrn de un
tomo o in con configuracin externa de gas noble (ns
2
np
6
) cuesta muchsima energa.
He 2372 kJ mol
1
(primera)
Li 519 kJ mol
1
(primera) 7300 kJ mol
1
(segunda)
Be 900 kJ mol
1
(primera) 1760 kJ mol
1
(segunda) 14800 kJ mol
1
(tercera)
B 799 kJ mol
1
(primera) 2420 kJ mol
1
(segunda) 3660 kJ mol
1
(tercera) 25000 kJ mol
1
(cuarta)
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el pro-
ceso A(g) + e
(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 1.19). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA
1
= H
EA1
= +142 kJ mol
1
, EA
2
= H
EA2
= 844 kJ mol
1
.
C
122
Si
134
Ge
119
Pb
35
Sn
107
P
72
As
78
Sb
103
Bi
91
N
0
1
18
O
141
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
Ga
29
Tl
19
B
27
Al
42
In
29
16
S
200
Se
195
Po
183
Te
190
13 14 2
He
21
15 17
I
295
At
270
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Rn
41
Xe
40
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
F
328
Cl
349
Br
325
Figura 1.19. Variacin de la
primera electroafinidad (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
Bibliografa
Atkins, pgs. 4655 y 231275; Dickerson, pgs. 19 y 250348; Masterton, pgs. 3043 y 181238;
Russell, pgs. 105182; Whitten, pgs. 86143.
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, 1985, 206 pginas, ISBN 84-7593-015-8.
2 S. Hawking, Una breve historia del tiempo, 1989.
3 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
4 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
5 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
1.1 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.2 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a)
2
H
+
y
3
H; b)
3
He y
4
He; c)
12
C y
14
N
+
; d)
3
H y
4
He
.
1.3 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.4 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
el tomo de hidrgeno
1.5 Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.
1.6 Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
1.7 Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
12 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
1.8 Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
1.9 Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
1.10 Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
1.11 Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
1.12 Di qu es lo que entiendes por orbital.
1.13 Cmo es la densidad de probabilidad para un orbital p
z
en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
1.14 En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) p
x
, c) d
xy
, d) d
x
2
y
2?
tomos polielectrnicos
1.15 Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
1.16 Qu dice la regla de Hund? Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que los
tres electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
1.17 Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
1.18 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
1.19 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S
2
, b) Rb
+
, c) N
3
, d) Mg
2+
, e) Ti
4+
, f) Cl
, g) Ga
3+
, h) Fe
2+
, i) Fe
3+
, j) Tl
+
, k) Au
3+
.
1.20 Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu
2+
, h) Fe
3+
.
1.21 Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga
electrnica?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
propiedades peridicas
1.22 Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
1.23 Qu ion crees que tendr menor radio, Fe
2+
o Fe
3+
?
1.24 Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se
2
, S
2
, Te
2
, O
2
.
1.25 Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F
, Na
+
, O
2
, Mg
2+
.
1.26 La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
1.27 En cada uno de los siguientes pares de tomos, indicar cul tiene la (primera) energa de ionizacin ms
alta, y cul la afinidad ms alta:
a) S y P, b) Al y Mg, c) Ar y K, d) K y Rb.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 13
1.28 Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na
+
es menor que el ion K
+
.
b) El ion Na
+
es menor que el tomo de Na.
c) El ion F
y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
Soluciones a los seminarios
1.1 Protones, neutrones, electrones: a) 7, 7, 7; b) 7, 8, 7; c) 73, 106, 73; d) 92, 92, 142; e) 11, 12, 10; f) 8, 8, 10.
1.2 a) y b).
1.3 Se trata de dos conceptos diferentes. El nmero msico (Z) es, por definicin, un nmero entero igual al nmero total de
nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y
la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
1.4 Un electrn ya que su masa es menor.
1.5 Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h).
1.6 Ver tabla 1.3.
1.7 En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
1.8 Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
1.9 a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 16 orbitales.
1.10 No pueden existir a), c), e) y g).
1.11 Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
1.12 Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o in monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
1.13 Nula.
1.14 a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
1.15 No. Ver figura 1.14.
1.16 Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
1.17 a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver 1.7).
1.18 a) [He]2s
1
; b) [He]2s
2
2p
2
; c) [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
; d) [Ne]3s
2
3p
2
; e) [Ar]3d
7
4s
2
; f) [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
; g) [Kr]5s
2
; h)
[Ar]3d
10
4s
2
4p
3
; i) [Ar]3d
3
4s
2
; j) [Ar]3d
5
4s
1
; k) [Kr]4d
4
5s
1
; l) [Ar]3d
6
4s
2
; m) [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
; n) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
.
1.19 a) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s
2
2p
6
= [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; g) [Ar]3d
10
; h) [Ar]3d
6
; i)
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 15
[Ar]3d
5
; j) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
; k) [Xe]4f
14
5d
8
.
1.20 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s
1
, paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s
2
, diamagntico; c) [Ne]3s
2
3p
4
, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d
10
4s
2
, diamagntico; e) [Xe]6s
2
,
diamagntico; f) [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d
9
, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d
5
, paramagntico (5 electrones desapareados).
1.21 S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s
1
; c) [Ar]4s
2
; d) [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
; e) [Ar]3d
5
4s
1
; f) [Ar]3d
5
4s
2
.
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s
2
2p
4
.
1.22 Ver teora.
1.23 Fe
3+
, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
1.24 r(Te
2
) > r(Se
2
) > r(S
2
) > r(O
2
).
1.25 Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O
2
) > r(F