LA MAYORA DE SLIDOS SE CARACTERIZAN POR ORDENAMIENTOS DE PARTCULAS QUE

VIBRAN EN TORNO A POSICIONES FIJAS

EN SUS ESTRUCTURAS. ESTOS SLIDOS SE DENOMINAN

SLIDOS CRISTALINOS LOS MATERIALES SLIDOS

SE PUEDEN CLASIFICAR SEGN LA REGULARIDAD CON QUE SE SITAN LOS TOMOS O IONES, UNOS RESPECTO DE OTROS EN UN MATERIAL CRISTALINO, LOS TOMOS SE SITAN EN UNA DISPOSICIN REPETITIVA O PERIDICA A LO LARGO DE MUCHAS DISTANCIAS ATMICAS, ES DECIR, EXISTE UN ORDEN DE LARGO ALCANCE TAL QUE, AL SOLIDIFICAR O FORMARSE EL MATERIAL, LOS TOMOS SE SITAN SEGN UN PATRN TRIDIMENSIONAL REPETITIVO

LOS METALES, MUCHAS CERMICAS Y CIERTOS POLMEROS ADQUIEREN ESTRUCTURAS CRISTALINAS EN CONDICIONES NORMALES DE SOLIDIFICACIN O DE FORMACIN

EL ORDEN DE LARGO ALCANCE NO EXISTE EN LOS MATERIALES QUE NO CRISTALIZAN, DENOMINADOS NO CRISTALINOS O AMORFOS. NO PRESENTAN UNA DISPOSICIN INTERNA ORDENADA POR LO TANTO NO TIENEN NINGN PATRN DETERMINADO. EXISTE UN

ORDEN DE CORTO ALCANCE

TAMBIN SE LES DENOMINA VIDRIOS LQUIDOS SOBREENFRIADOS.

LOS TOMOS O MOLCULAS QUE LO FORMAN NO SE ENCUENTRAN EN POSICIONES FIJAS DEL CRISTAL Y POR TANTO, CARECEN DE UNA DISTRIBUCIN TRIDIMENSIONAL REGULAR

VIDRIO
PRODUCTO DE FUSIN DE MATERIALES INORGNICOS QUE SE HAN ENFRIADO A UN ESTADO SLIDOS SIN CRISTALIZAR MUCHAS PROPIEDADES DE LOS MATERIALES CERMICOS, INCLUYENDO, LAS TRMICAS, ELCTRICAS, DIELCTRICAS, PTICAS Y MAGNTICAS, SON MUY SENSIBLES A LA ESTRUCTURA CRISTALINA

(b)

(a).- SiO2 cristalino

SiO2 no cristalino

LOS SLIDOS CRISTALINOS SE FRAGMENTAN A LO LARGO DE LOS PLANOS DE LA RED CRISTALINA, POR LO QUE LOS FRAGMENTOS MANTIENEN SIMILARES NGULOS INTERFACIALES Y CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES. LOS SLIDOS AMORFOS SE ROMPEN DE FORMA IRREGULAR DANDO BORDES DISPAREJOS Y NGULOS IRREGULARES LOS SLIDOS CRISTALINOS TIENEN PUNTOS DE FUSIN BIEN DEFINIDOS, MIENTRAS QUE LOS AMORFOS PUEDEN FUNDIR A TEMPERATURAS DIFERENTES EN LAS DIVERSAS PORCIONES DE LA MUESTRA, AL IRSE VENCIENDO LAS DISTINTAS FUERZAS QUE UNEN SUS PARTCULAS

CELDILLA UNIDAD
LA PRINCIPAL CARACTERSTICA DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA ES QUE ES

REGULAR Y REPETITIVA. CUANTIFICAR LA REPETITIVIDAD EXIGE

DECIDIR QU UNIDAD ESTRUCTURAL ES LA QUE SE REPITE EL ORDEN ATMICO DE LOS SLIDOS CRISTALINOS INDICA QUE GRUPOS DE POCOS TOMOS FORMAN UN PATRN QUE SE REPITE EN EL ESPACIO FORMANDO UN CRISTAL DE LA ESTRUCTURA.

AL DESCRIBIR LA ESTRUCTURA CRISTALINA CONVIENE DIVIDIRLA EN LAS PEQUEAS ENTIDADES, QUE SE REPITEN CELDILLAS UNIDAD (PARTE DEL CRISTAL QUE REPRODUCE SU GLOBALIDAD POR APILAMIENTO REPETIDO)

La estructura del slido cristalino se representa mediante la repeticin de la celda unidad en las tres direcciones del espacio

Celda unidad

Translacin eje y

Translacin eje X

Translacin eje Z

EN LA MAYORA DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SON PARALELEPPEDOS/PRISMAS CON TRES CONJUNTOS DE CARAS PARALELAS

CELDILLA UNIDAD
EN LA FIGURA , Y DENTRO DEL AGREGADO DE ESFERAS, SE HA DIBUJADO UNA CELDILLA, QUE EN ESTE CASO ES UN CUBO.

SISTEMAS CRISTALINOS
EXISTEN MUCHAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DIFERENTES Y ES CONVENIENTE CLASIFICARLAS EN GRUPOS DE ACUERDO CON LAS CONFIGURACIONES DE LA CELDILLA UNIDAD Y/O LA DISPOSICIN ATMICA UNO DE ESTOS ESQUEMAS SE BASA EN LA GEOMETRA DE LA CELDILLA UNIDAD. SE ESTABLECE UN SISTEMA X, Y y Z DE COORDENADAS CUYO ORIGEN COINCIDE CON UN VRTICE DE LA CELDILLA. LOS EJES X, Y y Z COINCIDEN CON LAS ARISTAS DEL PARALELEPPEDO QUE SALEN DE ESTE VRTICE. LA GEOMETRA DE LA CELDILLA UNIDAD SE DEFINE EN

FUNCIN DE SEIS PARMETROS DE RED: LA LONGITUD DE TRES ARISTAS a, b y c Y LOS TRES NGULOS INTERAXIALES , y ,

Relaciones entre los parmetros de red y las geometras de las celdillas unidad de los siete sistemas cristalinos.

ADEMS DE EN LOS VRTICES, LOS PUNTOS DE LA RED TAMBIN PUEDEN APARECER EN OTRAS POSICIONES DE LA CELDILLAS UNIDAD, PRODUCIENDO 14 TIPOS DE REDES CRISTALINAS

Los catorce tipos de redes cristalinas. REDES DE BRAVAIS

Sistemas tetradrico y de diamante.

EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS. LAS ESTRUCTURAS DE MUCHOS SLIDOS SE PUEDEN DESCRIBIR EN TRMINOS DE ESFERAS APILADAS QUE REPRESENTAN TOMOS O IONES ESPECIALMENTE TIL ES EL ESTUDIO DE LAS FORMAS EN QUE SE PUEDEN APILAR DE LA FORMA MS COMPACTA POSIBLE ESFERAS DE IGUAL TAMAO EN UNA CAPA, LAS ESFERAS SE DISPONEN DE FORMA QUE CADA ESFERA QUEDA RODEADA DE OTRAS SEIS ESFERAS LA APILACIN REGULAR DE ESTAS CAPAS, MANTENIENDO LA MXIMA COMPACTACIN, SE PUEDE PRODUCIR DE DOS MANERAS, DANDO LUGAR A EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS HEXAGONALES O CBICOS

EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS.

Estructuras cristalinas de los metales

EC

Nc

hcp 12 ccp 12 ccc 8 cub 6

AGUJEROS EN EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS

UNA CARACTERSTICA DE LAS ESTRUCTURAS COMPACTAS ES LA EXISTENCIA DE DOS TIPOS DE AGUJEROS:

OCTADRICOS TETRADRICOS
SU IMPORTANCIA ESTRIBA EN QUE MUCHAS ESTRUCTURAS, INCLUYENDO LAS DE ALGUNOS COMPUESTOS INICOS Y ALEACIONES, SE PUEDEN DESCRIBIR COMO FORMADAS POR EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS EN LOS QUE IONES O TOMOS ADICIONALES OCUPAN SUS AGUJEROS.

AGUJEROS EN EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS DE ESFERAS

SEIS ESFERAS APILADAS PARA FORMAR UN OCTAEDRO TIENEN UNA POSICIN INTERSTICIAL MS PEQUEA (CN = 6),

Y CUATRO ESFERAS APILADAS PARA FORMAR UN TETRAEDRO TIENEN UNA POSICIN INTERSTICIAL TODAVA MS PEQUEA (CN = 4).

Huecos tetradricos y octadricos en la estructura cbica centrada en el cuerpo

DENSIDADES ATMICAS LINEAL Y PLANAR.

LA DENSIDAD LINEAL ES UN CONCEPTO UNIDIMENSIONAL Y SE CORRESPONDE CON LA FRACCIN DE LONGITUD DE LNEA, DE UNA DIRECCIN CRISTALOGRFICA PARTICULAR, OCUPADA POR TOMOS (REPRESENTADOS COMO CRCULOS) Y QUE PASA A TRAVS DE LOS CENTROS DE LOS TOMOS.

L =

Number of atoms centered along direction within one unit cell Length of the line contained within one unit cell

SIMILARMENTE, LA DENSIDAD PLANAR ES UN CONCEPTO BIDIMENSIONAL Y ES LA FRACCIN DEL REA DEL PLANO CRISTALOGRFICO OCUPADA POR TOMOS (REPRESENTADOS COMO CRCULOS). EL PLANO DEBE PASAR A TRAVS DEL CENTRO DEL TOMO PARA QUE ESTE SE PUEDA INCLUIR.

p =

Number of atoms centered on a plane within one unit cell Area of the plane contained within one unit cell

LAS DENSIDADES LINEALES Y PLANARES TIENEN GRAN IMPORTANCIA PARA EXPLICAR LOS DESLIZAMIENTOS, QUE SON EL FUNDAMENTO DEL MECANISMO DE LA PLASTICIDAD DE LOS METALES. LOS DESLIZAMIENTOS OCURREN EN LA MAYORA DE LOS PLANOS CRISTALOGRFICOS DE MXIMO EMPAQUETAMIENTO A LO LARGO DE LAS DIRECCIONES QUE TIENEN EL MAYOR EMPAQUETAMIENTO ATMICO.

Calculate the Linear Density

C

Calculate the linear density of the (100) direction for the FCC crystal
LD = LC/LL LC = 2R LL = a linear density circle length line length

B A

F E D

For FCC a = 2R2 LD = 2R/(2R2) = 0.71

Clculo de la densidad lineal de la direccin (100) en un cristal con estructura cbica centrada en las caras (FCC).

Planar Density
C B A D E F E D F
D E F

B C

A B C

Unit cell plane area AP : AC = 4R AD = 2R 2 AP = (AC)(AD) AP = (4R)(2R 2 ) = 8R2 2

Compute planar area Compute total circle area

Planar Density
A B C

Total circle area 1/4 of atoms A,C,D and F 1/2 of atoms B and E = 2 " whole" circles AC = (2) R 2

Clculo de la densidad planar del plano (110) en un cristal con estructura cbica centrada en las caras (FCC).

Planardensity AC (2)R2 PD = = = 0.56 AP 8R2 2

34

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS LOS METALES FORMAN ESTRUCTURAS CRISTALINAS QUE PRESENTAN UN EMPAQUETAMIENTO, RELATIVAMENTE, ELEVADO Y CONSISTEN EN TOMOS DE LAS MISMAS DIMENSIONES Y DISTRIBUCIN DE CARGA ELCTRICA, QUE ESTN UNIDOS MEDIANTE EL ENLACE METLICO

ESTE NO ES EL CASO DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS MATERIALES CERMICOS. EN GENERAL,

LAS CERMICAS ESTN CONSTITUIDAS POR MS DE UN TIPO DE TOMOS Y UNA COMBINACIN DE TIPOS DE ENLACES.

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS CERMICOS: 1.- BALANCE DE CARGAS PARA MANTENER LA NEUTRALIDAD ELCTRICA GLOBAL (ESTEQUIOMETRA DEL CRISTAL). LA SUMA DE LAS CARGAS POSITIVAS DEBE SER BALANCEADA POR UN NMERO IGUAL DE CARGAS NEGATIVAS. ESTE HECHO SE REFLEJA EN LA FORMULA QUMICA

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS CERMICOS: 2.- TAMAO DE LOS DIFERENTES TOMOS (RELACIN ENTRE RADIOS). PARA LOGRAR EL ESTADO DE MS BAJA ENERGA LOS CATIONES Y LOS ANIONES TENDERN A MAXIMIZAR LAS ATRACCIONES Y MINIMIZAR LAS REPULSIONES
LAS ATRACCIONES SE MAXIMIZAN CUANDO CADA CATIN DE RODEA DE TANTOS ANIONES COMO SEA POSSIBLE Y VICIVERSA

INESTABLE

CRTICAMENTE ESTABLE

ESTABLE

CRISTALOQUIMICA DE LAS CERMICAS TRES FACTORES SON CRTICOS A LA HORA DE DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS CERMICOS: 3.- GRADO DE DIRECCIONALIDAD DE LOS ENLACES (TENDENCIA POR LA COVALENCIA Y LA COORDINACIN TETRDRICA).

ESTA COMBINACIN TIENDE A AUMENTAR EL CARCTER COVALENTE DEL ENLACE Y A FAVORECER LA COORDINACIN TETRDRICA

EMPAQUETAMIENTO INICO LA MAYOR PARTE DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS INICAS DE LAS CERMICAS CONSISTEN EN UN APILAMIENTO TRIDIMENSIONAL DE LOS ANIONES CON LOS CATIONES MS PEQUEOS SITUNDOSE EN LAS POSICIONES INTERSTICIALES.

EL TAMAO DE LA POSICIN INTERSTICIAL VARA SEGN EL MODO DE APILAMIENTO

OCHO ESFERAS APILADAS PARA FORMAR UN CUBO SIMPLE TIENEN UNA POSICIN INTERSTICIAL, RELATIVAMENTE, GRANDE EN EL CENTRO LOS NMEROS DE COORDINACIN SON ALTOS (ALREDEDOR DE 6) Y LAS ESTRUCTURAS COMPACTAS, AUNQUE MENOS QUE LAS METLICAS, DEBIDO A QUE EL DISTINTO TAMAO Y LA CARGA ELCTRICA DE ANIN Y CATIN LIMITAN SU EMPAQUETAMIENTO

N = Interiores + Caras + Aristas + Vrtices = Ni +

1 1 1 Nc + N a + Nv 2 4 8

HUECOS OCTAEDRICOS
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS

NOCT(FCC) = (12/4)+1=4
HUECOS/ATOMOS = 4/4 = 1 ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO

NOCT(BCC)= (12/4)+(6/2)= 3+3 = 6

HUECOS/ATOMOS = 6/2 = 3

N = Interiores + Caras + Aristas + Vrtices = Ni +

1 1 1 Nc + N a + Nv 2 4 8

HUECOS TETRAEDRICOS
ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS

NTET = 8
HUECOS/ATOMOS = 8/4 = 2 ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO

NTET = 6x4x(1/2) = 12
Caras del cubo Nmero de huecos en cada cara Grado de pertenencia HUECOS/ATOMOS = 12/2 = 6

N = Interiores + Caras + Aristas + Vrtices = Ni +

1 1 1 Nc + N a + Nv 2 4 8

ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS HUECOS OCTAEDRICOS

NOCT = (12/4)+1=4
HUECOS/ATOMOS = 4/4 = 1 HUECOS TETRAEDRICOS

NTET = 8
HUECOS/ATOMOS = 8/4 = 2

ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO HUECOS OCTAEDRICOS

NOCT(BCC)= (12/4)+(6/2)= 3+3 = 6

HUECOS/ATOMOS = 6/2 = 3

HUECOS TETRAEDRICOS

NTET = 6x4x(1/2) = 12
HUECOS/ATOMOS = 12/2 = 6

INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP)

2rs + 2ri = a 4rs = a 2 a= 4rs 2 2rs + 2ri = 4rs 2 1 , 2ri = 2rs 2 2

ri 2 = 1 = 0.414 rs 2

INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP)

INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC)

INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC)

( rs + ri )
AB = rs + ri =

= AB + BC

a a , BC = 2 4

a 2 a 2 5a 2 ( rs + ri ) = + = 4 16 16 4r 4rs = a 3, a = s 3
2

a 5 4rs 5 rs 5 = = , 4 3 4 3

5 ri = rs 3 1

ri 5 = 1 = 0.291 rs 3

HUECOS TETRADRICOS

HUECOS OCTAEDRICOS Noct = 2 NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6 (Huecos octaedricos/Atomos) = = [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1 HUECOS TETRAEDRICOS Ntet = 2+ (2+2)(1/6) + (2+2)(1/3) = 2 + (4/6)+(4/3) = 4 NtetT = 3 prismasx4 (huecos/prima) = 12 (Huecos tetraedricos/Atomos) = = [12/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 12/6 = 2

SE PUEDE DETERMINAR POR SIMPLES CLCULOS GEOMTRICOS EL TAMAO DE UNA ESFERA QUE CABE EXACTAMENTE EN CADA POSICIN INTERSTICIAL. ESTO REPRESENTA EL TAMAO MNIMO QUE ES ESTABLE. EL TAMAO MXIMO ES APROXIMADAMENTE EL TAMAO DE LA SIGUIENTE POSICIN INTERSTICIAL MS GRANDE

LOS RANGOS DE TAMAO ESTN BASADOS EN LA RELACIN ENTRE EL RADIO DEL CATIN INTERSTICIAL Y DEL ANIN QUE FORMA EL POLIEDRO ANFITRIN DICHAS RELACIONES SON TILES EN LA PREDICCIN DE LOS TIPOS DE ESTRUCTURAS QUE SE FORMARN POR LAS DISTINTAS COMBINACIONES DE IONES

LOS TOMOS E IONES NO SON REALMENTE ESFERAS.

LOS ANIONES CON UN NMERO ATMICO ALTO SON GRANDES Y PUEDEN SER DEFORMADOS FCILMENTE, SOBRE TODO POR UN CATIN CON UNA CARGA ALTA. ADEMS, LA MAYOR PARTE DE LOS MATERIALES NO TIENEN UN ENLACE INICO PURO, SINO QUE TIENEN UN CIERTO CARCTER COVALENTE, QUE PUEDE AFECTAR EL NMERO DE COORDINACIN. AS, LOS IONES PUEDEN AJUSTARSE EN UN MAYOR RANGO DE NMEROS DE COORDINACIN QUE LOS INDICADOS SEGN LAS PREDICCIONES TERICAS BASADAS EN LAS RELACIONES DE RADIO CRTICO.

LINEAL

TRIANGULAR

TETRAEDRICA

OCTAEDRICA

CBICA

IONES DE TAMAO SIMILAR QUE PUEDEN SUSTITUIRSE UNOS A OTROS EN ESTRUCTURAS CRISTALINAS.

ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS

LA MAYORA DE LAS CERMICAS SON COMPUESTOS FORMADOS POR ELEMENTOS METLICOS Y NO METLICOS CUYOS ENLACES INTERATMICOS PUEDEN SER DE CARCTER TOTALMENTE INICO, DE CARCTER PREDOMINANTEMENTE INICO CON ALGN CARCTER COVALENTE, DE CARCTER PREDOMINANTEMENTE COVALENTE CON ALGN CARCTER INICO O DE CARCTER TOTALMENTE COVALENTE PUESTO QUE EL ENLACE ATMICO EN LOS MATERIALES CERMICOS ES PARCIALMENTE O TOTALMENTE INICO, MUCHAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS MATERIALES CERMICOS PUEDEN SER PENSADAS COMO COMPUESTAS DE IONES ELCTRICAMENTE CARGADOS EN LUGAR DE TOMOS

ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS

PUESTO QUE LAS CERMICAS ESTN COMPUESTAS USUALMENTE POR AL MENOS DOS ELEMENTOS Y A MENUDO POR MS DE DOS, SUS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SON GENERALMENTE MS COMPLEJAS QUE LA DE LOS METALES
LA MAYORA DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CONSISTEN EN DISPOSICIONES COMPACTAS DE LOS ANIONES CON UNO O MS TIPOS DE CATIONES POSICIONADOS EN HUECOS TETRADRICOS U OCTADRICOS. EN ESTAS ESTRUCTURAS TIENDE A PREDOMINAR EL ENLACE INICO

OTRAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS CONSISTEN EN TETRAEDROS Y/O OCTAEDROS AISLADOS QUE SE UNEN ENTRE SI COMPARTIENDO VRTICES O CARAS. ESTAS ESTRUCTURAS NO PRESENTAN UN EMPAQUETAMIENTO TAN ELEVADO COMO LAS DE LOS METALES Y POSEEN UN GRADO ALTO DE ENLACE COVALENTE DIRECCIONAL

ESTRUCTURAS CERMICAS CON UN SOLO ELEMENTO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS CON UN SOLO ELEMENTO NO SON MUY ABUNDANTES. LA MS IMPORTANTE ES LA ESTRUCTURA TIPO [DIAMANTE] QUE ESTA COMPUESTA POR EL CARBONO, QUE ES UN ELEMENTO QUE EXISTE EN VARIAS FORMAS POLIMRFICAS, AS COMO EN ESTADO AMORFO. ELEMENTOS CON ESTRUCTURA DEL DIAMANTE

Cristal C (Carbono) Si (Silicio)

a () 3,56 5,43

Cristal Ge (Germanio) Sn (Estao)

a () 5,65 6,46

El parmetro a corresponde a la arista de la celda cbica

EL DIAMANTE PUEDE CONSIDERARSE COMO UNA ESTRUCTURA DERIVADA DE LA ESTRUCTURA CBICA CENTRADA EN LAS CARAS, RELLENNDOSE LA MITAD DE LOS HUECOS TETRADRICOS EXISTENTES POR TOMOS IGUALES A LOS DEL EMPAQUETAMIENTO.

Huecos octadricos (Estructura FCC): 4

Huecos tetradricos (Estructura FCC): 8

Celdilla unidad de la estructura cbica del diamante

LA CELDA PRIMITIVA CONSISTE EN DOS REDES CBICAS CENTRADA EN LAS CARAS, LA PRIMERA CENTRADA EN EL PUNTO (0,0,0), Y LA SEGUNDA EST CENTRADA EN EL (, ,), O SEA QUE EST DESPLAZADA RESPECTO LA DIAGONAL DEL CUBO DE LA PRIMERA RED.

LA ESTRUCTURA DEL GRAFITO ESTA COMPUESTA POR CAPAS DE TOMOS DE CARBONO DISPUESTOS HEXAGONALMENTE. DENTRO DE LAS CAPAS, CADA TOMO DE CARBONO ESTA UNIDO A TRES TOMOS COPLANARES POR ENLACES COVALENTES. EL CUARTO ELECTRN DE ENLACE PARTICIPA EN ENLACES DE TIPO DE VAN DER WAALS ENTRE LAS CAPAS. COMO CONSECUENCIA DE ESTOS ENLACES INTERPLANARES DBILES, LA SEPARACIN INTERPLANAR ES FCIL (NATURALEZA DESMENUZABLE DEL GRAFITO), LO CUAL ORIGINA LAS EXCELENTES PROPIEDADES LUBRICANTES DEL GRAFITO (LUBRICANTE SECO). TAMBIN LA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA ES RELATIVAMENTE ALTA EN LAS DIRECCIONES CRISTALINAS PARALELAS A LAS LMINAS HEXAGONALES.

FORMA POLIMRFICA DEL CARBONO DESCUBIERTA EN 1985. CONSISTE EN UNA RED ESFRICA DE 60 TOMOS DE CARBONO. LA MOLCULA ESTA COMPUESTA POR GRUPOS DE TOMOS DE CARBONO QUE ESTN ENLAZADOS PARA FORMAR CONFIGURACIONES GEOMTRICAS DE HEXGONOS Y PENTGONOS POSEE 20 HEXGONOS Y 12 PENTGONOS, LOS CUALES ESTN COLOCADOS DE TAL MANERA QUE NO HAY DOS PENTGONOS QUE COMPARTAN UN MISMO LADO (DISTRIBUCIN UNIFORME DE 12 PENTGONOS ENTRE 20 HEXGONOS). LA PRESENCIA DE LOS ANILLOS DE 5 TOMOS DE CARBONO PROPORCIONA LA CURVATURA POSITIVA , EN CONTRASTE CON LA ESTRUCTURA PLANA DEL GRAFITO, EN LA QUE TODOS LOS ANILLOS TIENEN 6 TOMOS DE CARBONO LA SUPERFICIE MOLECULAR EXHIBE LA SIMETRA DE UN BALN DE FTBOL. EL MATERIAL FORMADO POR MOLCULAS DE C60 ES CONOCIDO POR EL NOMBRE BUCKMINSTERFULLERENO, EN HONOR A R. BUCKMINSTER FULLER

FULLERENOS

EL DIAMANTE Y EL GRAFITO SE DENOMINAN SLIDOS RETICULARES PORQUE TODOS LOS TOMOS DE CARBONO FORMAN ENLACES PRIMARIOS CON TOMOS ADYACENTES A TRAVS DE TODO EL SLIDO. POR EL CONTRARIO, LOS TOMOS DE CARBONO EN EL FULLERENO SE UNEN UNOS A OTROS PARA FORMAR LAS MOLCULAS ESFRICAS. EN EL ESTADO SLIDO, LAS UNIDADES C60 FORMAN UNA ESTRUCTURA CRISTALINA Y SE

EMPAQUETAN FORMANDO UNA RED CBICA CENTRADA EN LAS CARAS CON UNA CELDILLA UNIDAD DE 1.41nm DE LADO.

CADA MOLCULA EN EL FULLERENO SE COMPORTA COMO UN TOMO INDIVIDUAL. EL MATERIAL SLIDO PURO Y CRISTALINO TIENE UNA DENSIDAD BAJA (1.65 g/cm3), ES RELATIVAMENTE BLANDO Y ES UN AISLANTE 1 ELCTRICO [ CONDUCTIVIDAD ELCTRICA MENOR QUE 10-7 (.m)

SE HAN SINTETIZADO FULLERENOS CON LA FRMULA Cn DONDE n PUEDE LLEGAR A ALCANZAR VALORES TAN ALTOS COMO 240 Y 250. SON COMUNES C-70, C-76, AND C-84 EN CADA CASO, LA ESTRUCTURA CONSTA DE DOCE PENTGONOS UNIFORMEMENTE DISTRIBUIDOS QUE CONECTAN UN CONJUNTO DE HEXGONOS. AUNQUE LOS PENTGONOS SON NECESARIOS PARA DAR LA CURVATURA APROXIMADAMENTE ESFRICA DE LOS FULLERENOS, LA INVESTIGACIN SOBRE ESTOS MATERIALES NICOS HA PERMITIDO OBTENER CURVATURAS CILNDRICAS, RESULTADO DEL ENROLLAMIENTO SIMPLE DE LMINAS DE GRAFITO HEXAGONAL. EL RESULTADO ES UN FULLERENO TUBULAR, DENOMINADO EN INGLS BUCKYTUBE,

Estructura cilndrica de anillos hexagonales de tomos de carbono o buckytube.

ACTUALMENTE LOS FULLERENOS CON MAYOR INTERS TECNOLGICO SON AQUELLOS QUE CONTIENEN IMPUREZAS DE METALES ALCALINOS, ESPECFICAMENTE POTASIO. CUANDO SE AADE POTASIO EN UN PORCENTAJE DE 3 IONES K+ POR MOLCULA DE C60, EL MATERIAL RESULTANTE (K3C60) TIENE UNA ALTA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Y POSEE LAS CARACTERSTICAS DE UN METAL. EN CUANTO A LA ESTRUCTURA CRISTALINA,

LOS IONES K+ OCUPAN TODAS LAS POSICIONES INTERSTICIALES TETRADRICAS Y OCTADRICAS EN LA ESTRUCTURA CRISTALINA FCC.
POR TANTO, PODEMOS CONSIDERAR QUE EL K3C60 ES UN METAL MOLECULAR, EL PRIMERO QUE HA SIDO DESCUBIERTO. ADEMS, ESTE MATERIAL SE COMPORTA COMO UN SUPERCONDUCTOR A 18 K.

K3C60

One interesting feature of fullerenes is their ability to enclose atoms such as potassium and other alkali metals to make ENDOHEDRAL STRUCTURES denoted as K@C60.

The metals can be transition metals like scandium, yttrium as well as lanthanides like lanthanum and cerium. Also possible are endohedral complexes with elements of the alkaline earth metals like barium and strontium, alkali metals like potassium and tetravalent metals like uranium, zirconium and hafnium

LOS FULLERENOS TUBULARES PROMETEN, TERICAMENTE, SER LAS FIBRAS DE REFUERZO MAS RESISTENTES DISPONIBLES PARA LOS MATERIALES COMPUESTOS

ESTRUCTURAS CERMICAS BINARIAS

LA EXPRESIN BINARIA SE REFIERE A UNA ESTRUCTURA CON DOS LUGARES ATMICOS DISTINTOS, UNO PARA EL ANIN Y OTRO PARA EL CATIN. PARA UN COMPUESTO DADO EXISTE UNA VARIEDAD DE ELEMENTOS QUE PUEDEN ENTRAR EN SOLUCIN SLIDA EN DICHOS LUGARES ATMICOS SIN QUE CAMBIE LA ESTRUCTURA. AS, EL TRMINO BINARIO IDENTIFICA EL NMERO DE LUGARES ATMICOS Y NO EL DE LOS ELEMENTOS QUMICOS.

UNA PARTE IMPORTANTE DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS (PUEDEN DERIVARSE DEL EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS RGIDAS CON SIMETRA HEXAGONAL COMPACTA (HCP) O CBICA CENTRADA EN LAS CARAS (FCC) EN LOS HUECOS OCTADRICOS O TETRADRICOS SE SITUARN LOS CATIONES CON DISTINTOS NIVELES DE OCUPACIN. AUNQUE LO HABITUAL ES LA DERIVACIN DE LAS ESTRUCTURAS A PARTIR DEL EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ANIONES, TAMBIN DE PUEDEN DESARROLLAR ESTRUCTURAS DE TIPO FLUORITA (CaF2) MEDIANTE EL EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE CATIONES.

Binary compounds

Estructuras originadas como consecuencia de la ocupacin octadrica y tetradrica de un empaquetamiento compacto de esferas rgidas con simetra cbica (FCC)

Estructuras originadas como consecuencia de la ocupacin octadrica y tetradrica de un empaquetamiento compacto de esferas rgidas con simetra hexagonal (HCP).

ESTRUCTURA CERMICA CLORURO DE CESIO

En este caso los cationes son demasiado grandes para poder situarse en los huecos octadricos y, por tanto, se sitan en el hueco de mayor tamao correspondiente al centro de un cubo. LOS ANIONES ESTN COLOCADOS EN CADA UNO DE LOS VRTICES DEL CUBO, MIENTRAS QUE EL CENTRO DEL CUBO HAY UN CATIN. El intercambio de las posiciones de los iones positivos y negativos reproduce la misma estructura. Esta no es una estructura cbica centrada en el cuerpo puesto que distintos tipos de iones ocupan los puntos de la red

rCs+ = 0,165 nm rCl- = 0,181 nm (rCs+/rCl-) = 0,912

ESTRUCTURAS CERMICAS TIPO CLORURO DE SODIO

LOS ANIONES DE MAYORES DIMENSIONES Cl FORMAN UN EMPAQUETAMIENTO CBICO DENSO, EN EL CUAL TODOS LOS HUECOS OCTADRICOS ESTN OCUPADOS POR LOS CATIONES Na, EN TANTO QUE LOS HUECOS TETRADRICOS ESTN TOTALMENTE DESOCUPADOS LA RED DEl NaCl PUEDE CONSIDERARSE COMO EL CONJUNTO DE DOS ESTRUCTURAS CENTRADAS EN LAS CARAS, CADA UNA DE LAS CUALES CONTIENE NICAMENTE IONES DE UN SOLO SIGNO CELDILLA UNIDAD: 4 IONES Na+ 4 IONES Cl-

rNa+ = 0,116 nm rCl- = 0,181 nm (rNa+/rCl-) = 0,64

NC = 6

Ta

LA ESTRUCTURA TIPO BLENDA DE CINC ORDINARIA O ESFALERITA (ZnS) EST BASADA EN UN EMPAQUETAMIENTO CBICO COMPACTO DE ANIONES S2, EN EL QUE LOS CATIONES Zn2+ OCUPAN LA MITAD DE LOS AGUJEROS TETRADRICOS. LOS CATIONES SE COLOCAN EN LOS HUECOS DE TAL MODO

QUE SU SEPARACIN SEA MXIMA S Zn CN = 4 CN = 4

rZn2+ = 0,74 nm rS2- = 0,170 nm (rZn2+/rS2-) = 0,435

Los dos elementos forman cuatro orbitales hbridos (sp3) dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro con el ncleo

ESTRUCTURA DE LA WURTZITA, (FORMA POLIMRFICA DEL ZnS), EST BASADA EN UN EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL COMPACTO (HCP) DE ANIONES S2 , EN EL QUE LOS CATIONES Zn2+ OCUPAN LA MITAD DE LOS HUECOS TETRADRICOS = 12). CADA ION EST RODEADO DE 4 CONTRAIONES

ESTRUCTURA DE LA WURTZITA

HUECOS TETRADRICOS = 12 HUECOS TETRADRICOS A CUBRIR = 6 4 INTERIORES 6 ARISTAS 6(1/3)=2

S2 S2 Zn2+

ESTRUCTURA CRISTALINA rCa2+ = 0,106 nm rF- = 0,133 nm TIPO FLUORITA

(rCa2+/rF-) = 0,797, CNC = 8

LA ESTRUCTURA DE LA FLUORITA (CaF2) EST BASADA EN UN EMPAQUETAMIENTO CBICO CENTRADO EN LAS CARAS DE CATIONES (IONES Ca2+), EN EL QUE LOS ANIONES (IONES F-) OCUPAN TODOS LOS HUECOS TETRADRICOS (HAY DOS VECES MS DE ANIONES QUE DE CATIONES) LA ESTRUCTURA ANTIFLUORITA ES IDNTICA A LA FLUORITA, PERO INTERCAMBIANDO CATIONES Y ANIONES (POR EJEMPLO, K2O, Li2O, Li2S)

FLUOR CALCIO

CADA CATIN EST RODEADO DE 8 ANIONES Y CADA ANIN DE 4 CATIONES

FLUOR CALCIO

OTROS COMPUESTOS QUE TIENEN LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LA FLUORITA INCLUYEN A CeO2, UO2, PuO2, ZrO2, ThO2, HfO2 LAS FORMAS POLIMORFICAS DEL ZrO2 Y DEL HfO2 ESTABLES A TEMPERATURA AMBIENTE TIENEN UNA ESTRUCTURA TIPO [FLUORITA] DISTORSIONADA CON UNA SIMETRA MONOCLNICA

ANION (O2-) CATIN (K+)

ESTRUCTURA FLUORITA

ESTRUCTURA ANTIFLUORITA

EL OXIDO DE ZIRCONIO (CIRCONA) ES UN MATERIAL QUE TIENE MUCHAS PROPIEDADES INTERESANTES COMO SU DUREZA, SU MDULO ELSTICO, UN BAJO COEFICIENTE DE FRICCIN Y UNA ALTA TEMPERATURA DE FUSIN. ESTAS PROPIEDADES HACEN DE STE UN MATERIAL ATRACTIVO, DEBIDO A QUE TIENE TAMBIN UNA TENACIDAD RELATIVAMENTE ALTA COMPARADA CON OTROS MATERIALES CERMICOS OTRAS PROPIEDADES INTERESANTES SON ESTABILIDAD EN MEDIOS QUMICAMENTE AGRESIVOS, RESISTENCIA A ALTAS TEMPERATURAS Y RESISTENCIA A LA ABRASIN.

EXISTE UN VOLUMEN NO OCUPADO CERCA DEL CENTRO DE LA CELDA UNIDAD DE LA FLUORITA QUE DESEMPEA UN PAPEL MUY IMPORTANTE EN LA TECNOLOGA DE LOS MATERIALES NUCLEARES EL DIXIDO DE URANIO (UO2) ES UN COMBUSTIBLE DE LOS REACTORES NUCLEARES QUE PUEDE ACOMODAR PRODUCTOS DE FISIN, COMO EL GAS HELIO, SIN QUE APAREZCAN PROBLEMAS DE HINCHAMIENTO, YA QUE LOS TOMOS DE HELIO SE ACOMODAN EN LAS

ZONAS ABIERTAS DE LAS CELDAS UNIDAD DEL UO2

OXIGENO URANIO

rU4+ = 0,111 nm rO2- = 0,132 nm (rU4+/rO2-) = 0,795 r(Pu4+) = 0,107, r(Pu) = 0,163 r(U4+) = 0,111, r(U) = 0,156; rcovalente(U) = 0,142

a) CBICA

b) TETRAGONAL

c) MONOCLNICA

ESTRUCTURA DEL RUTILO TiO2 (MX2) NCC = 6 , NCA = 3

rTi4+=0,745 nm rO2-=0,122 nm (rTi4+/rO2-)=0,61

C. OCTAEDRICA

APILAMIENTO DE LOS OCTAEDROS TiO6 Y SU RELACIN CON LA CELDA UNIDAD

CELDA UNIDAD DEL RUTILO MOSTRANDO LOS ENLACES Ti-O

ESTRUCTURA DEL CORINDON Al2O3 (M2X3)

La estructura tipo [Corindn] es una estructura binaria de gran importancia. El xido de aluminio, Al2O3, es el material ms

importante que posee dicha estructura.

Otros materiales son: Fe2O3-, Cr2O3, Ti2O3, V2O3, Ga2O3 y Rh2O3

Se trata de una red de Bravais rombodrica, pero que se aproxima mucho a una red hexagonal.
Hay 30 iones por cada celda unidad y la formula qumica Al2O3 exige que estos 30 iones estn divididos en

12 Al3+ y 18 O2-

Los aniones O2- estn dispuestos en un empaquetamiento prximo al hexagonal compacto y LOS CATIONES RELLENAN 2/3 DE LOS HUECOS OCTADRICOS. El nmero de coordinacin de los cationes es 6 y el de los aniones 4 Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de los aniones, cada octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas con un octaedro adyacente.
NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6 (Huecos octaedricos/Atomos) = = [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1 Huecos rellenos = (2/3)6 = 4 Balance carga: 4x3 = 6x2

rAl3+ = 0,057 nm rO2- = 0,132 nm (rU4+/rO2-) = 0,432

LOS CATIONES SE COLOCAN EN LOS HUECOS DE TAL MODO QUE SU SEPARACIN SEA MXIMA

HUECOS OCTAEDRICOS Noct = 2 NoctT = 3 prismasx2 (huecos/prima) = 6 (Huecos octaedricos/Atomos) = = [6/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 6/6 = 1 HUECOS TETRAEDRICOS Ntet = 2+ (2+2)(1/6) + (2+2)(1/3) = 2 + (4/6)+(4/3) = 4 NtetT = 3 prismasx4 (huecos/prima) = 12 (Huecos tetraedricos/Atomos) = = [12/(3+2(1/2)+12(1/2)(1/3))] = 12/6 = 2

ESTRUCTURA DE LA YTRIA Y2O3 (M2X3)

CADA CATIN EST RODEADO DE 6 ANIONES LOCALIZADOS EN 6 DE LOS 8 VRTICES DE UN CUBO. EN LA MITAD DE LOS CUBOS LOS OXGENOS QUE FALTAN SE ENCUENTRA AL FINAL DE LA DIAGONAL DE LA CARA Y LA OTRA MITAD RESTANTE EN LA DIAGONAL DEL CUBO

LA CELDA UNIDAD CONTIENE 48 O2Y 32 Y3+ Y ESTA FORMADA POR 4 CAPAS DE DICHOS MINICUBOS

ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES

O, C, N
,12-, 8-

O = 2-, cuatro O = 8C = 4-, cuatro C = 16N = 3-, cuatro N = 12-

ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES / Si3N4

The Si-N-Si structure is rendered rigid by the necessity of nitrogen forming three rather than two bonds. With respect to the nitrogen atoms, the silicon neighbors are arranged at the vertices of a planar triangle

ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES / SiC

88 %

ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES

BOLAS DE NITRURO DE SILICIO

SILICATOS
Los silicatos son materiales compuestos principalmente por Si y O, los dos elementos ms abundantes en la corteza terrestre. Por consiguiente, la mayor parte de suelos, rocas, arcillas y arenas son clasificados como silicatos. En lugar de caracterizar las estructuras cristalinas de estos materiales en trminos de celdillas unidad, es ms conveniente utilizar varias combinaciones de tetraedros de SiO44-.
Cada tomo de silicio esta unido a cuatro tomos de oxigeno, los cuales estn situados en los vrtices del tetraedro. El tomo de silicio esta colocado en el centro.

VC (CN )C
(CN ) A =

VA (CN ) A
= 4x 2 =2 4

(CN )C VA VC

SLICE
LA SLICE, AISLADAMENTE O EN COMBINACIN CON OTROS XIDOS CERMICOS (FORMANDO LOS SILICATOS), REPRESENTA UNA GRAN FRACCIN DE LOS MATERIALES CERMICOS QUMICAMENTE, EL SILICATO MS SENCILLO ES EL DIXIDO DE SILICIO, O SLICE (SiO2) ESTRUCTURALMENTE, ES UNA RED TRIDIMENSIONAL QUE SE GENERA CUANDO TODOS LOS TOMOS DE OXIGENO DE CADA TETRAEDRO SON COMPARTIDOS CON TETRAEDROS ADYACENTES

SLICE
LA SLICE TIENE UNA AMPLIA VARIEDAD DE FORMAS POLIMRFICAS DEPENDIENDO DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESIN. LOS POLIMORFOS DE ALTA TEMPERATURA CONSISTEN DE DIFERENTES ORDENAMIENTOS DE TETRAEDROS SiO44- NO DISTORSIONADOS UNIDOS ENTRE SI COMPARTIENDO VRTICES. LOS POLIMORFOS DE BAJA TEMPERATURA TIENEN ESTRUCTURAS SIMILARES, PERO DISTORSIONADAS.

SLICE
Si todos los tetraedros se colocan de una forma regular y ordenada, se forma una estructura cristalina. Existen tres formas cristalinas polimrficas primarias de la slice:

CUARZO, CRISTOBALITA Y TRIDIMITA.

Sus estructuras son relativamente complicadas, y comparativamente abiertas, o sea, los tomos no estn empaquetados al mximo. Como consecuencia, estas slices cristalinas tienen densidades relativamente bajas. Por ejemplo, a temperatura ambiente, el cuarzo tiene una densidad de solo 2.65 g/cm3. La resistencia del enlace Si -O se refleja en una temperatura de fusin relativamente alta, 1710 C.

ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS

ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS

TABLA 3.4 RELACIN ENTRE LA ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS Y LA PROPORCIN O/Si

LA MANERA MS SIMPLE DE DETERMINAR EL NMERO DE OXGENOS NO PUENTE POR Si ES DIVIDIR LA CARGA DE LA UNIDAD QUE SE REPITE POR EL NMERO DE TOMOS DE Si EN ELLA

MO.ySiO2

NBOs=Carga catinica

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS

UNA ESTRUCTURA CERMICA TERNARIA CONSISTE, GENERALMENTE,

ORDENAMIENTO DE ANIONES, COMPACTO O PRXIMO AL COMPACTO, CON DOS CATIONES DE DIFERENTES TAMAOS O CARGAS, QUE SE AJUSTAN EN LAS POSICIONES INTERSTICIALES APROPIADAS MUCHAS CERMICAS COMERCIALES IMPORTANTES CON ESTRUCTURAS TERNARIAS TIENEN COMPOSICIONES CON MS DE TRES ELEMENTOS DONDE MS DE UN ELEMENTO DE TAMAO COMPARABLE OCUPA UN MISMO TIPO DE POSICIN ESTRUCTURAL. AS, CUANDO SE EXPLORAN ESTRUCTURAS TERNARIAS, SE HAR NFASIS EN LAS POSICIONES ESTRUCTURALES MS BIEN QUE EN LA COMPOSICIN QUMICA.

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS

LAS ESTRUCTURAS TERNARIAS SON SUMAMENTE IMPORTANTES PARA LA TECNOLOGA DE LAS CERMICAS AVANZADAS MUCHAS DE LAS COMPOSICIONES DE MATERIALES USADOS COMO DIELCTRICOS AVANZADOS, MATERIALES MAGNTICOS, SUPERCONDUCTORES Y MATERIALES PTICOS TIENEN ESTRUCTURAS TERNARIAS. ESTRUCTURA DE TIPO PEROVSKITA

MATERIAL MAGNTICO

Exhiben cambios extremos de resistencia elctrica al aplicar un campo magntico de gran intensidad. Variaciones de / del 105 %

RESUMEN DE ALGUNAS ESTRUCTURAS TERNARIAS.

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS AB2X4 LA FRMULA AB2X4 (A=+2, B=+3) INCLUYE UNA IMPORTANTE FAMILIA
DE MATERIALES CERAMICOS CON APLICACIONES MAGNTICAS BASADOS EN LA ESTRUCTURA DE LA ESPINELA (MgAl2O4)

Las estructuras tipo [Espinela] se construyen sobre una RED CBICA CENTRADA EN LAS CARAS UNA CELDA UNITARIA contiene 32 aniones X2(por ejemplo, de oxgeno) localizados en los sitios de red de la estructura cbica centrada en las caras FCC (8 unidades) , 16 cationes B3+ en huecos octadricos y 8 cationes A2+ en tetradricos (total de 56 iones)

(BALANCE CARGA: 32x2 = 16x3 + 8x2)

EN LA ESTRUCTURA [ESPINELA] NORMAL CATIN A2+ OCUPA UN OCTAVO DE LOS HUECOS TETRADRICOS CATIN B3+ LA MITAD DE LOS HUECOS OCTADRICOS

N = Interiores + Caras + Aristas + Vrtices = Ni +

1 1 1 Nc + N a + Nv 2 4 8

ESTRUCTURA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS HUECOS OCTAEDRICOS

NOCT = (12/4)+1=4

HUECOS TETRAEDRICOS

NTET = 8

HUECOS OCTAEDRICOS=32(8X4)/CELDA UNIDAD, 16 CUBIERTOS CATIONES B3+ HUECOS TETRAEDRICOS=64(8X8)/CELDA UNIDAD, 8 CUBIERTOS CATIONES A2+

rAl3+ = 0,057 nm rMg2+ = 0,078 nm rO2- = 0,132 nm

(rAl3+/rO2-) = 0,432 (rMg2+/rO2-) = 0,591

DOS OCTANTES DE LA ESTRUCTURA DE LA ESPINELA

ESTRUCTURA TIPO [ESPINELA]

ESTRUCTURA TIPO [ESPINELA] INVERSA

LOS CATIONES A2+ Y LA MITAD DE LOS CATIONES B3+ OCUPAN HUECOS OCTADRICOS 3+ LOS CATIONES B RESTANTES (LA OTRA MITAD) ESTN EN HUECOS TETRADRICOS Muchos de los materiales cermicos importantes utilizados por sus propiedades magnticas tienen la estructura [Espinela] inversa, que es una versin ligeramente modificada de la estructura de la espinela Estos materiales pueden describirse a travs de la frmula B[AB]X4, donde A tiene valencia +2 y B valencia +3 Ejemplos: FeMgFeO4, FeFe2O4=FeO.Fe2O3(=Fe3O4 o magnetita), FeNiFeO4 y muchas otras ferritas de inters comercial o cermicos ferromagnticos

ESPINELA NORMAL (AB2X4) CATIN A2+ OCUPA UN OCTAVO DE LOS HUECOS TETRADRICOS CATIN B3+ LA MITAD DE LOS HUECOS OCTADRICOS

Composiciones con estructura tipo [espinela].

ESTRUCTURAS TERNARIAS COMPUESTOS DE LA FORMA ABX3. Una amplia variedad de materiales de gran importancia en la tecnologa moderna (APLICACIN ELECTRNICA) tiene estructuras del tipo de la que presentan los compuestos ABX3.
ESTRUCTURA DEL TIPO [PEROVSKITA] PROPIEDADES FERROELCTRICAS Y CON UNA CONSTANTE DIELCTRICA ALTA

Las composiciones tales como el BaTiO3 y el PbZr0.65Ti0.35O3 son usadas para condensadores, cermicas ferroelctricas, y transductores piezoelctricos. LAS COMPOSICIONES SE PUEDEN ALTERAR POR SUBSTITUCIONES QUMICAS PARA PROPORCIONAR UNA AMPLIA GAMA DE PROPIEDADES, QUE PUEDEN SER OPTIMIZADAS PARA USOS ESPECFICOS Otras composiciones con estructura tipo [perovskita] de importancia incluyen soluciones slidas entre el KTaO3 y el KNBO3, que se usan como MODULADORES ELECTROPTICOS PARA LSERES Otros materiales moduladores de lser son el LiNbO3 y el LiTaO3, que tienen estructuras relacionadas y tipo [ilmenita] Estos materiales ferroelctricos de alta temperatura tambin son usados como substratos piezoelctricos, como gua de ondas pticas y como un medio de almacenamiento hologrfico. LOS SUPERCONDUCTORES DE ALTA TEMPERATURA SON EL RESULTADO DE LAS INVESTIGACIONES SOBRE VARIACIONES EN LA ESTRUCTURA DE CERMICOS DEL TIPO DE LA PEROVSKITA. MUCHAS DE LAS ESTRUCTURAS TIPO [PEROVSKITAS] SON CBICAS Y SE DENOMINAN [PEROVSKITAS IDEALES]. OTRAS ESTN ORDENADAS O DEFORMADAS Y TIENEN OTRAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS COMO PUEDE SER TETRAGONAL, ORTORRMBICA O ROMBOEDRAL.

La estructura tipo [perovskita] implica CATIONES GRANDES (tamao similar al anin), adems de UN SEGUNDO CATIN MS PEQUEO EL CATIN GRANDE SE UNE A LOS ANIONES EN UN ORDENAMIENTO CBICO COMPACTO (FCC) Y AS TIENE UN NMERO DE COORDINACIN IGUAL A 12. EL CATIN MS PEQUEO LLENA UN CUARTO DE LOS LUGARES INTERSTICIALES OCTADRICOS. Existen cinco iones (un Ca2+, un Ti4+ y tres O2-) por celda unitaria. rTi4+ = 0,064 nm rCa2+ = 0,106 nm
rSr2+ = 0,127 nm

rO2- = 0,132 nm
(rTi4+/rO2-)=0,485 (rCa2+/rO2-)=0,803

HUECO OCTAEDRICO

ESTRUCTURA TIPO [PEROVSKITA IDEAL] (A)

(A).- VISTA CON EL CATIN A EN EL CENTRO DE UN CUBO Y EL CATIN B EN LOS VRTICES. LOS ANIONES X ESTN EN EL CENTRO DE CADA LADO DEL CUBO, MOSTRANDO LAS CUERDAS DE OCTAEDROS BX6 COMPARTIENDO VRTICES, que SE EXTIENDEN EN TRES DIMENSIONES PERPENDICULARMENTE ENTRE ELLAS A LO LARGO DE LAS DIRECCIONES CRISTALOGRFICAS [100], [010] Y [001]. (B).- VISTA CON LOS ANIONES EN LAS POSICIONES CENTRADAS DE LAS CARAS DEL CUBO, EL CATIN A EN LOS VRTICES DE CUBO Y EL CATIN B EN EL CENTRO DEL CUBO.

(B)

CALCIO TITANIO OXGENO

ESTRUCTURA DE LA PEROVSKITA

VARIAS ESTRUCTURAS AB3 PUEDEN DERIVARSE FCILMENTE DE LA ESTRUCTURA DE LA PEROVSKITA ELIMINANDO EL TOMO SITUADO EN LA POSICIN CENTRADA DEL CUBO. VARIOS XIDOS Y FLUORUROS TALES COMO, ReO3, WO3, NbO3, NbF3 y TaF3 y OTROS OXIFLUORUROS TALES COMO TiOF2 y MoOF2 CRISTALIZAN EN ESTA ESTRUCTURA

ESTRUCTURAS CERMICAS CON MAS DE TRES ELEMENTOS La celda unitaria del compuesto YBa2Cu3O7 aunque parece ser compleja, su bloque bsico de construccin es la estructura simple de las perovskitas, ABO3, que tienen una relacin de dos tomos de metal por cada tres tomos de oxgeno. La celda unitaria del superconductor 1-2-3 resulta del apilamiento de tres celdas cbicas en las cuales, los tomos de Y (3+,r=0,106 nm) y Ba (2+;r=0,143 nm), se encuentran ocupando las posiciones del Ca, y el Cu(1+, r=0,096 nm); 2+, r=0,072 nm) las del Ti (Ca) (Ti) De este modo resulta una celda ortorrmbica, cuyos parmetros son: a = 3.817 , b = 3.882 y c = 11.671 .

Y (3+) y Ba (2+) se encuentran ocupando las posiciones del Ca, y el Cu(2+) las del Ti

YBa2Cu3O7 can be viewed as an Oxygen Deficient Perovskita

Sheets of elongated CuO6 octahedra, sharing only vertices Layered networks of CuO46-, connected only by La3+ ions

DENSIDAD

MgO

SiC