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1. I- ./0U,,I11.1 1.2 1.3 1." 1.' 1.) 1.9 2Por$u la escla3itud no est! de moda 4o& en d+a5 .e3olucin Industrial #ner*+a6 7a%ilidad (ara realizar tra%a8o ermodin!mica estudia la ener*+a Primera le& de la termodin!mica Se*unda le& de la termodin!mica 0is(oni%ilidad o e:er*+a
2. Sistemas de Unidades 2.1 2.2 Introduccin Sistema Internacional de unidades 2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2." 2.2.' Unidades %!sicas Unidades deri3adas ,on3ersin de unidades #8em(lo de con3ersin de unidades Pesos Moleculares & Moles
2. Sistemas de Unidades
2.1 2.2 2.2.1 Introduccin Sistema Internacional de Unidades Unidades ;!sicas
Unidad %!sica metro S+m%olo de la Unidad m /%ser3aciones Un metro es la longitud de trayecto recorrido en el vaco por la luz durante un tiempo de 1/299 792 458 de segundo. !l segundo es la duraci"n de 9192#$177% periodos de la radiaci"n correspondiente a la transici"n entre los dos niveles &iper'inos del estado 'undamental del (tomo de cesio 1$$. Un *ilogramo es una masa igual a la de un cilindro de $9 milmetros de di(metro y de altura+ ,ue se encuentra en la -'icina .nternacional de /esos y )edidas+ en 01vres2 3rancia. Un amperio es la intensidad de una corriente constante ,ue manteni4ndose en dos conductores paralelos+ rectilneos+ de longitud in'inita+ de secci"n circular desprecia6le y situados a una distancia de un metro uno de otro en el vaco+ producira una 'uerza igual a 271%87 ne9ton por metro de longitud. Un *elvin es la temperatura termodin(mica correspondiente a la 'racci"n 1/27$+1# de la temperatura termodin(mica del punto triple del agua. Un mol es la cantidad de sustancia de un sistema ,ue contiene tantas entidades elementales como (tomos &ay en %+%12 *ilogramos de car6ono 12. ;uando se emplea el mol+ es necesario especi'icar las unidades elementales+ ,ue pueden ser (tomos+ mol4culas+ iones+ electrones u otras partculas o grupos especi'icados de tales partculas. Una candela es la intensidad luminosa+ en una direcci"n dada+ de una 'uente ,ue emite una radiaci"n monocrom(tica de 'recuencia 5+471%14 &ercios y cuya intensidad energ4tica en dic&a direcci"n es 1/#8$ vatios por estereorradi(n.
iempo
segundo
*ilogramo
*g
amperio
*elvin
;antidad de sustancia
mol
mol
.ntensidad luminosa
<
candela
cd
2.2.2
Unidades 0eri3adas
Hertz o hercio (Hz). Unidad de frecuencia. Un hercio es un ciclo por cada segundo. Hz = 1 / s Newton (N). Unidad de fuerza. Un newton es la fuerza necesaria para proporcionar una aceleracin de 1 m/s2 a un objeto cuya masa es de 1 kg. N = (m*Kg/ s2) Pascal (Pa). Unidad de presin. Un pascal es la presin que ejerce una fuerza de 1 newton sobre una superficie de 1 metro cuadrado normal a la misma. Pa = N/m2 Watt o vatio (W). Unidad de potencia. Un vatio es la potencia que da lugar a una produccin de energa igual a 1 julio por segundo. En trminos elctricos, un vatio es la potencia producida por una diferencia de potencial de 1 voltio y una corriente elctrica de 1 amperio. W = J / s Coulomb o culombio (C). Unidad de carga elctrica. Un culombio es la cantidad de electricidad transportada en un segundo por una corriente de un amperio de intensidad. C = A * s Volt o voltio (V). Unidad de potencial elctrico y fuerza electromotriz. La diferencia de potencial a lo largo de un conductor cuando una corriente con una intensidad de un amperio utiliza un vatio de potencia. V = J / C Ohm u ohmio (). Unidad de resistencia elctrica. Un ohmio es la resistencia elctrica que existe entre dos puntos de un conductor cuando una diferencia de potencial constante de 1 voltio aplicada entre estos dos puntos produce, en dicho conductor, una corriente de intensidad 1 amperio, cuando no haya fuerza electromotriz en el conductor. = V / A
2.2.2
Unidades 0eri3adas
Unidad de momento de fuerza y torque. Es el momento o torque producido cuando una fuerza de un newton acta a un metro de distancia del eje fijo de un objeto, impulsando la rotacin del mismo. M = N*m Unidad de viscosidad dinmica Es la viscosidad dinmica de un fluido homogneo, en el cual, el movimiento rectilneo y uniforme de una superficie plana de 1 metro cuadrado, da lugar a una fuerza retardatriz de 1 newton, cuando hay una diferencia de velocidad de 1 metro por segundo entre dos planos paralelos separados por 1 metro de distancia. Vd = Pa * s Unidad de entropa es el aumento de entropa de un sistema que recibe una cantidad de calor de 1 julio, a la temperatura termodinmica constante de 1 kelvin, siempre que en el sistema no tenga lugar ninguna transformacin irreversible. S = J / K Unidad de calor especfico o capacidad calorfica es la cantidad de calor, medida en julios, que, en un cuerpo homogneo de una masa de 1 kilogramo, produce una elevacin de temperatura termodinmica de 1 kelvin. c = J / Kg K Unidad de conductividad trmica es la conductividad trmica de un cuerpo homogneo istropo, en la que una diferencia de temperatura de 1 kelvin entre dos planos paralelos, de rea 1 metro cuadrado y distantes 1 metro, produce entre estos planos un flujo trmico de 1 vatio. W / m*K
2.2.3
,on3ersin de Unidades
Longitud 10 ^10 angstrom = 10^6 micra = 39,370 pulgadas = 3,28084 pie = 1 metro = 0,0006214 millas Volumen 61024 pulgada ^3 = 35195 oz fluido RU = 33818 oz fluido EU = 1000 lit = 264,2 galn EU = 219 galn imperial = 35,315 pie3 = 6,290 barriles(petrleo) = 4,8 barril = 1 m^3 Masa 15432 granos = 2,2046 lb = 1 kg = 0,0011023 tonelada corta = 0,001 tonelada mtrica = 0,0009842 tonelada larga Presin 1 Pa = 1 N/m^2 = 1 Kg/ms^2 = 10 dina/cm^2 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14,696 lbf/pulg^2 = 29,92 pulgada de Hg = 33,93 ft H2O = 407,189 pulg de H2O = 101325 Pa 1 bar = 10^5 Pa, cercano a 1 atm, algunas veces llamado atmsfera tcnica 1 Pulgada de H2O = 248,84 Pa = 250 Pa
2.2.3
,on3ersin de Unidades
Trabajo, Calor y Energa Joule: 1 Joule = 1Nm = 1 kgm/s^2 6,24*10^24 electrn-volt= 10^13 erg =10^6 J = 737562 ft*lbf = 239006 cal = 239,006 Cal = 239,006 kcal= 101972 kgf*m = 9869 lit*atm = 947,8 btu = 0,37251 Hp*hr = 0,277778 kW*hr Potencia Watt : 1 W = 1 J/s 10^6 W = 1340,405 hp (hidrulico) = 1340, 483 hp (elctrico) = 1341,022 hp = 10^3 kw = 1 MW = 10^-3 GW
2.2."
2.2.4.1 Energa de la comida Vivo con cerca de 2000 Cal de comida por da. Qu proporcin de uso de energa representa esto? Solucin: Observe que se habla de 2000 caloras de comida o 2000 caloras grandes. Por lo que de las tablas se tiene: (2000 cal/ 1 da)*(1kcal/1 Cal)*(10^6 J / 239,006 kcal)*(1 dia / 24*3600 s) = 96,85 J/s = 96,85 W Observe que vivimos, amamos y generamos calor en la proporcin de un foco de 100 W !! 2.2.4.2 Compra de un refresco En un anuncio comercial un paquete de 6 latas de coca-cola de 12 onzas de fluido costaban US$1,99 y una botella de 2 litros US$1,29. Cul es ms barata? Solucin: Como base calcule el costo de 1 m3 de coca-cola. Entonces el costo de la botella de 2 litros es 1 m^3 * ( 1000 lit/1 m3)*(US$1,29/2 lit) = US$ 1290 El costo del paquete de 6 latas: 1 m^3 *(33818 oz de fluido / 1 m^3) *(1 paquete de 6 / 6*12 oz de fluido)*(US$ 1,99 / 1 paquete de 6)= US$ 935
2.2.'
Los tomos y molculas son tan pequeos que no es conveniente hablar de la masa de partculas solas. Por ejemplo un tomo de hidrgeno tiene una masa de :
2.2.'
De forma similar, la masa de un mol de molculas se llama peso molecular, mw de ese compuesto. Por ejemplo, el azcar comn, llamada sacarosa, es una combinacin de 45 tomos, expresados en smbolos como C12H22O11. El peso molecular es entonces: mw sacarosa = 12x12 g/mol + 22x1 g/mol + 11x16 g/mol = 342 g/mol = 0,342 kg/mol Algunos pesos moleculares son:
)ol4cula gas @idr"geno gas -Bgeno -zono 5ire Di"Bido ;ar6ono 5gua 0m6olo /eso )olecular g/mol @2 2 g/mol -2 $2 g/mol -$ 48 g/mol 21C-2+ 78CA2 28+9 g/mol ;-2 44 g/mol @218 g/mol
3. Sistemas ermodin!micos 3.1 Sistema termodin!mico 3.2 Pro(iedades de un sistema termodin!mico 3.3 #stado de un sistema 3." Proceso de un sistema 3.' ,iclo 3.) i(os de sistemas termodin!micos
< oda re*in en el es(acio $ue ocu(a un 3olumen & tiene una frontera =ima*inaria o real> <
3.2 Pro(iedades de un sistema termodin!mico Las propiedades de un sistema termodin(mico son las cantidades caractersticas ,ue permiten de'inir+ descri6ir y analizar el sistema. !Eemplo de estas cantidades son el volumen+ la masa+ el peso+ la presi"n+ la temperatura+ la densidad+ la velocidad+ energa+ calor espec'ico+ etc. Pro(iedad Intensi3aF 5,uella ,ue es independiente de la masa o de la cantidad total del sistema. !EemploF color+ sa6or+ temperatura+ presi"n+ densidad+ etc. Pro(iedad #:tensi3aF 5,uella ,ue dependen de la cantidad total del sistema. !EemploF masa+ peso+ energa y volumen.
3.3 #stado de un sistema 0uponiendo ,ue el sistema est( 'ormado por sustancias puras =conEunto de un solo tipo de mol4culas> y en una misma 'ase o mezclas inertes simples de las tres 'ases =gaseosa+ l,uida y s"lida> entonces el estado de un sistema lo componen las siguientes propiedadesF 8 ipo de sustancia 8 Golumen 8 /eso o masa 8 /resi"n 8 Hensidad o volumen espec'ico 8 emperatura 8 !nerga
2
3." Proceso de un sistema !l o6Eetivo de descri6ir el estado de un sistema es analizar el sistema como cantidad productora o consumidora de potencia.
/roceso es un cam6io de estado ,ue ocurre de varias 'ormas. /or eEemplo cam6iando una o m(s de las propiedades del sistema =!nerga+ presi"n+ temperatura+ volumen+ etc>.
ra6aEo+ potencia+ calor s"lo se presentan en los procesos y s"lo a trav4s de la 'rontera del sistema.
3.' ,iclo Una com6inaci"n de dos o m(s procesos ,ue+ cuando se completan+ regresan el sistema a su estado inicial.
5,uellos dispositivos ,ue realizan ciclos t4rmicos se les denomina I)(,uinas t4rmicasJ.
!EemploF )otor de com6usti"n interna+ sistema de generaci"n el4ctrica con tur6ina de vapor+ etc.
? Sistema @%iertoF Un sistema cuyas 'ronteras permiten la trans'erencia de masa+ trans'erencia de calor y tra6aEo. !sto es la cantidad de masa y energa en un sistema a6ierto puede cam6iar. ? Sistema ,erradoF Un sistema cuyas 'ronteras permiten la trans'erencia del calor y el tra6aEo+ pero no la trans'erencia de masa. !sto es+ la cantidad de masa de un sistema cerrado siempre permanece igual+ pero la cantidad de energa puede cam6iar. ? Sistema @isladoF Un sistema cuyas 'ronteras evitan la trans'erencia de masa+ trans'erencia de calor y tra6aEo. !sto es+ la cantidad de masa y energa en un sistema aislado permanece igual.
Unidad I ,once(tos Fundamentales & #cuaciones de #stado 4. Equilibrio y ley cero de la termodinmica
Le& cero de la termodin!micaF Hos cuerpos separados ,ue est(n en e,uili6rio t4rmico con un tercer cuerpo+ tam6i4n est(n en e,uili6rio t4rmico entre s.
La propiedad ,ue determina el e,uili6rio t4rmico es la em(eratura. Hos cuerpos separados a distintas temperaturas se ponen en contacto entre s+ se alcanzar( el e,uili6rio t4rmico+ y se mantendr(+ cuando la temperatura sea igual en am6os cuerpos.
La temperatura se iguala en esta condici"n+ pero las energas de los dos cuerpos no necesariamente se igualar(n.
Unidad I ,once(tos Fundamentales & #cuaciones de #stado '. Pro(iedades de las sustancias (uras
'.1 Introduccin '.2 Slidos & L+$uidos '.3 Aases '." #8em(los
'.1 Introduccin
La termodin(mica trata con materiales+ s"lidos+ l,uidos y gases y muestra ,ue la manipulaci"n inteligente de esos materiales consiste en trans'ormar 'ormas menos ?tiles de energa en 'ormas m(s ?tiles+ como car6"n en gasolina para impulsar coc&es y cortadoras de c4sped+ 6asura en electricidad+ etc.
Ao &ay ecuaciones sencillas para predecir la densidad de l,uidos y s"lidos. /or ello las densidades est(n ta6uladas. La densidad de s"lidos y l,uidos cam6ia s"lo ligeramente con la temperatura =no m(s de un 'actor de dos> y a?n menos con la presi"n. !EemploF /ara un cam6io de presi"n de 1 6ar a 1%%% 6ar la densidad cam6ia en $C para el agua l,uida+ en 2C para el &ierro s"lido. Ao &ay generalizaciones para predecir la densidad de un material nuevo.
'.3 Aases
0e &an propuesto muc&as relaciones entre presi"n+ volumen y temperatura para un lote de gas+ tales comoF 8 Gan der Kaals 8 Denedict Ke66 Lu6in 8 Deattle Dridgeman
La m(s sencilla y la ,ue conduce a toda clase de consecuencias precisas y se aproBima 6astante a todos los gases reales con presiones no muy altas.
'.3 Aases
(BC D nB.B
HondeF p M /resi"n =/a> G M Golumen =m$> n M Aumero de moles M temperatura =:> L M ;onstante del gas M 8+$14 </mol :
'.3 Aases
(BC D =mEmF>B.B
HondeF m M masa del gas =*g> m9 M masa molecular =*g/mol> 5dem(s se tiene las siguientes de'inicionesF Lo M p N =m9> / L =densidad *g/m$> ; M n/G M p/L =;oncentraci"n molar mol/m$>
-tras unidades de la constante de los gases sonF L M 1+987 cal/mol : M 1+987 Dtu / l6 mol L M %+%82%# litNatm /mol : M %+729 't$Natm/l6NmolNL
'." #8em(los
'.".1 Un Fa%uloso ,atalizador !Biste un asom6roso polvo ,ue cuando se salpica en agua a eBactamente $%; la descompone en sus elementos+ agua OO ;atalizador especial a $%;+ 1 6ar OO &idr"geno y oBgeno 0i 'unciona+ calcule cuantos metros c?6icos de gas a 1 6ar y $%; pueden producirse al descomponer 1 litro de agua. -6serve ,ue 1 litro de agua l,uida pesa 1 *g. Solucin6 La reacci"n es la siguienteF @2@2 P Q -2
o 1 mol de agua l,uida produce 1 mol de gas &idr"geno y Q mol de gas oBgeno. !l n?mero de moles de gas 'ormadoF =1 lit @2->N=1 *g @2-/1 lit>N=1 mol @2-/%+%18 *g@2->N=1 mol @2P Q mol -2/1 mol @2-> M8$+$ mol gas /or lo ,ue el volumen del gas 'ormado+ de la ley de gas ideal est( dado porF Gg M nNLN /p M R=8$+$ mol>N=8+$14 paNm$/molN:>N=$%$ :>S/1%%%%% pa M 2+1 m$
'." #8em(los
'.".2 ,om%ustin de desec4os (l!sticos Los pedazos de desec&os de polietileno+ ,ue tienen la '"rmula ,umica =;2@4>n+ y ,ue suelen ser 6olsas+ tu6os de pl(sticos+ 6otellas y envases de comida+ se trituran y se ,ueman totalmente con una cantidad este,uiom4trica de aire =ver 'igura>. He esta 'orma+ la ecuaci"n ,ue representa esta reacci"n+ &aciendo nM1 =sin p4rdida de generalidad>+ es ;2@4 P $ -2 2 ;-2 P 2 @2-
a> TUu4 volumen de aire ,ue entre un poco por arri6a de la presi"n atmos'4rica+ digamos a p M 1%$%%% pa y 25;+ se necesita para ,uemar $ *g de desec&osV 6> TUu4 volumen de gas de c&imenea =gas de salida> a 227; y %+9 atm sale del ,uemador por cada $ *g de desec&os ,uemadosV.
) . Fluidos de In*enier+a
).1 Mezcla de *ases ideales ).2 Material (uro $ue 3a de slido a l+$uido & lue*o a *as ).3 0os im(ortantes fluidos de in*enier+a6 @*ua & 7F,?13"G )." Mezclas de fases & a%las de ermodin!mica ).' #:tensiones a otros fluidos de in*enier+a ).) @lta (resin & com(ortamiento de *as no ideal
;on los gases es m(s conveniente tratar con moles y no con masas+ o sea+ 'racciones molares+ 'racciones de volumen y presiones parciales. 0ea una mezcla de gases ideales ,ue contiene na moles de 5 y n6 moles de D en una caEa a R:S y / R6arS. 8 La presi"n parcial de 5+ /a+ es la presi"n eEercida por 5 si estuviera s"lo en la caEa y volumen del componente puro Ga+ es el volumen del recipiente ,ue contiene Eusto a 5 solamente+ a y /. !ntonces+ para mezcla de gases idealesF 8 8 Le& de daltonF presi"n total /M /aP/6 R/aS Le& de @ma*atF volumen total G M GaPG6 Rm$S
!Eemplo #.1.1 0ea una mezcla de 8%C molar de 5 y 2%C molar de D en una caEa de 1% litros a 5 6ar.
Ley de Halton
Ley de 5magat
5s para mezclas de gases ideales 8 8 8 Las presiones parciales son aditivas Los vol?menes de los componentes puros son aditivos 3racciones molares M 'racciones de presi"n M 'racciones de vol?menes de componente puro. !sto signi'ica ,ue cada componente de una mezcla de gases se comporta de manera independiente como si estuviera 4l s"lo presente en el contenedor. Luego la eBpresi"n de gas ideal se escri6eF
#8em(lo ).1.26 densidad de una mezclaH com(osicin dada en fracciones de masa. !ncuentre la masa molecular media m9 y la densidad ro a 2%% *pa y 88; de una mezcla de 4C en peso de &idr"geno 9#C en peso de oBgeno. Solucin ;omo se nos dan masas+ tomemos como muestra nuestra 6ase de c(lculo 1%% *g de mezcla. !ntonces moles de @2 M 4 *g =1 mol/%+%%2 *g> M 2%%% mol moles de -2 M 9# *g =1 mol/%+%$2 *g> M $%%% mol total M 5%%% moles /or lo tanto+ la masa molecular media de la mezcla es m9 M 1%% *g/ 5%%% mol M %+%2% *g/mol /ara encontrar la densidad+ necesitamos la masa y el volumen. La masa es 1%% *g. He la ley de gas ideal el volumen esF G M =ntotal N LN >// M =5%%%>N=8+$14>N=$#1>/2%%%%% M 75 m$ /or lo tanto ro M m/G M 1%% *g/ 75 m$ M 1+$$ *g/m2
#8em(lo ).1.36 densidad de una mezclaH com(osicin dada en fracciones molares. !ncuentre la masa molecular media m9 y la densidad ro a 1$1 ; y 1+2 6ar de una mezcla de #%C molar de &idr"geno y 4%C molar de oBgeno. Solucin ;omo se nos dan unidades molares+ tomemos como muestra nuestra 6ase de c(lculo 1%% moles de mezcla. !ntonces masa de @2 M =#% mol> N =%+%%2 *g/mol> M %+12 *g moles de -2 M =4% mol>N=%+%$2 *g/mol> M 1+28 *g masa total M 1+4% *g /or lo tanto+ la masa molecular media de la mezcla es m9 M masa total / moles totales M 1+4/ 1%% M %+%14 *g/mol /ara encontrar la densidad+ necesitamos el volumen de la mezcla. La masa es 1%% *g. He la ley de gas idealF G M =nN LN >// M 1%%N=8+$14>N=4%4>/12%%%% M2+8 m$ /or lo tanto ro M m/G M 1+4%/2+8 M %+5 *g/m$
Figura 6.2.1-1
.ncremento de la presi"n so6re un material puro a temperatura constante 8 /ara casi todos los materiales a 6aEa temperatura+ un incremento en la presi"n trans'orma el gas directamente en s"lido =punto d>. 8 8 5 una temperatura m(s alta un incremento en la presi"n cam6ia el gas a l,uido y despu4s a s"lido =punto e> !l agua y el /G; son dos eBcepciones. 5 una temperatura intermedia una elevaci"n en la presi"n trans'ormar( el gas a s"lido y despu4s a l,uido =puntos ' y g>. /or esto el agua l,uida es m(s densa ,ue el &ieloX.
Punto ri(leF ;ondici"n particular donde gas+ l,uido y s"lido pueden coeBistir Punto ,r+ticoF ;ondici"n particular por encima de la cual gas y l,uido se com6inan en una 'ase llamada 'ludo o 'ludo supercrtico.
2
72/
Punto tri(le / M %+#1% pa M %+%1 Y; Zl M 1%%% *g/m$ Zs M 91#+8 *g/m$ Zg M %+%%485 *g/m$ Punto cr+tico / M 221+$ 6ar M #47+$ : Z M $2$ *g/m$
-otaF 1> ;urva L,uido 0aturadoF !l cam6io de 'ase para el l,uido reci4n comienza. 2> ;urva vapor saturadoF La sustancia aca6a de completar el cam6io de 'ase a vapor.
-otaF 1> ;urva L,uido 0aturadoF !l cam6io de 'ase para el l,uido reci4n comienza. 2> ;urva vapor saturadoF La sustancia aca6a de completar el cam6io de 'ase a vapor.
Solucin Hado G total M %+%2 m$ v M %+%2/2 m$/*g M %+%1 m$/*g !ntonces a 245;+ la ta6la : pag. $5$+ se tiene ,ueF vg M %+%5%1$ m$/*g de gas vl M %+%%125 m$/*g de l,uido / M $9+7$ 6ar !ntonces de la ecuaci"n #.4.4 Bl M =vg8v>/=vg8vl> M =%+%5%1$8%+%1%>/=%+%5%1$8%+%%125> M%+821% =*g li,uido/*g total> /or lo tanto la masa y el volumen del l,uido sonF ml M BlNmtotal M =%+821%N2> M 1+#42% *g l,uido Gl M mlNvl M =1+#42>N=%+%%125> M %+%%21 m$ l,uido o 1%+5C volC l,uido
pNG M zNnNLN pNGN=m9> M zNmNLN 0e &a encontrado ,ue los gases a alta presi"n eB&i6en valores similares de z para desviaciones 'raccionales similares de los gases del punto crtico o a valores p/pc y / c similares. presi"n reducida temperatura reducida pr M p/pc rM / c
!l gr('ico #.#.1 da los valores eBperimentales de z para varios valores de r y pr. /ara calcular la propiedad de cual,uier gas real necesita conocer su peso molecular y sus propiedades crticas =ver ta6la #.#.2>
Solucin 5l usar la ta6la #.#.2 se tiene ,ueF / M71 6ar M 147 * pc M $5+4 6ar c % 1$4 : pr M71/$5+4 M2+% r M 147/1$4 M 1+1