Craqueo Cataltico

El craqueo cataltico es un proceso de conversin que se puede aplicar a una variedad de materias primas que van desde el petrleo al gas de petrleo pesado. Las unidades de craqueo cataltico fluido estn actualmente en vigor en aproximadamente 400 refineras en todo el mundo y las unidades se consideran unos de los logros ms importantes del siglo XX. El craqueo cataltico es bsicamente el mismo que el craqueo trmico, pero se diferencia por el uso de un catalizador que no es (en teora) que se consume en el proceso y es una de las varias prcticas aplicaciones que se utilizan en una refinera que emplea un catalizador para mejorar la eficiencia del proceso. El incentivo original para desarrollar los procesos de craqueo surgi de la necesidad de aumentar los suministros de gasolina y aumentar el octanaje de la gasolina, mientras se mantiene el rendimiento de las poblaciones de alto punto de ebullicin el uso de catalizadores. 12

Curiosidad
Podramos crear petrleo en un laboratorio?

S, y ya se est haciendo en muchos laboratorios del mundo. El truco est en encontrar la manera de convertir materia biolgica rica en energa en petrleo lquido. Se han encontrado varias maneras, por ejemplo, la compaa basada en California LS9 est investigando el uso de la bacteria que se come la caa de azcar.

Cintica y Mecanismos
De acuerdo a la teora de los radicales libres del craqueo trmico, los radicales libres intermediarios son formados, por la escisin del enlace C-C o C-H de la carga. El radical libre o el grupo de hidrocarburos con un electrn desapareado esta libre para entrar en otras reacciones, tal como una ruptura beta y una transferencia de hidruro. As se inicia una reaccin en cadena, lo que causa una reduccin en los tamaos moleculares del reactante original.9 Reacciones de radicales libres: Un radical libre puede reaccionar con un hidrocarburo abstrayendo un tomo de hidrogeno, para producir un

radical libre del hidrocarburo y otro hidrocarburo vinculado al radical libre original:

Curiosidad
Podramos crear petrleo en un laboratorio?

Note que un tomo de hidrogeno se ha perdido del tercer carbono, formando un radical libre (un enlace no apareado como indica la raya vertical). El hidrogeno reacciono con el radical libre metilo formando el metano. La fuerza del enlace C-H para un hidrogeno unido a un tomo de carbono primario, secundario o terciario, decrece en el siguiente orden: primario>>secundario>>terciario.9 Parafinas ramificadas: Las parafinas ramificadas de bajo peso molecular, originan con un tomo de carbono menos que su pariente hidrocarburo. Los rendimientos de propileno son mucho mayores que los de etilenos para las parafinas ramificadas, si se compara con las correspondientes normal parafinas. Hay mas diferencia en el rendimiento de parafinas ramificadas que contienen dos grupos metilo.9

El problema es aumentar la escala del proceso para que llegue a ser una alternativa econmicamente viable al billn de galones de petrleo convencional que se usan globalmente al ao.

Cicloparafinas: Los resultados del craqueo de las cicloparafinas han sido estudiadas menos que los de las parafinas ramificadas. Las cicloparafinas son ms difciles de craquear que algunos de los productos iniciales.9 Aromticos: Los aromticos son muy resistentes a la pirolisis. Sin embrago, las cadenas laterales que son removidas de los

aromticos, tienen caractersticas correspondientes no aromticos.9 Reacciones del ion carbenio:

similares

sus

Carbenio: estas reacciones son iniciadas por el catalizador de craqueo. Los catalizadores de craqueo contienen sitios activos para proporcionar protones o remover iones hidruros. Los sitios cidos del tipo Bronsted del catalizador de craqueo proporcionan los protones y los sitios cidos del tipo Lewis, remueven o abstraen el ion hidruro.

Curiosidad
Ms de 1.500.000 Km

En la actualidad hay en el mundo ms de 1.500.000 kilmetros de tubera destinados al transporte de crudos y de productos terminados, de los cuales el 70 por ciento se utilizan para gas natural, el 20 por ciento para crudos y el 10 por ciento restante para productos terminados (carburantes).

El ion carbenio previamente formado es transformado por una escisin B a una olefina y a un nuevo ion carbenio. El nuevo ion carbenio puede reaccionar con otra molcula de parafina y continuar la reaccin. El final de la reaccin se

produce cuando: a) el ion carbenio pierde un protn en el catalizador y se convierte en una olefina o b) el ion carbenio toma un hidruro de un donador tal como el coque y se convierte en parafina.9

Proceso de Desarrollo
Durante el proceso de craqueo cataltico de los catalizadores son despus de un corto perodo de tiempo cubierto por una capa de desactivacin de coque. Este coque se puede quitar y se regenera por la quema, pero el tiempo de regeneracin es relativamente lento en comparacin con al tiempo de reaccin. Una forma eficiente de resolver este problema es mover el catalizador de un reactor (para el craqueo de hidrocarburos) a otro reactor (por catalizador de la regeneracin). En general las unidades de FCC operan en un modo equilibrado mediante el cual el calor generado por la quema de coque es igual al calor necesario para la vaporizacin el alimento ms el calor de formacin de grietas. Tambin el equilibrio de la presin de una unidad de FCC es muy importante con el fin de asegurar la circulacin del catalizador adecuado y evitar que el contacto entre los hidrocarburos (reactor) y aire 6 (regenerador).

Curiosidad
Barcos Petroleros

Los petroleros son los mayores navos de transporte que existen hoy en da en el mundo. Son inmensos depsitos flotantes que pueden llegar a medir 350 metros de largo (eslora) y alcanzar las 250.000 toneladas de peso muerto. Actualmente se transportan por mar ms de mil millones de toneladas de crudo al ao en todo el mundo.

Caractersticas Atractivas del Craqueo Cataltico

1) Reduce el peso molecular medio y produce altos rendimientos de los combustibles 2) Produce olefinas 3) En la alimentacin hay pequeas concentraciones de contaminantes y pequeas concentraciones de aromticos pesados. 4) Los productos pueden ser mejorados mediante: Hidrocraqueo y Alquilacin para mejorar la propiedades antidetonantes de la gasolina

5) El craqueo cataltico es actualmente el corazn de las refineras actuales. 6) usualmente la capacidad de destilacin del crudo es del 35 a 40 % 7) Se genera los ms grandes volmenes de gasolina 11

Variables que Controlan un Craqueo Cataltico

Catalizador. Densidad API: a mayores API se producen mayores rendimientos en isobutano y gasolina y menores en coque. Factor de caracterizacin: a menor Kuop mayor rendimiento de la produccin y menor produccin de coque. Impurezas: los metales son catalizadores deshidrogenantes, todos se depositan en el catalizador y disminuyen su actividad provocando un aumento en los rendimientos de H2 y coque. Conversin: las reacciones de craqueo son endotrmicas y un aumento de la temperatura las favorece aumentando la conversin. Efecto sobre la gasolina: al aumentar la temperatura se forman ms olefinas, incrementndose el octanaje de la gasolina. Catalizador/alimentacin: un incremento en la cantidad del catalizador favorece la actividad cataltica Tiempo de reaccin: tiempos cortos (segundos).5

Curiosidad
Reservas y Consumo 2003

En 2003, las reservas mundiales probadas de petrleo ascendan a 156.700 millones de toneladas, equivalentes a 1,15 billones de barriles. En 2003 se consumieron 78.112.000 barriles diarios en todo el mundo, el equivalente al 2,5 por ciento de las reservas probadas.

Comparativa de Craqueo Trmico y Craqueo Cataltico5

Tipo de hidrocarburo Parafinas Craqueo Trmico * Producto mayoritario es el C2. * Baja produccin de hidrocarburos isomerizados. Craqueo cataltico * Productos mayoritarios desde el C3 al C6 * Alta produccin de ismeros

Olefinas

* Baja velocidad de desdoblamiento del doble enlace. * Baja isomerizacin. *poca formacin de aromticos

* Alta velocidad de desdoblamiento del doble enlace hacia la isomerizacin esqueletal. * Alta produccin de aromticos.

Naftenos

Se craquean a Si los grupos velocidades estructurales son menores que las iguales, se craquean parafinas a la misma velocidad que las parafinas Se craquea la El craqueo de la cadena lateral, se cadena lateral es desalquilan. mayor segn sea el largo de la cadena * Abundante gas * C3 y sobre todo C4 seco. * Alto isobutano * Poco isobutano. * Fraccin C3-C4 rica en olefinas lineales * Bajo rendimiento * Rica en olefinas lineales * Bajo % de aromticos * Rica en diolefinasgomas * Alto rendimiento. * Bajo % de diolefinas * Rica en parafinas isomerizadas * Rica en Benceno

Curiosidad
Barril Antes y Hoy

AlquilAromticos

LPG

Gasolina

En 1920, un barril de crudo, produca 41,5 litros de gasolina, 20 litros de queroseno, 77 litros de gasoil y destilados y 20 litros de destilados ms pesados. Hoy un barril de crudo produce 79,5 litros de gasolina, 11,5 de combustible para reactores, 34 litros de gasoil y destilados, 15 litros de lubricantes y 11,5 litros de residuos ms pesados.

La siguiente tabla ilustra las diferencias en la cintica de craqueo trmico y cataltico

Procesos Comerciales
El craqueo cataltico es otra innovacin que realmente pertenece al siglo XX. Es el mtodo moderno para la conversin de fracciones de petrleo a elevados punto de ebullicin, como el gasleo, la gasolina y otras fracciones de bajo punto de ebullicin. Los diversos procesos empleados actualmente en la ruptura de los catalizadores se diferencian principalmente en el mtodo de manejo de catalizador, aunque hay una superposicin con respecto al tipo de catalizador y la naturaleza de los productos. El catalizador, que puede ser un activo natural o de material sinttico, se emplea en grano, puede ser utilizado como lecho fijo, lecho mvil, o configuraciones de lecho fluido. El proceso de lecho fijo fue el primero en utilizar comercialmente y utiliza un lecho esttico de catalizador en varios reactores, lo que permite un flujo continuo de materia prima que se mantenga. Por lo tanto, el ciclo de operaciones consiste en el flujo de materia prima a travs del lecho del catalizador, la eliminacin de coque del catalizador por la quema, y la insercin del reactor en funcionamiento. El proceso de lecho mvil utiliza un recipiente de reaccin en la que se lleva a cabo la formacin de grietas del petroleo y un horno en que el catalizador agotado se regenera, el movimiento de catalizador entre los vasos se proporciona por diversos medios.6

Curiosidad
Petrleo: Propiedades Curativas?

La Clnica Naftalan forma parte de una zona de balnearios de petrleo, que una vez fueron populares lugares de vacaciones de la Unin Sovitica, y ahora vuelve a resurgir su pasada popularidad. El petrleo de estos balnearios se emplea para tratamientos eficaces contra la psoriasis, artritis y reumatismo.

Catalizadores
El primer catalizador de FCC fue producido por la activacin de las arcillas con el cido de estos materiales y fue utilizado originalmente para el blanqueo de aceites comestibles y decoloracin de los hidrocarburos. Catalizadores sintticos de xidos mixtos, algunos de los que eran de 2 a 3 veces ms activos que los tipos de arcilla activada a base de la Al2O3 y de la SiO2 Al2O3

Originalmente el catalizador es la variable de mayor importancia en el proceso. Un catalizadoor de craqueo catalitico fluidizado, es un polvo fino con un diametro promedio entre 65-80 micrones. El catalizador lo conforman cuatro componentes: 5

Curiosidad
Petrleo: Propiedades Curativas?

1. Zeolita: se define como un polimero inorganico, compuesto por redes de tetraedros de AlO 4 y Sio2 unidos por un xigeno compartido. En si es el ingrediente principal del catalizador, le3 confiere la actividad y selectividad necesaria para el craqueo y la calidad de la gasolina esta intimamente ligada a la naturaleza y tipo de zeolita empleada en su fabricacin. 5 2. La Matriz: esta compuesta por un compuesto de silice y alumina amorfo que puede contener entre un 15-30 % de alumina. Le provee sitios activos accesibles a las moleculas de gran tamao facilitando us craqueo y tambien es estable ante el atacque de los metales, permite el craqueo de las moleculas grandes y determina la eficiencia en la etapa del despojamiento de hidrocarburos.5 3. Aglomerante y Soporte: el aglomerante sirve como un pegamento que mantiene unidos la zeolita, la matriz y el soporte, puede tener o no actividad catalitica. Y el soporte es una arcilla incorporada al catalizador para controlar su actividad, en si ambos se encargan de proveer resistencia fisica al catalizador y favorecer la fluidizacion.5

El naftaleno proporciona propiedades teraputicas al petrleo, sin embargo no est claro si tambin es un posible carcingeno, como se sospecha. La Clnica Naftalan actual posee unas mil camas y otros balnearios estn siendo diseados para atraer a los turistas.

Avances del Catalizador al Pasar los Aos 9

Curiosidad
Petrleo: Propiedades Curativas?

Materias Primas, Productos y Medio Ambiente

Las materias primas para el craqueo cataltico puede ser cualquiera mezclas de la que fluye: (1) directo sin gas oil, (2) gasleo de vaco, (3) residuo atmosfrico, y (4) residuo de vaco. Se mezclan las materias primas empleadas por encima de la compatibilidad de los componentes de la mezcla deben ser medidas en el reactor a las condiciones o excesiva de coque se establecern en el catalizador.

Los mdicos que atienden el complejo dicen que se estn produciendo curaciones que casi parecen milagrosas si no fuera porque creen en las propiedades curativas de su petrleo crudo. El tratamiento ms popular en la clnica es el bao de petrleo crudo.

El objetivo es reducir el contenido de azufre de la nafta y hay un nmero de opciones de proceso para reducir el nivel de azufre en nafta de craqueo cataltico fluido, las dos opciones que estn generando el mayor inters son: (1) Hidrotratar la materia prima (2) Hidrotratar la nafta del craqueador cataltico. El hidrotratamiento de la alimentacin del fluido de craqueo cataltico mejora el rendimiento de la nafta y reduce el xido de azufre (SOx) de la unidad de craqueo

cataltico, pero es por lo general un proceso de alta presin y, adems, la manipulacin de azufre como materia prima por s sola no puede ser suficiente para cumplir las futuras normas de rendimiento de gasolina. Las refineras que deseen proceso petrleo crudo pesado slo puede tener la opcin de desulfurar el consiguiente aumento del contenido de azufre de nafta. Hidrodesulfuracin de la nafta del craqueo cataltico es un proceso de baja presin. Obviamente, la seleccin de una opcin ptima para el proceso de hidrotratamiento y reduccin de azufre en el craqueador cataltico est determinada por factores econmicos especficos a una refinera y de la materia prima. Las regulaciones ambientales son una vez ms una fuerza impulsora clave para la FCC y se est proporcionando nuevas oportunidades para el desarrollo de catalizadores aditivo y la tecnologa y para cambiar el proceso de reduccin de la FCC de contaminantes atmosfricos de las emisiones de composicin de los productos de combustible.6

Curiosidad
Petrleo: Propiedades Curativas?

Retos Futuros Los pacientes introducen su cuerpo en 95 litros de petrleo crudo a una temperatura de 40 grados. Muchos pacientes notan como el petrleo caliente relaja las articulaciones y les encantara pasar ms de 10 minutos empapados de oro negro, pero dado que contiene casi un 50% de naftaleno, un hidrocarburo considerado potencialmente cancergeno por la normativa comunitaria, las sesiones no pueden pasar de ese tiempo. Aunque la FCC es a veces considerado como un proceso en plena madurez, los nuevos retos y oportunidades en su aplicacin es un flujo continuo de innovaciones en el proceso y el campo catalizador debe asegurarse de que seguir siendo un proceso importante y dinmico en el futuro de la refinacin.