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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

INDICE
PG.

OBJETIVOS . .................2

FUNDAMENTO TERICO ..... 2-3

TRATAMIENTO DE DATOS......3-7

TRATAMIENTO Y DISCUSIN DE RESULTADOS ............8

CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES ................8-10

APNDICE ............................................................................................10-12

BIBLIOGRAFA.....12

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

MEZCLAS ALCALINAS
I.OBJETIVOS.
a) Determinar el contenido de Carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos en sistemas acuosos.
b) Mostrar la tcnica de valoracin cuando se emplean dos indicadores.

II. FUNDAMENTO TEORICO.


La volumetra o Anlisis qumico cuantitativo por volmenes, consiste en determinar el
volumen de una solucin de concentracin conocida(solucin valorada),que se requiere para la
reaccin cuantitativa, con un volumen dado de la solucin de la sustancia en anlisis.
Anlisis de mezclas de Carbonatos:
Para poder realizar el anlisis de stas valoraciones es necesario tener en cuenta las
siguientes consideraciones:
El color alcalino(rosado) de la fenolftalena aparece a pH igual o superior a 9,y su color
cido(incoloro) a pH inferior a 9.Adems, el color alcalino del anaranjado de metilo(amarillo)
aparece a pH superior a 4 y su color cido(rojo) a pH inferior a 4.
Cuando se valoran con HCl patrn (en disolucin no muy diluida) una disolucin de
NaOH,se necesitan prcticamente el mismo volumen de HCl utilizando como indicador
fenolftalena que si se utilizara anaranjado de metilo, pues una cantidad muy pequea de
reactivo modifica el pH en los alrededores del punto de equivalencia en varias unidades(pH 9 a
pH 4). Valorando con HCl la mezcla que contiene los lcalis a estudiar, empleando
sucesivamente los dos indicadores, la cantidad de HCl empleada con cada uno de los
indicadores permite que se presenten los siguientes casos:
*NaOH como nico constituyente alcalino: Al valorar con HCl, se necesita el mismo volumen
con el indicador fenolftaleina que en la segunda mitad de la valoracin con anaranjado de
metilo.
*Na2CO3 como nico constituyente alcalino: Al valorar con HCl, la cantidad adicional de cido
para alcanzar el segundo punto final (anaranjado de metilo) es exactamente igual que la
necesaria para alcanzar el primer punto final (fenolftaleina).
*NaHCO3 como nico constituyente alcalino: No es preciso aadir nada de HCl para el viraje de
la fenolftaleina (la disolucin es incolora).Valorando con HCl en presencia de anaranjado de
metilo el HCO3- pasa al H2CO3.
Mediante grficos podremos notar mejor las relaciones entre los volmenes que se explic en
prrafos anteriores. En los grficos siguientes, la distancia horizontal de izquierda a derecha
indica el volumen relativo de cido que equivale a los distintos constituyentes. Adems, se
puede aclarar que el volumen necesario para hallar el primer punto equivalente en una mezcla
carbonato-hidrxido ser aquel necesario para que ambas bases reaccionen y sean neutralizadas
en su totalidad; sin embargo, al seguir aadiendo cido, el bicarbonato formado inicialmente
reaccionar formando el cido carbnico, el cual es detectado por el anaranjado de metilo. Asi
mismo, ste segundo volumen aadido(para ir del 1 er al 2do punto equivalente)es mucho menor
que el necesario para alcanzar el primer punto equivalente.
Para el sistema carbonato-bicarbonato, el primer punto equivalente ocurrir cuando todo el
carbonato haya reaccionado(en el rango permitido por la fenolftalena) y al seguir agregando
cido, el bicarbonato (el inicial + el que se form del carbonato) reaccionaran. Ahora, el
volumen para ir del 1er al 2do punto equivalente ser mayor que el necesario para alcanzar el
primer punto.

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En forma grfica podramos apreciar los rangos de los indicadores ya mencionados, con el
siguiente ejemplo, en el cual se titulo 50,0ml de solucin de carbonato sdico 0.100M valorados
con HCl 0.100M.
pH

Solucin Estndar de un cido:


Se deben considerar los siguientes factores al elegir un cido para una solucin
estndar:
1.- El cido debe ser fuerte, es decir, altamente disociado.
2.- El cido no deber ser voltil.
3.- La solucin del cido no debe ser estable.
4.- Las sales del cido deben ser solubles.
5.- El cido no deber ser un agente oxidante fuerte para que no destruya los compuestos
orgnicos que se utilizan como indicadores.
El HCl y el cido sulfrico son los que mas se emplean para preparar soluciones estndar,
aunque ninguno de los dos satisface todos los requisitos anteriores. Las sales de cloruro de plata,
de plomo y de mercurio(I) son insolubles, as como los sulfatos de los metales alcalinotrreos y
de plomo. Sin embargo, en la mayora de las aplicaciones de las titulaciones cido-base; esto no
representa ningn problema. Rara vez se emplea el cido ntrico porque es un agente oxidante
fuerte y porque sus soluciones se descomponen cuando se calientan o se exponen a la luz. El
cido perclrico es fuerte, no voltil y estable con respecto a la reduccin cuando las soluciones
son diluidas. Las sales de potasio y de amonio pueden precipitar de las soluciones concentradas
cuando se forman durante una titulacin. El cido perclrico se prefiere para las titulaciones no
acuosas. Por su naturaleza es un cido ms fuerte que el clorhdrico, y en un solvente cido,
como el cido actico glacial, esta mucho ms disociado.

III. TRATAMIENTO DE DATOS


Cuadro de datos obtenidos en el laboratorio.
Grupo
I
II
III

Estandarizacin
W.Borax(g) V.HCl(ml)
0.4060
19.2
0.4007
18.5
0.4035
18.8

Muestra B
a
b
16.7
27.9
16.2
27.2
16.0
27.5

Muestra
a
8.9
8.9
8.5

2
b
24.7
23.5
25.5

1.Estandarizacin:
A) Cuadro de Datos:

Grupo
I

WBORAX
0.4060

VHCl (ml)
19.2

II

0.4007

18.5

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III

0.4035

18.8

Mborax = 381.37 ; = 2
P.EBORAX = 190.685
Para la titulacin Brax-HCl; en el punto de equivalencia:
#EQUIV-BORAX = #EQUIV-HCl
WBORAX
= N HCl .V HCl
P.E BORAX

WBORAX
1
x
P.E BORAX V HCl
Calculando la Normalidad trabajada por el grupo III:
Despejando la normalidad:

N HCl =

a)

NHCl = 0.4035 x 1
= 0.11255 N
190.685 18.8x10-3
Hallando el error absoluto para la normalidad del HCl:
1.-Error relativo para la normalidad :
Para hallar el error relativo, se harn consideraciones a partir de la sgte. formula:

N HCl =

W
W BORAX
1
1
x
=
x BORAX
PE BORAX V HCl
P.E. BORAX V HCl

NHCl = WBORAX + VHCl =

NHCl =

WBORAX + VHCl
WBORAX
VHCL

0.0001gr 0.02ml
+
= 2.478 x10 4 +1.064 x10 3 = 0,0013118 (*)
0.4035 gr 18.8ml

2.-Error absoluto para la normalidad:


NHCl = NHCl.NHCl calculado
NHCl = (0.0013118)x(0.11255) = 0,00014
El valor completo para la normalidad ser: NHCl = 0,1125 0,00014 N
Realizando los mismos procedimientos anteriores para hallar los valores para los dems grupos,
llenamos el siguiente cuadro:
Muestra

WBORAX (gr)

I
II
III

0.4060
0.4007
0.4035

NHCl
(equiv/lt)
0.11089
0.11358
0.11255

Error absoluto
(equiv/lt)
0.00014
0.00014
0.00014

B) Prueba Q.

Ahora se realiza la Prueba Q(0,90) para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del
HCl; para ello ordenamos descendentemente los valores de la 3 ra. columna del cuadro anterior:

Qmenor = 0.3703
Qmayor = 0.6296

Grupo
I
muestra
II
III

NHCl
0.1135
0.1125
0.1108

Como Qterico = 0,94 y Qmenor < Qterico; adems Qmayor < Qterico afirmamos que ningn valor se
rechazar. Entonces hallamos la normalidad para el HCl en la estandarizacin:

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NHCl = 0.112 0.00014 N
II.Determinacin de las masas de NaOH, Na2CO3 y NaHCO3:
a) Datos de los valores de a y b para las titulaciones:

MUESTRA
B

IDENTIFICACION
Na2CO3 y
NaOH

NaHCO3 y
Na2CO3

a (ml)

b (ml)

16.7
16.2
16.0
8.9
8.9
8.5

27.9
27.2
27.5
24.7
23.5
25.5

Mezcla: Na2CO3-NaOH:
1.- Hallando las masas de NaOH tituladas:
En el punto de equivalencia se cumplir:

#Equivalente NaOH = # Equivalente HCl


WNaOH = NHCl.VHCl
P.EquivNaOH
WNaOH = (P.MNaOH ). NHCl.VHCl

Sabemos que: PMNaOH = 40g/mol


NaOH = 1
NHCl = (0.112 0.0001)N
VHCl = 2a-b Entonces:
a) a =16.0ml
b =27.5ml
VHCl = 2a-b = 2(160.02)-(27.50.02) = (320.04)-(27.50.02)
VHCl = (4.5 0.06)ml
Reemplazando en la ecuacin anterior:
WNaOH = (40).( 0.112 0.0001).( 4.5x10-3 0.06 x10-3)
1
WNaOH = 0.020 WNaOH
*Para calcular el error absoluto del peso de NaOH tenemos:
WNaOH = PMNaOH + NHCl + VHCl + NaOH
WNaOH = P.M NaOH + NHCl + VHCl + NaOH
P.M NaOH
NHCl
VHCl
NaOH
Como: NaOH = 0
PMNaOH = 0
Ambos son ceros ya que son numeros exactos.
Entonces:
WNaOH = NHCl + VHCl
NHCl
VHCl
WNaOH = 0.0001 + 0.06 = 0.0009 + 0.0133
0.112 4.5
WNaOH = 0.0142 Luego: WNaOH = 0.0142
WNaOH
WNaOH = (0.0142)(0.020)
WNaOH = 0.0003
Entonces: WNaOH = (0.020 0.0003)g
Cabe recordar que este peso corresponde a 10ml de la mezcla utilizada, pero los
resultados deben expresarse en gramos de sustancia por 100ml de solucin:

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WNaOH Real = (0.020 0.0003) 100/10
WNaOH Real = (0.20 0.003)g
Realizando los clculos para el NaOH,para los diferentes valores de a y b ,llenamos el
siguiente cuadro con toda la informacin calculada:
Muestra

Compuesto

a (ml)

b (ml)

VHCl=(2a-b)ml

WNaOH

NaOH

16.7
16.2
16.0

27.9
27.2
27.5

5.5 0,06
5.2 0,06
4.5 0,06

0.0118
0.0124
0.0142

2.- Hallando las masas de Na2CO3 tituladas:


En el punto de equivalencia se cumplir:

WNaOH (g/100ml
de solucin)
0.246 0,003
0.233 0,003
0.200 0,003

#Equivalente Na2CO3 = # Equivalente HCl


W Na2CO3
= NHCl.VHCl
P.Equiv Na2CO3
W Na2CO3= (P.M Na2CO3 ). NHCl.VHCl

Sabemos que: PM Na2CO3 = 106g/mol


Na2CO3 = 2
P.Equiv Na2CO3=53
NHCl = (0.112 0.0001)N
VHCl = 2(b-a) Entonces:
a) a =16.0ml
b =27.5ml
VHCl = 2(b-a) = 2[ (27.50,02)- (16.00,02)] = 2(11.50,04)
VHCl = (23.0 0,08)ml
Reemplazando en la ecuacin anterior:
W Na2CO3 = (53).( 0.112 0.0001).( 23x10-3 0,08 x10-3)
W Na2CO3 = 0.1365 W Na2CO3
*Para calcular el error absoluto del peso de Na 2CO3 realizamos clculos como los anteriores:
W Na2CO3 = 0.0009 + 0.0034=0.0043
Luego: W Na2CO3 = 0.0043
W Na2CO3
W Na2CO3 = (0.0043)(0.1365)
W Na2CO3 = 0.00058=0,0006gr.
Entonces: WNa2CO3 = (0.1365 0.0006)g
Pero para 100ml de solucin, el peso de carbonato ser:
W Na2CO3 Real = (0.1365 0.0006)gr/100ml
Realizando los clculos para los dems valores de a y b se obtienen:
Muestra

Compuesto

a (ml)

b (ml)

Na2CO3

16.7
16.2
16.0

27.9
27.2
27.5

VHCl=2(b-a)ml W Na2CO3
22.4 0,08
22.0 0,08
23.0 0,08

0.0044
0.0045
0.0043

WNa2CO3 g/100ml
de solucin)
0.1330 0.0006
0.1306 0.0006
0.1365 0.0006

Mezcla: Na2CO3-NaHCO3:

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1.- Hallando las masas de Na2CO3 tituladas:
Teniendo en cuenta las siguientes consideraciones y realizando los mismos clculos
anteriormente detallados, elaboramos el siguiente cuadro de resultados:
a) Consideraciones:
PM Na2CO3 = 106g/mol
Na2CO3 = 2
P.Equiv Na2CO3=53
NHCl = (0.112 0,0001)N
VHCl = 2.a
b) Cuadro de Resultados:
Muestra
Compuesto
a (ml) b (ml) VHCl =2.a ml W Na2CO3 WNa2CO3 g/100ml
de solucin)
8.9
24.7
0.0031
17.8 0,04
1.056 0,002
2
Na2CO3
8.9
23.5
0.0031
17.8 0,04
1.056 0,002
8.5
25.5
0.0032
17.0 0,04
1.010 0,002
2.- Hallando las masas de NaHCO3 tituladas:
a) Consideraciones:

PM NaHCO3 = 84g/mol
NaHCO3 = 1
P.Equiv NaHCO3=84
NHCl = (0.112 0,0001)N
VHCl = (b- 2.a)

b) Cuadro de Resultados:
Muestra
Compuesto

NaHCO3

a (ml)

b (ml)

8.9
8.9
8.5

24.7
23.5
25.5

VHCl =(b-2.a) W NaHCO3


ml
6.9 0,06
5.7 0,06
8.5 0,06

0.0095
0.0114
0.0079

WNaHCO3
(g/100ml
de
solucin)
0.649 0,006
0.536 0,006
0.799 0,006

Prueba Q(0,90) para determinar las masas finales de los compuestos:


Por ejemplo; para el NaHCO 3 de la muestra 2,ordenamos en orden ascendente sus valores:
X1=0.536 0,005gr ; X2= 0.649 0,006gr y X3= 0.799 0,006gr luego obtenemos los
siguientes valores:
Qmenor = (0.649-0.536)/ (0.799-0.536)=0.43
Qmayor = (0.799-0.649) / (0.799-0.536)=0.57
Como Qterico = 0,94 y Qmenor < Qterico; adems Qmayor < Qterico afirmamos que ningn valor se
rechazar. Entonces hallamos la masa de NaHCO 3 presente en la muestra 2:
W NaHCO3 = [ (0.536 0,006) + (0.649 0,006) + (0.799 0,006)] / 3 =
W NaHCO3 = 0.661 0.006 = 0.66 0.006gr/100ml de solucin.
Obs: Los valores de Xi mencionados anteriormente estn expresados como gr de
sustancia/100ml.
De igual forma se realiz la prueba Q (0,90) para cada uno de los compuestos en las diferentes
muestras:
Muestra

Compuesto

Qmenor Qmayor Qterico Wfinal(grsustancia/100ml sol.)

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B
2

NaOH
Na2CO3
NaHCO3
Na2CO3

0.710
0.406
0.430
1.0

0.282
0.593
0.570
0.0

0,94
0,94
0,94
0,94

WNaOH= 0.226 0,003


W Na2CO3= 0.133 0,0006
W NaHCO3= 0.661 0,006
W Na2CO3= 1.056 0,002

III. TRATAMIENTO DE RESULTADOS Y DISCUSION Y CONCLUSIONES.


El carbonato sdico en disolucin diluida es alcalina a la fenolftaleina. Al valorar con
HCl, el indicador se decolora al pH que corresponde a la conversin de CO 3-2 en HCO3- .Si se
aade en este momento anaranjado de metilo, aparece su color alcalino: amarillo. Continuando
la valoracin con HCl, el anaranjado de metilo vira a su color cido(rojo),pH que corresponde a
la conversin de HCO3- en H2CO3 ,que representa la segunda mitad de la valoracin de CO 3-2 a
H2CO3.
El bicarbonato sdico no es alcalino a la fenolftaleina, es decir, el pH de la disolucin es
ligeramente menor a 9;por lo que no es preciso aadir nada de HCl para alcanzar el punto final
de la fenolftaleina.
Si se aade a la solucin anaranjado de metilo, la valoracin con HCl produce un cambio de
color cuando el HCO3- a pasado a H2CO3 ,lo mismo que en la segunda mitad de la valoracin del
carbonato, que ya se mencion.
Para la mezcla NaOH-Na2CO3, por ejemplo; se tienen las siguientes dos etapas durante
la titulacin:
Primera etapa: H+ + OH- H2O
y
CO32-+ H+ HCO3- .pK1=6.34
Segunda etapa: H+ + HCO3- H2CO3(ac)
H2O + CO2(ac) pK2=10.25
El punto estequimtrico se presenta a pH=8.35 y ocurre cuando se ha alcanzado una
concentracin de iones bicarbonato,mayor a la de los iones carbonato, esto es:
[HCO3-]>[ CO32-].Esto origina un aumento de la concentracin de los iones H +, y con ello, una
disminucin del pH (Vase la grafica de titulacin Na 2CO3-HCl presentada en el fundamento
terico).
La expresin que nos relaciona la [H+] con las constantes anteriores de cada etapa es:
[H+] =K2.[ HCO3-] / [CO32-] ;y en el punto de semivaloracin se cumple que: [H +] =K2
pH=pK2
Pero en el punto estequiomtrico: [H +] = (K1.K2 )1/2; siendo el indicador adecuado la
fenolftalena o el azul de timol.
En la segunda etapa de la valoracin, se calcula el pH segn: [H +] =K1.[ H2CO3] /
[HCO3 ]
y se verifica que el pH va disminuyendo conforme se continua agregando HCl; hasta que en el
punto estequiomtrico,la solucin de carbonato se ha transformado en H 2CO3,y el pH es
alrededor de 4,0;valor que cae en el intervalo del anaranjado de metilo.
Este punto final se altera considerablemente por ebullicin de la solucin para descomponer el
H2CO3 con descomposicin de CO2(ac) (la solucin queda entonces medianamente neutra y la
adicin de una o dos gotas de cido diluido dan lugar a una variacin grande de pH que se
notar por una transicin intensa al color del indicador en su forma cida; cosa que se observo
en el laboratorio durante algunas titulaciones, y se le asignar tal motivo como error
experimental);sin embargo, de no eliminarse el CO 2, el pH registrado no sera el real, es por ello
que en nuestro laboratorio primero se elimin el CO2 y luego se continu aadiendo HCl hasta
alcanzar el verdadero punto de equivalencia.
IV.

CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES.

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- Valorando con HCl la mezcla que contiene los lcalis ya mencionados, empleando
sucesivamente los dos indicadores, la cantidad de HCl empleada con cada uno de los
indicadores hasta su punto final no solamente establecen la identidad del constituyente bsico,
sino que, adems, sirve de base de clculo de la cantidad de cada constituyente.
-El in carbonato es una base, pero se combina con el in hidrgeno en dos etapas:
CO32- + H3O+ HCO3- + H2O.(fenolftaleina)
HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O(anaranjado de metilo)
Cuando se emplea fenolftalena como indicador, el cambio de color ocurre cuando la primera
reaccin se completa, esto es, cuando todo el ion carbonato a reaccionado slo con un ion
H3O+.Pero cuando empleamos anaranjado de metilo, el cambio de color se producir cuando la
segunda reaccin se completa y cada ion CO32- se combina con dos iones H3O+.
-Ahora analizaremos los rangos de pH de la siguiente manera:
El primer pKa de cido carbnico es de 6.34 y el segundo es 10.36.En ste caso podramos
esperar una clara inflexin de las dos curvas que se aprecian en un diagrama: volumen de
titulante (HCl) - pH; pero Ka, es tan pequea que la inflexin en el primer punto de
equivalencia es muy leve. Por ello lo que se hizo fue titular el ion carbonato como una base, con
el HCl como titulante; en este caso se obtendran dos inflexiones claras (que corresponden a las
reacciones del carbonato y bicarbonato) como se muestra en un grfico anterior.
En el primer punto final, el pH de la solucin de NaHCO 3,es 1/2(pKa1 +pKa2) e igual a 8.35 y la
fenolftaleina, cuyo rango de pH es de 8.0-9.6;es un indicador adecuado. El anaranjado de metilo
tiene un rango de pH de 3.1-4.4;y es por lo tanto un buen indicador para el segundo punto
final(alrededor de 4.0).
Una solucin saturada de CO 2 tiene un pH cercano a 3.9.Ninguno de los puntos de equivalencia
estar bien delineado, pero el segundo punto de equivalencia puede hallarse con menos error si
se elimina el CO2.El dixido de carbono se elimina hirviendo la solucin y el exceso de cido se
titula con una base estndar.
-Para las mezclas de carbonato y bicarbonato, o de carbonato e hidrxido se empleo HCl
estndar para determinar los dos puntos de equivalencia que se mencionaron anteriormente. En
el grfico siguiente se puede apreciar que en el punto final detectable por la fenolftaleina que el
NaOH est completamente neutralizado, la mitad del Na 2CO3 est neutralizada y el HCO3 an
no ha reaccionado. adems, el bicarbonato se neutraliza en el punto final del anaranjado de
metilo. El NaOH requiere slo unas cuantas gotas de titulante para poder ir de un pH=8 hasta un
pH=4.
*Observacin:
En el grfico que se ver a continuacin, V1 es el volumen en mililitros del cido que se
emple desde el principio de la titulacin hasta el punto final de la fenolftaleina y V2 es el
volumen gastado a partir de ese punto final hasta el del anaranjado de metilo. Ntese que dicha
semejanza guarda mucha relacin con las grficas detalladas anteriormente, y que no hacen sino
ayudar a entender lo detallado en la gua de laboratorio respecto a los volmenes gastados a y
b.
Las etapas a las que nos referimos son las siguientes:
a) Carbonato e hidrxido:
Primera etapa: H+ + OH- H2O
y CO32-+ H+ HCO3+
Segunda etapa: H + HCO3 H2CO3(ac)
H2O+CO2(ac)
b) Carbonato y Bicarbonato:
Primera etapa: CO32-+ H+ HCO3Segunda etapa: H+ + HCO3- H2CO3(ac)
H2O+CO2(ac)
pH
OH- + H3O+ 2H2O
Curva de Titulacin de NaOH y
Na2CO3;
50 ml de solucin 0,10M titulados con
CO32-+ H3O+ HCO3- + H2O
HCl 0,10M.
V1
HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O

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V2
ml de HCl
-Adems de los errores que se pudieran cometer al observar o medir los diferentes volmenes de
titulante, existen errores propios de los reactivos e indicadores, como por ejemplo, cuando se
hace hervir la solucin que contiene H2CO3(ac) para eliminar el anhdrido carbnico de la
solucin (CO2(ac) ),es entonces que se presentan dificultades en la percepcin del punto de viraje
del anaranjado de metilo. Adems la adicin de un exceso de indicador hace todava ms difcil
la apreciacin del viraje(Vase el apndice).
-Otra consideracin tener en cuenta es la de no dejar que la solucin hierva demasiado ya que de
lo contrario algo de HCl se podra volatilizar, pero si no se expele algo de CO 2 los resultados son
mas bajos; como se mencion anteriormente.(esto se debe que experimentalmente se ha
demostrado que una solucin saturada de CO 2 tiene un pH cercano a 3,9 y confunde las lecturas
hechas con el anaranjado de metilo).
-Es muy importante tener presente que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa de
titulacin con el cido clorhdrico, el NaHCO 3 reacciona solamente en la segunda etapa y el
Na2CO3 reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada unas de ellas.
La mezcla de NaOH y de NaHCO 3 no se considera ya que ambas especies reaccionan entre s:
OH-+ HCO3- CO32-+ H2O
-A parte de los ya conocidos errores del indicador y del operario, los cuales se comentarn en el
apndice; otras fuentes de error sera el exceso de HCl aadido para la titulacin y adems el
haber dejado mucho tiempo(ms de los dos minutos recomendados) la solucin a hervir, lo cual
caus algunas de las consecuencias anteriormente descritas.
V. APENDICE.
I. APLICACIONES.
Las aplicaciones analticas de las volumetra de neutralizacin son tan numerosas y
variadas, que no puede hacerse una discusin especfica de muchas determinaciones
individuales. Sus aplicaciones se extienden a muchas ramas de la qumica, as como a los
programas de investigacin en qumica, biologa, medicina y otras ciencias.
El NaOH comercial contiene siempre cantidades variables de Na 2CO3 y de humedad,
debido a la absorcin de CO2 y H2O(v) de la atmsfera;tambin puede contener materia inerte.El
Na2CO3 se prepara comercialmente por descomposicin trmica del NaHCO 3.Como el
carbonato y bicarbonato sdicos tienen equivalencias diferentes en su neutralizacin completa,
la composicin del carbonato es de una gran importancia. La dureza del agua, por su contenido
en carbonato y bicarbonato es de inters en muchas aplicaciones industriales, por lo que es
importante la determinacin de estos componentes en el agua. El anlisis de muestras que
contienen diversos fosfatos alcalinos constituyen productos comerciales muy utilizados;
aislados o formando determinadas mezclas, ofrecen una aplicacin interesante del uso de
distintos indicadores.
*Usos del NaOH, Na2CO3 y del NaHCO3:
El hidrxido de sodio (sosa custica), NaOH, es un producto comercial importante que
se usa para hacer jabn, rayn y celofn. Tambin se emplea para procesar pasta de papel, en las
refineras de petrleo, y para obtener otros productos qumicos. Se fabrica principalmente por
medio de la electrlisis de una disolucin de sal comn, dando lugar a hidrgeno y cloro como
subproductos importantes. El carbonato de sodio, Na 2CO3, cuyas disoluciones son lcalis
dbiles por hidrlisis, se obtiene de depsitos naturales o a partir de disoluciones de sal comn
por el proceso Solvay. Se usa para fabricar vidrio, como agente de limpieza y para ablandar el
agua. En la actualidad, el trmino lcali est siendo sustituido por el de base. El bicarbonato de
sodio es un componente importante de la levadura qumica y tambin se utiliza para obtener
dixido de carbono para extintores. Se emplea en medicina para neutralizar una cantidad

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excesiva de cidos en el estmago; en la industria se utiliza para disminuir la alcalinidad del
carbonato de sodio. Se encuentra en la naturaleza en muchos manantiales de agua mineral y se
obtiene tratando carbonato de sodio con agua y dixido de carbono.
II. LOS INDICADORES.
Para poder determinar el punto de equivalencia en una titulacin, generalmente se
aprovechan los cambios de pH que ocurren. Existen muchos cidos y bases orgnicos que
presentan diferentes colores cuando estn sin disociar que cuando estn en forma inica. Estas
molculas se pueden utilizar para determinar cuando se ha adicionado la cantidad suficiente de
titulante y se les denomina indicadores visuales .La caracterstica principal de stos indicadores
es que la variacin del color que corresponde a un medio francamente cido al color que
corresponde al alcalino, no es ntido ni brusco; sino que ocurre dentro de un intervalo definido
de pH denominado zona de viraje del indicador.
La primera teora de valor prctico sobre el comportamiento de los indicadores la
formulo W. Ostwald; en su teora, admite que un indicador sin disociar, acido: HIn o base:
InOH; tiene un color diferente del de sus iones en la solucin. Sus equilibrios en disolucin
pueden tratarse matematicamente lo mismo que de cualquier otro ion geno dbil. Para un
indicador cido, tendremos que su disociacin se puede representar por: HIn H+ +In- ; y
para un indicador bsico, tendremos: InOHIn+ + OH- .
Aplicando la ley de accin de masa tenderemos que la constante de disociacin del cido ser:
Ka=[H+][In-] / [HIn] y en forma logartmica tendremos:
pH=pKa - log ( [HIn] /[In-])
Como un ejemplo supongamos que la molcula HIn es de color rojo y que el ion In - es
amarillo. Es claro que en una solucin del indicador estn presentes las dos formas y que sus
concentraciones relativas dependen del pH. El color que detecta el ojo humano depende de las
cantidades relativas de las dos formas. Es obvio que en soluciones de pH bajo predomina la
forma cida HIn y que esperaramos ver slo el color rojo. En soluciones de pH alto, In - debe
predominar y el color debe ser amarillo. En valores de pH intermedios en donde las dos formas
estn presentes, en concentracin similar, el color puede ser anaranjado.
Otra forma de explicar lo anterior, es apoyndonos en la expresin mencionada
anteriormente, en la cual la relacin [In -] / [HIn] depende de [H +] ; es as que, a elevada [H +]
,sta relacin tendr que ser pequea para contrarrestar los efectos producidos por la alta
concentracin de iones hidrnio y el indicador mostrar su color cido: HIn.
A baja [H+] ,la relacin ya mencionada es grande y el indicador manifiesta su color alcalino In (debido a que [In-] > [HIn] ).
Experimentalmente se ha demostrado que en un sistema de dos colores, un color puede
ser detectado en presencia del otro, cuando la relacin de la intensidad del primero a la del
segundo es alrededor de 1/10.As, para un indicador cido tenemos que, al pasar de la forma
cida del indicador(HIn) a su forma alcalina(In -) puede apreciarse el cambio de color cuando
[In-]/[HIn] es de 1/10;en direccin contraria se observa el primer cambio de color cuando la
relacin es de 10/1.Reemplazando sto en la ecuacin logartmica anterior tenemos: pH=pKa
log ( 1 /10) = pKa 1
Luego, como regla general, se deber seleccionar el indicador que cambia de color en un pH
aproximado al punto de equivalencia de la titulacin. Para los cidos dbiles el pH en el punto
de equivalencia est arriba de 7 y la fenolftalena es la eleccin acostumbrada. Para bases
dbiles, en donde el pH es menor que 7,se emplea mucho el rojo de metilo(4,2-6,2) o el
anaranjado de metilo. Para los cidos fuertes y las bases fuertes son adecuados el rojo de metilo,
el azul de bromotimol y la fenolftalena.
En la utilizacin de los indicadores cido-base, son importantes diversas condiciones:
1.- El indicador utilizado deber tener un intervalo de viraje que coincida, o comprenda al pH
del punto estequiomtrico de la valoracin. Si el indicador elegido se aparta demasiado de sta
condicin, el punto final observado no coincidir con el punto estequiomtrico y se obtendr un
error importante.
2.- Para evitar el uso de una apreciable cantidad de titulante en la reaccin de cambio de color
del indicador, respecto del volumen del punto de equivalencia, la cantidad de indicador
empleada debe ser tan pequea como sea posible. La gran intensidad de color de la mayora de

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las sustancias indicadoras ayuda a lograr sta finalidad y ,por lo general, la concentracin final
de indicador en la solucin que se est titulando ser de aproximadamente 0,0001 a 0,0004%
(Por ejemplo,2 a 8 gotas de una solucin 0,1% de indicador por 100ml de solucin).
3.- El primer cambio de color detectable del indicador deber ser tomado como punto final. Una
vez que la primera cantidad puesta de indicador haya pasado en un 90% a su segunda forma
coloreada, el color que se observa no se modifica en forma apreciable por adicin de ms
reactivo.
4.- Los cambios de temperatura de la solucin pueden afectar a los indicadores de titulacin de
neutralizacin y a su sealamiento del punto final desde dos direcciones. Habr, en primer
lugar, el efecto del cambio de temperatura de la solucin sobre el valor de [H +] o pH de la
solucin que se titula. Por ejemplo: debido al efecto de temperaturas altas sobre el grado de
disociacin se esperara que en la titulacin de un cido dbil con una base fuerte, los valor de
[H+] generalmente resultarn mayores para etapas comparables de finalizacin de titulacin,
dentro de ciertos lmites. En segundo lugar, se tiene el efecto del cambio de temperatura sobre el
grado de disociacin de la propia sustancia indicadora.
TABLA DE INDICADORES:
Indicador

cido

Bsico

Indicador

cido

Bsico

Rango pH

Azul

Rango
pH
0,0-1,0

Azul
brillante de
Cesio
Rojo
de
Cresol
Azul
de
Timol
Prpura de
Metacresol
Azul
de
bromofenol
Amarillo
de metilo
Heliantina(
anaranj.
De metilo)
Rojo
Congo
Verde de
bromocresol
Rojo
de
Metilo
Rojo
de
Clorofenol

Rojo
anaranjado

p-Nitrofenol

Incoloro

Amarillo

5,6-7,6

Rojo

Amarillo

0,2-1,8

Prpura

5,2-6,8

Rojo

Amarillo

1,2-2,8

Prpura de Amarillo
bromocresol
Tornasol
Rojo

Azul

5,0-8,0

Rojo

Amarillo

1,2-2,8

Azul

6,0-7,6

Amarillo

Azul

2,8-4,6

Azul
de Amarillo
bromotimol
Rojo
de Amarillo
Fenol

Rojo

6,8-8,4

Rojo

Amarillo

2,9-4,0

Azul

7,3-8,7

Rojo

Amarillo

3,1-4,4

Amarillo
Naftolftalena
Crcuma
Amarillo

Anaranjado

8,0-10,0

Violeta

Rojo

3,0-5,0

Fenolftaleina Incoloro

grosella

8,3-10,0

Amarillo

Azul

3,8-5,4

Amarillo de Amarillo
alizarina R

Rojo
anaranjado

10,1-12,0

Rojo

Amarillo

4,2-6,3

Amarillo

10,8-12,0

Amarillo

Rojo

4,8-6,4

Azul brillante Azul


de cresilo
Tropeolina O Amarillo

Anaranjado

11,1-12,7

VI. BIBLIOGRAFIA
1.- R.A.Day. Qumica Analtica Cuantitativa.
Editorial Prentice Hall Hispanoamericana.5ta Edicin.
Captulo 6:Equilibrio Acido-Base.Pgs:168-187;194-198;226-229
2.- Arthur I. Vogel.Qumica Analtica Cuantitativa.
Editorial Kapeluz-Buenos Aires.Volumen I.
Captulo I: Bases Tericas de la Qumica Analtica Cuantitativa.Pgs:60-77;84-87;90-93
Captulo III:Determinaciones.Pgs: 338-344;330-334.

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3.- Ayres Gilbert.Anlisis Qumico cuantitativo.
Editorial Harla-Mxico.
Captulo 23:_Teora de la Neutralizacin.Pgs:319-321.323-327;336-339.

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