TERMOQUMICA.

Primer principio. Calor a presin y volumen constante.

1. !. a) Primer principio de la Termodinmica. b) Qv y Qp; relacin entre ambas. En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reaccin qumica. a) Con qu variable termodinmica se identi!ica el calor intercambiado con el entorno" b) Cul es el traba#o desarrollado por el sistema" $ecide si son verdaderas o !alsas las siguientes a!irmaciones% a) En cualquier reaccin qumica & ' (. b) El traba#o es una !uncin de estado. c) El valor de ( de un proceso depende de si ste se reali)a a presin o a volumen constante. d) & y ( son !unciones de estado. &n sistema reali)a un traba#o de *+, - sobre el entorno y absorbe ., - de calor. (alla la variacin de energa interna del sistema. /l quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coc0e se liberan *1, 2-. 3i el traba#o reali)ado por los gases producidos en la combustin es de +, 2-4 calcula cunto valdr la variacin de energa interna del sistema. Qu variacin de energa interna se produce al trans!ormarse *,, g de agua a 1+5C en vapor a *,,5C a la presin constante de * atm 6 *,*7,, Pa" Datos% ce8agua9 :*., -;2g<*;5C<*; =v 6 11+> 2-;2g? *; @ 6 .47* - ;mol<*;A<*; d8agua9 6 *,,, 2g ; m<7. Quemamos 1+ g de octano 8lquido9 a volumen constante a 1+5C desprendi ndose *1,, 2-. Cul ser & y ( en la combustin de 7 moles de octano a 1+ 5C" Bntroducimos dos gases en un recipiente a presin constante. /l producirse la reaccin entre ambos se liberan *.+ 2-4 al tiempo que se reali)a un traba#o del entorno sobre el sistema de *,, 2-. Cunto variar la energa interna y la entalpa del sistema.

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Calor (e )ormacin y (e reaccin.

*. $urante la combustin de * mol de tomos de a)u!re en condiciones estndar se desprenden 1CD4. 2- y durante la combustin de * mol de sul!uro de 0idrgeno +D, 2-. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el proceso% 1 ( 13 8g9 E 3F1 8g9 1 (1F 8l9 E 7 3 8s9.

1+. $adas las entalpas estndar de !ormacin% (o! GCF 8g9H 6 <**,4+ 2-Imol; (o! GCF18g9H 6 <7C74+ 2-Imol. (allar la entalpa de la siguiente reaccin% CF 8g9 E J F1 8g9 CF1 8g9

11. Calcula el calor de !ormacin a presin constante del C( 7<CFF( 8l9 8cido ac tico9 si conoces que los calores de combustin del C 8s94 ( 1 8g9 y C(7<CFF(9 8l9 son respectivamente <7C74*74 <1.+4C y <.>,4> 2-Imol. 1!. Calcula el calor de !ormacin del cido metanoico 8(CFF(94 a partir de los siguientes calores de reaccin% C 8s9 E J F1 8g9 CF 8g9; ( 6 <**,4: 2(1 8g9 E J F1 8g9 (1F 8l9; ( 6 <1.+4+ 2CF 8g9 E J F1 8g9 CF1 8g9; ( 6 <1.74, 2(CFF(8l9 E JF1 8g9 (1F8l9 E CF18g9; ( 6 <1+C4D 21". Calcula el calor de !ormacin a presin constante del metano 8g9 8C( :9 a partir de los calores de combustin del C 8s94 ( 1 8g9 y C(: 8g9 cuyos valores son respectivamente ? 7C74+4 ?1.+4C y ? .C,4: 2-Imol. 1#. Para la !abricacin industrial de cido ntrico4 la reaccin de partida es la oKidacin del amoniaco% : L(7 8g9 E + F1 8g9 D (1F 8g9 E : LF 8g9. Calcular (,reaccin. $atos% (,! 82-Imol9% L(7% <:D41; (1F% <1:*4.; LF% EC,4: ,pasctr1$. En una !brica de cemento es necesario aportar al 0orno 77,, 2- por cada 2ilogramo de producto. =a energa se obtiene por combustin de gas natural 8que se considerar metano puro9 con aire. 3e pide% a9 Mormule y a#uste la reaccin de combustin del gas natural. b9 $etermine el calor de la combustin completa del gas natural c9 Calcule4 por tonelada de cemento producido4 la cantidad necesaria del gas natural eKpresada en 2g. d9 Cuantos metros cNbicos de aire medidos a *atm y 1+5C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado e9 Considere que la combustin del gas natural se reali)a en condiciones estndar y que el aire contiene un 1*O en volumen de oKigeno. (5! % metano% <>:4.2-Imol; CF1% <7C74+2-Imol y (1F% < 1.+4.2-Imol @ 6 ,4,.1 atm lImol A ; Pasas atmicas% C6*14 (6*4 F6*D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC.9. 1%. a9 Mormule la reaccin de !ormacin del etanol. b9 Calcule la entalpa de !ormacin del etanol en condiciones estndar4 sabiendo que la entalpa de combustin del etanol es <1C4DC 2-Ig4 la entalpa de !ormacin del diKido de carbono es <7C747: 2-Imol y la entalpa de !ormacin del agua lquida es <1.+ 2-Imol c9 Bnterprete el resultado num rico obtenido en cuanto a su signo. Pasas atmicas% C6*14 (6*4 F6*D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid Previo *CC.9 1&. Calcule a9 El calor de 0idratacin de la cal viva. b9 El calor desprendido cuando se apaga4 aQadiendo su!iciente cantidad de agua4 una tonelada de cal viva. $/TF3% (! (1F8l9 6 ?1.+4+ 2-Imol; (! CaF8s9 6 ?D7:4C 2-Imol; (! Ca8F(916 ?C.+4D 2-Imol. Pasas atmicas Ca 6 :,; F 6 *D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC>9 .

Ener./a (e enlace.
1'. a) $e!ine la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad internacional en que se mide la energa de enlace" c) Cmo se puede calcular la entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de energa de enlace" d) Cmo se eKplica que la

Energas medias de enlace (kJ/mol) Enlace HH CH CC Energa 436 415 34 Enlace C=C C=N CN Energa 610 615 !"5

C# 35! #=# 4$4 entalpa de enlace C6C no alcance el doble del valor de la entalpa del enlace C<C" 8Cuestin 3electividad Padrid Previo 1,,,9 1*. $etermina la entalpa normal de !ormacin del metano4 con lo siguientes datos% (,sublimacin GC8g9H 6>*D4> 2-Imol; Eenlace G(<(H 6 :7D4: 2-Imol; Eenlace GC<(H 6 :*+47 2-Imol. !+. Calcula la entalpa de 0idrogenacin del etileno para !ormar etano4 segNn la reaccin% C(16C(1 E (1 C(7<C(7 a partir de los datos de la tabla ad#unta. !1. / partir de las energas de enlace 8E e9 8C?(9 6 :*+47 2-Imol; 8Cl? Cl9 6 1:74. 2-Imol; 8C?Cl9 6 71>4. 2-Imol; y 8Cl?(9 6 :714: 2-Imol4 determinar la entalpa normal de reaccin del proceso% C( :8g9E Cl18g9 C(7Cl8g9 E (Cl8g9 !!. / 1+5C y * atms!era de presin4 el calor de !ormacin del bromuro de 0idrgeno es de 7D41 2-Imol. Calcule el calor de disociacin del (Rr en sus tomos constituyentes sabiendo que en las condiciones seQaladas4 los calores de disociacin del ( 1 8g9 y del Rr1 8g9 son respectivamente4 :7+4D y *C741. 2-Imol. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid Previo *CC>9 . !". El proceso $eacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en 0acer reaccionar cloruro de 0idrgeno y oKgeno gaseosos. a) Mormula la ecuacin a#ustada4 sabiendo que adems de cloros se obtiene tambi n vapor de agua; b) determina la variacin de entalpa por mol de cloro !ormado4 interpretando el resultado obtenido4 a partir de los valores siguientes de las energas de enlace% Entalpa de enlace (<Cl% :71 2-;mol<l; F6F% :CC 2-;mol<l; Cl<Cl% 1:7 2-;mol <l; F<(% :D, 2-;mol <l. E#ercicio de 3electividad. Padrid @eserva *CC..

Entrop/a y ener./a li0re.

!#. $etermina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. $atos% (!,82-Imol9% etanol8l9 6 ?1>>4>; CF18g9 6 ? 7C74+; (1F8l9 6 ? 1.+4.; 3,8-;mol? *;A? *9% etanol 6 *D,4> ; CF1 8g9 6 1*74D; F18g9 6 1,+; (1F8l9 6 DC4C.

!$. Bndica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 1+ 5C. $atos% S!,GC1(18g9H 6 1,C4C 2-Imol% S!,GF18g9H 6 , 2-Imol; S!,GCF18g9H 6 ? 7C:4: 2-Imol; S!,G(1F8l9H 6 <17>41 2-Imol. !%. $etermina la variacin de entropa en la reaccin% ( 1 8g9 E J F1 8g9 (1F 8l9. $atos% 3,G(18g9H 6 *7,4> -ImolA; 3,GF18g9H 6 1,:4. -ImolA; 3,G(1F8l9H 6 DC4. -ImolA. !&. Calcular la temperatura de equilibrio 8 S, 6 ,9 para la reaccin% 1 3F7 1 3F1 8g9 E F1 8g9% $atos% (,! 82-Imol9% 3F7% <7C+4.; 3F1% <1CD4:; 3, 8-Imol;A9% 3F7 8g9% 1+D41; 3F1 8g9% 1:.4+; F1 8g9% 1,:4.. ,pasctr-

Espontanei(a( (e las reacciones 1u/micas.

!'. &na reaccin eKot rmica con aumento del desorden 8entropa9 ser% a) siempre espontnea; b) no espontnea; c) espontnea en algunos casos dependiendo de la temperatura. -usti!ica la respuesta. ,PPT!*. @a)ona en qu condiciones son espontneos los siguientes procesos% a) (T, y 3T,; b) (T, y 3',; c) (', y 3T,; d) (', y 3',. "+. Todas las reacciones eKot rmicas son espontneas" Puede ser negativa la variacin de entropa en una reaccin espontnea" &n sistema termodinmico puede tener entropa nula" @a)ona las respuestas. "1. $e las siguientes reacciones4 cada una de ellas a * atm de presin4 decide% a) =as que son espontneas a todas las temperaturas. b) =as que son espontneas a ba#as temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) =as que son espontneas a altas temperaturas y no espontneas a ba#as temperaturas. 8Cuestin 3electividad Padrid4 3eptiembre *CC>9 H (kJ) (1) ' H! (g) ( ' )!(s) H) (g) (!) (3) ! N#!(g) N!#4 !5*$4 5"*16 % (kJ/&) 34*63 + 10,! 3* + 10,!

16* 3 1"*1$ + 10,! %(s) ( H!(g) H!% "!. $adas tres reacciones espontneas cualquiera. @a)one% a) Cual es el signo de S para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las reacciones4 aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor velocidad. "". $etermine la energa %0(J+mol1+&1) H0- (kJ+mol1) libre de Sibbs a 1+5C 3$3*5 !13*6 para la reaccin de C#!(g) 110*5 1$ *$ combustin de* mol de C#(g) monKido de carbono4 e #!(g) !05*0 indique si es o no un proceso espontneo. 8Cuestin 3electividad Padrid -unio *CCC9

"#. Consultando una tabla de datos termodinmicos a H (kJ+mol1) . (kJ+mol1) 1C. A4 encontramos los siguientes valores% -usti!ique si para dic0a N#(g) $0*!5 "6*5 temperatura las siguientes proposiciones son N# (g) 33*1" 51*30 verdaderas o !alsas% a) =a !ormacin de LF a partir de nitrgeno y oKgeno en condiciones estndar4 es un proceso endot rmico. b) El LF es una sustancia ms estable que el LF1. c) =a oKidacin con oKgeno4 en condiciones estndar4 de LF a LF 1 es eKot rmica. d) =a oKidacin con oKgeno4 en condiciones estndar4 de LF a LF1 es espontnea. 8Cuestin 3electividad Padrid 3eptiembre *CCC9.
0 0 !

"$. a) =as energas de los enlaces C?C4 C6C y C C son4 respectivamente 7:>4,; D**4, y .774, 2-I mol. -usti!ique el por qu de estas di!erencias. b) 3i la energa libre de Sibbs de !ormacin del carbono 8gra!ito9 es nula y la del carbono 8diamante9 vale 14.> 2-;mol ?* a * atm y 1+5C4 ra)one si puede convertirse el gra!ito en diamante en esas condiciones. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC.9.