UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA QUMICA UNIVERSIDAD VERACRUZANA

MATERIA: CORROSION I

PROTECCIN CATDICA
ALUMNAS:

LPEZ GARCA NATALI VERGARA GUILLERMO KAREN I.

DR. RICARDO GALVAN MARTINEZ

BOCA DEL RIO, VER. 15/11/11

MARCO TEORICO

El principio bsico de la proteccin catdica (CP) es simple, Se basa en la aplicacin de una corriente catdica en una estructura protegida, la disolucin de andica es minimizada. La proteccin catdica es a menudo aplicada a estructuras cubiertas, con la capa que proporciona una forma de proteccin primaria. Las e igencias corrientes CP tienden a ser e cesi!o para sistemas no cubiertos. La primera aplicacin de CP se remonta "asta #$%&, muc"o antes de que su fundacin terica fuera establecida. Principalmente la proteccin catdica se relaciona con tuber'as sepultadas, sepultado tanques, estructuras mar'timas como plataformas de la costa, ( refuerzo acero en "ormign. El principio CP es ilustrado en el diagrama para una tuber'a sepultada, con los electrones suministrados a la tuber'a usando una fuente dc ( un au iliar nodo. En caso de una tuber'a cubierta, deber'a ser notado que corriente (utilizacin de la direccin con!encional) flu(e a las reas como el la capa es defectuosa. El flu)o corriente no uniforme que pro!iene del detalle. *dems, ello deber'a ser notado que unos flu)os corrientes de electrones a lo largo de los cables el+ctricos la cone in del nodo al ctodo, ( flu)os corrientes inicos en el suelo entre el nodo ( ctodo para completar el recorrido

,lu)o Corriente ( distribucin en proteccin catdica de una tuber'a (esquemtica). -ote el flu)o corriente para una tuber'a cubierta en una discontinuidad de capa.

INTRODUCCION

DEFINICIN DE NODO Y CTODO Para la notacin de los dos electrodos en una celda electroqu'mica (gal!nica o electrol'tica) son !lidas las siguientes definiciones generales. El nodo es el electrodo en el cual, o a tra!+s del cual, la corriente positi!a pasa "acia el electrolito. El ctodo es el electrodo en el cual entra la corriente positi!a pro!eniente del electrolito.

En esta clasificacin se toman en cuenta ciertas reglas, que generalmente son. La reaccin andica es una o idacin ( la reaccin catdica una reduccin.

Los aniones (iones negati!os) migran "acia el nodo ( los cationes (iones positi!os) "acia el ctodo.

Particularmente en una celda gal!nica, por e)emplo en una pila seca (,igura #), la corriente positi!a flu(e del polo (/) al (0) en el circuito e terno, mientras que dentro de la celda, la corriente positi!a flu(e del (0) al (/).

Figura 1. Direccin de a c!rrien"e #!$i"i%a en una #i a $eca.

CORROSIN ELECTROQUMICA Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la eliminacin de alguno de estos elementos o en "acerlos inoperantes. El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica "aci+ndola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica. E isten dos procedimientos diferentes para lograr que la superficie metlica se !uel!a catdica. Conectando e !eta "#e $e trata de prote%er a otro !eno$ no& e "#e ' ( !)$ ne%ati*o en a $erie e ectro"#+!ica (Cuadro #). Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio ( consiste en la creacin de una pila gal!nica en donde el metal a proteger act1a forzosamente de ctodo (polo positi!o de la pila), mientras que el metal andico se 2sacrifica2, se disuel!e (,igura%).

SISTEMA Li 0 1 Li 2 01 2 C$ 01C$ 3a-0 1 3a Sr- 0 Sr Ca- 0 1Ca Na 0 1 Na M% -0 1 M% A 40 1 A Mn-0 1 Mn Cr -0 1 Cr , 40 1 , 5n -0 1 5n Cr 40 1 Cr Fe -0 1 Fe Cd -0 1 Cd In 40 1 In Co -0 1 Co Ni -0 1 Ni Sn -0 1 Sn 6& -0 1 6& Fe 40 1 Fe 7017C# -0 1 C# 7% -0 1 7% A% -0 1 A% 7% -0 1 7% 6d -0 6d 6t -0 1 6t A# 40 1 A#

SEMIREACCION &i ( 1e) . (( 1e C$ (( 1e) 1a/( ( /e) Sr /(( /e) Ca /(( /e Na (( 1e) Mg /(( /e) A *( ( *e) Mn /( ( /e) Cr /( ( /e) 5*(( *e) 6n /(( /e) Cr *(( *e) Fe /( /e) Cd /( /e) In *( ( *e) C! /( /e) Ni /( ( /e) Sn /(( /e) P7 /( ( /e) Fe *( ( *e) /8 ( ( /e) Cu /(( /e) 8g /( ( /e) Ag /( ( 1e) 8g /( ( /e) Pd /( ( /e) P" /( ( /e) Au /( ( *e) &i . C$ 1a Sr Ca Na Mg A Mn Cr 5 6n Cr Fe Cd In C! Ni Sn P7 Fe 8/ +.+++ Cu / 8g Ag 8g Pd P" Au

POTENCIA& E', A -./C )*.+,)/.0/)/.0/* )/.0+ )/.20 )/.23 )/.31, )/.*3 )1.44 )1.12 )+.01* )+.234 )+.34/ )+.3, )+.00 )+.,+/ )+.*,/ )+./33 )+./-+ )+.1*4 )+.1/4 )+.+*4

+.**3 +.320 +.300 +.2-3 +.023 1.10 1.-+

CUADRO 1. Serie e ec"r!9u:;ica de !$ ;e"a e$. Como un e)emplo tenemos al acero, el metal ms utilizado en la prctica por su ba)o precio ( alta resistencia mecnica, los metales que se puedan conectar a +l ( que deben tener un potencial ms negati!o quedan reducidos en la prctica al zinc (6n), aluminio (A ), magnesio (Mg) ( a sus aleaciones.

Figura /. Pr!"eccin ca"dica c!n <n!d!$ ga %<nic!$ ! de $acri=ici!. C!nec"and! e ;e"a a #r!"eger a #! ! nega"i%! de una =uen"e de a i;en"acin de c!rrien"e c!n"inua> #ura ! rec"i=icada> ? e #! ! #!$i"i%! a un e ec"r!d! au@i iar 9ue #uede e$"ar c!n$"i"uid! #!r cAa"arra de Aierr!> =err!$i ici!> # !;!)# a"a> gra=i"!> e"c .

Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa. 3n esquema simplificado del mismo se presenta en la figura 4.

Figura *. Pr!"eccin ca"dica c!n c!rrien"e i;#re$a.

5esde el punto de !ista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en la e istencia de un potencial ( de una zona de inmunidad, en el correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial 0 p6, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si consideramos este diagrama para el caso del "ierro (acero) figura &, se puede obser!ar en +l que estn perfectamente delimitadas las zonas de corrosin, inmunidad ( pasi!idad.

,igura &. 5iagrama potencial 0p6 para el 6ierro (,e).

Para poder pasar el "ierro a la zona de inmunidad "a( que reba)ar su potencial a un !alor de 7.8% 9 con respecto al electrodo de referencia de "idrgeno, que equi!ale a 07.$7 9 con respecto al *g:*gCl. La densidad de corriente que ser necesario aplicar para conseguir reba)ar el potencial de la estructura a proteger (7.$7 9) al !alor se;alado.

5esde un punto de !ista cin+tico, en un sistema cualquiera en el cual tenga lugar el fenmeno 0de corrosin, e iste un balance perfecto entre las reacciones andicas ( catdicas sobre la superficie del metal. En un diagrama de E!ans se e)emplifica lo anterior en la figura &(a) que representa un diagrama que relaciona la densidad de corriente con el potencial.
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Por razones de simplicidad en la construccin grfica, se acostumbran representar ambos procesos, andico o de o idacin ( catdico o de reduccin, en un mismo cuadrante con lo que se obtiene, como se indica en la figura <(b) el diagrama de E!ans, o el de E!ans0=afel si en lugar de utilizar la corriente se emplea el logaritmo de la corriente (,igura <(c)). Polarizando la superficie del metal que se corroe a un !alor igual o inferior a E a (,igura &) se anula la reaccin andica en el metal, siendo >pc la corriente catdica que tendr que ser suministrada por el sistema de proteccin catdica.

Figura -. Diagra;a de E%an$ de un $i$"e;a en c!rr!$in.

Cuando la cin+tica de los dos procesos, andico ( catdico, es tal que una peque;a !ariacin en la corriente catdica pro!oca una gran !ariacin en la corriente andica (o sea en la corriente de corrosin), se dice que el sistema est ba)o control catdico. >n!ersamente, cuando una peque;a !ariacin en la
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corriente andica produce un gran desequilibrio en el proceso catdico, o sea, en la intensidad de corrosin, se dice que el sistema est ba)o control andico. En la figura 8 se representan ambos casos.

Figura 4. Si$"e;a 7aB! c!n"r! : CaD andic!> C7D ca"dic!

En los sistemas en corrosin en los cuales la reaccin catdica predominante es la reduccin del o igeno, O/, agua de mar por e)emplo, seg1n

+/(/8/+(,e)

, O8)

se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la disponibilidad del O/ que llega a la interfase metal:electrolito, la cual est limitada por la !elocidad con que el O/ llega del seno del electrolito "asta la interfase. Por lo general, un sistema de proteccin catdica puede considerarse como una pila o celda gal!nica. =eniendo en cuenta una micropila de corrosin cualquiera,
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como la que se muestra en la figura ?(a), o un esquema equi!alente de la misma (,igura ?(b)), se tiene.

Ia E Ic E I! E Ic!r

En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del ctodo, @a la resistencia del nodo ( @c la resistencia del ctodo. E iste siempre una resistencia asociada al nodo ( al ctodo que limita la corriente producida por una pila de corrosin, >o, que como se desprende del circuito el+ctrico de la figura ?(b), debe ser igual a la corriente que circula por ambos electrodos, > a e >c, o sea. conocida como la corriente de corrosin de la pila > corr.

Figura 3. CaD Micr!#i a c!rr!$in. C7D E$9ue;a e Fc"ric! e9ui%a en"e.

Si se introduce en el sistema un tercer electrodo, un nodo gal!nico, designado como P, tendremos una pila con tres electrodos (,igura $). Si aplicamos la le( de Airc"off se obtiene.

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Ic E Ia ( Ip

Figura 2. E$9ue;a e Fc"ric! e9ui%a en"e.

La fuerza electromotriz (fem) entre el nodo ( el ctodo es. Ec ) Ea E IcRc>) Ia Ra ( como. Ic E Ia (I#> @esulta. Ec ) Ea E CIa(I#D Rc (IaRa E IaRc(I#Rc(IaRa

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Ec ) Ea E Ia CRc ( RaD ( I# Rc>

de donde, despe)ando la se tiene lo siguiente.

Ia E CEc ) EaD ) I#Rc Rc(Ra

Por otro lado,

Ec ) EaE I !> Ra ( Rc
6aciendo

Rc E .> Ra ( R#
con lo cual se obtiene. Ia E I! ) .I# 6aciendo que .I# E I!, se tiene que Ia B +, o sea la condicin de que la corriente de corrosin sea cero, cual se tiene que cumplir que

I# E
CON HNODOS IA&

I!G. E I! CRa ( R#D Rc

FUNDAMENTOS DE LA 6ROTECCIN CATDICA Para que e ista la corrosin electroqu'mica o "1meda, es fundamental el funcionamiento una pila gal!nica que denota la e istencia de un nodo, un ctodo ( un electrolito. En el momento en que uno de estos tres elementos

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bsicos para el funcionamiento de una pila falle, +sta de)ar de funcionar ( por tanto se detendr la corrosin.

,>C. D ELEC=@E5ES P*@* P@E=ECC>E- C*=E5>C*

6ROTECCION CATODICA 6OR ANODOS DE SACRIFICIO Se atribu(e al ingl+s 5a!( la paternidad del descubrimiento de la proteccin catdica, (a que en #$%&, para proteger la en!oltura de cobre de los buques de guerra britnicos utiliz, por !ez primera, bloques de zinc, con lo que se inici lo que se conoce en la actualidad como proteccin catdica. La realizacin de la proteccin catdica con nodos de sacrificio o gal!nicos se lle!a a cabo normalmente con tres metales caracter'sticos. zinc (Zn), magnesio (Mg), aluminio (Al) sus aleaciones. El zinc "a sido siempre el material andico clsico, ( es el pionero en el desarrollo de la proteccin catdica. Los nodos de aleaciones de magnesio "an sido tambi+n utilizados con + itoF principalmente se emplean para la proteccin de estructuras que requieren de una polarizacin rpida, o en medios agresi!os de resisti!idad ele!ada, como los suelos. El aluminio es un material andico de gran inter+s por sus caracter'sticas electroqu'micas.
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,>C. #7 5>,E@E-=ES =>PES 5E *-E5ES

6RO6IEDADES DE UN MATERIAL ANDICO =omando en cuenta la serie electroqu'mica de los metales (Cuadro #), un metal tendr carcter andico respecto de otro si se encuentra arriba de +l en dic"a serie. *s', por e)emplo, el "ierro ser andico con relacin al cobre ( catdico respecto al zinc. El metal que act1a como nodo se 2sacrifica2 (se disuel!e) en fa!or del metal que act1a como ctodoF por esto el sistema se conoce como proteccin catdica con nodos de sacrificio.

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Figura 11. Mecani$;! de #r!"eccin ca"dica c!n <n!d! de $acri=ici!.

Las propiedades que debe reunir un material andico son las siguientes. 5ebe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negati!o como para polarizar la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a 07.$7 9. Sin embargo, el potencial no debe ser e cesi!amente negati!o (a que eso moti!ar'a un gasto innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre 0 7.D< 9 ( 0 #.? 9. Cuando el metal act1e como nodo debe presentar una tendencia peque;a a la polarizacin, no debe desarrollar pel'culas pasi!antes protectoras ( debe tener un ele!ado sobre potencial para la formacin de "idrgeno. El metal debe tener un ele!ado rendimiento el+ctrico, e presado en amperes0"ora por Gg. de material (*":Gg.) lo que constitu(e su capacidad de drena)e de corriente. En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser uniforme. El metal debe ser de fcil adquisicin ( deber de poderse fundir en diferentes formas ( tama;os.
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 El metal deber tener un costo razonable, de modo que en con)uncin con las caracter'sticas electroqu'micas correctas, pueda lograrse una proteccin a un costo ba)o por ampere0a;o.

Estas e igencias ponen de manifiesto que solamente el zinc, el magnesio ( el aluminio ( sus respecti!as aleaciones pueden ser considerados como materiales para ser utilizados prcticamente como nodos de sacrificio.

CARACTERSTICAS ELECTROQUMICAS DEL 5INC 85n9( MA:NESIO 8M%9 ; ALUMINIO 8A 9 Las propiedades que deben reunir los materiales andicos para que puedan ser utilizados, remiten, al 6n, A ( al Mg como metales seleccionados. Etros posibles candidatos, como los metales alcalinos ( &i> Na> .) ( los alcalino0t+rreos (1e> Ca> Sr), quedan descartados porque son demasiado acti!os (tienen un sobre potencial de "idrgeno peque;o ( un potencial de disolucin mu( ele!ado) ( otros, como el cromo (Cr), porque son fcilmente pasi!ables. En una reaccin electroqu'mica, un metal se disuel!e de acuerdo con las le(es de ,arada(, las cuales dicen que, prcticamente, el paso de una cantidad de corriente de D8 <77 coulombs (n1mero de ,arada() disuel!e una cantidad equi!alente de cualquier elemento qu'mico. Por tanto, si una cantidad de electricidad de J coulombs pasa, la cantidad de metal disuelto ser.

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En donde. # Egramos de metal disuelto 1 Eintensidad de la corriente en amperes (*) " E tiempo en segundos (s) P.A. Epeso atmico del metal en gramos (g) n E!alencia del elemento, n1mero de electrones que pierde el metal al disol!erse E c!cien"e P.A. G04 -++ Kn e$ e e!uivalente electro!u"mico<

5e esta manera se puede calcular la cantidad de metal consumido para suministrar la cantidad determinada de corriente. Estos datos se presentan en el cuadro %.

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CUADRO /. Pr!#iedade$ =:$ica$ ? e ec"r!9u:;ica$ de Mg> 6n ? A

Estos !alores consideran que el metal no sufre autocorrosin, se utiliza 'ntegramente para producir corriente. Para un rendimiento de corriente del #77H, el aluminio es el que sufrir la p+rdida de peso ms peque;a (a que, seg1n el cuadro %, es el que proporciona ma(or capacidad el+ctrica, o sea el ma(or n1mero de coulombs por Gg de metal disuelto. Siguiendo el razonamiento, para suministrar una misma intensidad de corriente, sobre la base de un rendimiento en corriente del #77H (digamos % D$% *0"), necesitar'amos # Gg de aluminio, 4.8& Gg de zinc ( #.4< Gg de magnesio, lo cual implica, en porcenta)es, un rendimiento prctico para el zinc de %?.<H ( para el magnesio de ?&H de corriente apro imadamente. *"ora bien, los rendimientos prcticos no alcanzan nunca el #77H, (a que en la prctica industrial no se pueden fabricar nodos gal!nicos puros, porque resultan incosteables. Los rendimientos normales estn entre <7H ( D7H del rendimiento tericamente considerado. En el cuadro 4 se presentan los !alores
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tericos ( prcticos de la capacidad el+ctrica para los metales com1nmente utilizados como nodos de sacrificio.

INTENSIDAD DE LA CORRIENTE ANDICA * partir de las le(es de ,arada( se puede calcular la intensidad de corriente que es capaz de suministrar # Gg de metal en su actuacin andica. Este !alor est mu( le)os de ser significati!o, (a que no se considera. la intensidad que es capaz de dar un metal en su actuacin andica es funcin de su forma geom+tricaF es decir, # Gg de metal en forma cil'ndrica suministrar una intensidad de corriente menor que si tiene forma de estrella.

Por otra parte, "a( que tener en cuenta que cualquiera que sea su superficie, +sta !a disminu(endo a medida que el nodo se !a desgastando, lo cual es un factor que "abr que tener en cuenta en el clculo real de la intensidad. el !alor obtenido a partir de las le(es de ,arada( equi!ale a un rendimiento electroqu'mico del #77H, que como (a se "a indicado, nunca se puede alcanzar en la prctica. La pila formada por el nodo gal!nico ( su estructura darn un !alor m imo de corriente en el instante de iniciar su funcionamiento, el cual decrecer despu+s por los procesos de polarizacin que tienen lugar en los electrodos.

Por otra parte, la autocorrosin que, en ma(or o menor grado, presentan los tres metales empleados como nodos gal!nicos "ar siempre que su rendimiento sea inferior al #77H.
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Cada tipo de nodo, sumergido o enterrado, tendr una resistencia determinada que depender de la resisti!idad del medio ( p), de su longitud ( del llamado radio equi!alente ( que !iene dada por la frmula.

en donde. R Eresistencia del nodo, en o"ms (I) & E longitud, en cm p Eresisti!idad del medio, en o"ms por cm (I0cm) r E radio equi!alente, en cm. El radio e!uivalente es el radio de un cilindro de igual superficie trans!ersal que el nodo, cuando +ste se "a(a consumido en &7H. Si la seccin n del nodo es. S E Jr/ despe)ando r se tiene.

Cada nodo podr suministrar una intensidad de corriente que !endr fi)ada por la le( de E"m. I E 5 G R>
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en donde. 5 E. diferencia de potencial entre el potencial de disolucin del metal andico en el medio agresi!o ( el potencial de proteccin (7.$7 9 con respecto al electrodo de referencia *g:*gC> para el acero). R Eresistencia del nodo, calculada seg1n la frmula anterior

,IDA DE LOS NODOS Se debe tener en cuenta es la duracin o !ida2 de los nodos. La !ida para cada !alor de intensidad de corriente ser una funcin del peso del nodo (le( de ,arada() ( no del n1mero de nodos que se coloquen. Si se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo (#) ( su peso (Gg), teniendo en cuenta su capacidad de corriente (Cuadro 4) as' como su rendimiento ( su factor de utilizacin, con lo que podemos calcular su duracin. El factor de utilizacin puede ser de $<H, cuando un nodo se "a consumido, este porcenta)e debe sustituirse, pues el material que queda es insuficiente para mantener un porcenta)e adecuado de la intensidad de corriente que inicialmente era capaz de suministrar.

CUADRO *. 5a !re$ e ec"r!9u:;ic!$ #ara e c< cu ! de a %ida de !$ <n!d!$.

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La !ida del nodo puede calcularse de la siguiente manera.

Por e)emplo, la !ida de un nodo de Kn de #& Gg de peso, capaz de suministrar una intensidad de corriente de 7.# *, ser.

capacidad de corriente (!+ase cuadro %). teniendo en cuenta que un a;o tiene 2 34+ A!ra$:

rendimiento 0+L

factor utilizacin $<H. Por tanto, su

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FIMACIN DE &OS HNODOS Los nodos se pueden colocar en la estructura a proteger con distintos procedimientos, pero siempre con a(uda del alma que los atra!iesa que suele ser redonda ( de acero. Los e tremos que sobresalen del alma pueden doblarse ligeramente ( soldarse, lo que es el caso ms com1n. =ambi+n se utilizan tambi+n con frecuencia sistemas de grapas o esprragos o simplemente se atornillan.

Cuando !an enterrados se introducen en una bolsa de tela ( son rodeados de una mezcla de componentes de ba)a resisti!idad que proporcionan un funcionamiento "omog+neo del nodo. Por medio de un cable se une el alma de acero del nodo con la estructura que se quiere proteger (en la figura #7 se presenta el detalle de instalacin de nodos de sacrificio).

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Figura 1/. De"a e de a in$"a acin de <n!d!$ de $acri=ici!.

CLCULO DEL N=MERO DE NODOS Para conocer el n1mero de nodos que se !an a necesitar para lle!ar a efecto la proteccin catdica es necesario determinar la superficie a proteger ( conocer la densidad de corriente de proteccin. El producto de la superficie a proteger (en m%) por la densidad de corriente de proteccin (en m*:m%) nos dar la intensidad total necesaria para la proteccin catdica (>t).

Como se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo, tendremos que. n1mero de nodos

E I" I

ALEACIONES 6ARA NODOS

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La composicin de los nodos es de gran importancia (a que act1a directamente sobre las cuatro propiedades que permiten apreciar el !alor de un metal o aleacin para poder ser utilizado como nodo de sacrificio. el potencial de disolucin, el rendimiento de corriente, la polarizabilidad la #omogeneidad en la corrosin del nodo. =iene una gran influencia sobre las propiedades de los productos de corrosin formados en el nodo durante su actuacin. porosidad, ad"erencia, dureza, conducti!idad el+ctrica, etc+tera. Entre sus impurezas, las ms per)udiciales son el "ierro (,e) ( el plomo (Pb). Se "a encontrado que porcenta)es de "ierro superiores al 7.7#H causan la p+rdida de acti!idad del nodo. =raba)os posteriores recomiendan no sobrepasar el 7.77%H. En aplicaciones de nodos de Kn en agua de mar, ser'a recomendable un l'mite m imo de 7.777%H de ,e, aunque los nodos de esta composicin no se puedan obtener comercialmente. Por otro lado, parece estar bien demostrado que la adicin de peque;os porcenta)es de *l, de *l ( cadmio (Cd), o *l ( silicio (Si) al Kn es un recurso 1til para contrarrestar los efectos del ,e como impureza. Ello queda refle)ado en la nue!a especificacin L>L0*0#$77# C (!+ase el cuadro ?), que permite "asta 7.77<H de ,e, pero e ige, al mismo tiempo, contenidos de un 7.7%< 0 7.#<H de Cd ( 7.#7 0 7.<7H de *l.

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CUADRO ,. C!;#!$ici!ne$ e@igida$ a !$ <n!d!$ de Ninc> $egOn e$#eci=icaci!ne$ ;i i"are$ n!r"ea;ericana$.

Las !enta)as ( des!enta)as de la proteccin con nodos gal!nicos se resumen en el cuadro <. Esencialmente la proteccin con nodos de sacrificio puede utilizarse cuando se requiere de una corriente peque;a ( la resisti!idad del medio agresi!o es ba)a. Puede usarse adems como complemento de la proteccin catdica con corriente impresa, para proteger alguna parte de la estructura o bien para eliminar la posibilidad de corrosin por corrientes !agabundas.
CUADRO -. 5en"aBa$ ? i;i"aci!ne$ de a #r!"eccin c!n <n!d!$ ga %<nic!$

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6ROTECCION CATODICA 6OR CORRIENTE IM6RESA En este sistema de proteccin catdica se utiliza la corriente suministrada por una fuente continua para imprimir la corriente necesaria para la proteccin de una estructura, como se indic en la figura 4. Este procedimiento consiste en unir el+ctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negati!o de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) ( el positi!o con un electrodo au iliar que cierra el circuito. Los electrodos au iliares se "acen de c"atarra de "ierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la e istencia del electrolito (medio agresi!o) que completa el con)unto para que se realice el proceso electrol'tico. Este sistema de proteccin catdica tiene la caracter'stica de que utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo au iliar) materiales metlicos que en ma(or o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin embargo, el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a tra!+s de reacciones electroqu'micas, las cuales dependen tanto del material andico, como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que +ste suministra. Por e)emplo, en el caso de un nodo de c"atarra de "ierro o de acero al carbono, la reaccin electrdica es la de disolucin del "ierro. Fe Fe/( ( /e) C1D

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( por tanto, el nodo se consume con el tiempo. Para aquellos nodos que se pueden considerar insolubles o inertes, por e)emplo el de titanio platinado, la reaccin electroqu'mica puede ser. , O8) O/ ( / 8/O ( , e) C/D /C1) C1 / (/e)> C*D seg1n el ambiente ( la densidad de corriente suministrada por el nodo.

En el suelo ( en las aguas naturales tiene lugar la reaccin (%), mientras que en el agua de mar tiene lugar principalmente la reaccin (4). Los componentes de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa son. a) un nodo dispersor, b) una fuente de corriente continua c) el cable portador de la corriente. En la figura #4 se presenta un esquema de la proteccin de una tuber'a enterrada en el suelo.

Figura 1*. E$9ue;a de #r!"eccin ca"dica c!n c!rrien"e i;#re$a de una "u7er:a en"errada.

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FUENTES DE CORRIENTE El sistema de corriente impresa requiere de una fuente de corriente continua, que se mantenga pese al paso del tiempo. 3n sistema de corriente impresa debe de poder funcionar 5e forma permanente al menos durante diez a;os.

Recti>icadore$ Los aparatos que permiten el paso de la corriente en un solo sentido se conocen con el nombre de rectificadores. Estos aparatos se alimentan con corriente alterna. Si se trata de un rectificador monofsico (,igura #&), estar Constituido por un transformador monofsico =, alimentado en el primario a ##7 o %%7 9 (tensin de la red de 5istribucin). La tensin de salida puede a)ustarse seg1n las necesidades. 3n puente monofsico reductor P, Compuesto por & diodos o grupos de diodos de selenio o silicio. Este puente reduce las dos alternancias de la Corriente monofsica. El selenio es ms barato, pero tambi+n es ms frgil que el silicio.

Figura 1,. E$9ue;a de un "ran$=!rrec"i=icad!r ;!n!=<$ic!.

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3n !olt'metro permite controlar la tensin de salida ( un amper'metro la intensidad total. La tensin de salida puede ser regulada con a(uda de regletas o por medio de un 2!ariac2, el cual permite una @egulacin contin1a desde el 7 al !alor m imo. Cuando se necesitan intensidades altas de corriente es ms econmico utilizar rectificadores alimentados con Corriente trifsica de 4$7 9.

Dina!o con !otor t'r!ico Permite la proteccin catdica en donde no e iste posibilidad de suministrar energ'a el+ctrica. El motor t+rmico puede estar alimentado, (a sea directamente a partir de la Conduccin que se desea proteger, (a sea por un depsito que se llena peridicamente.

HNODOS AUKI&IARES Estos nodos !an consumi+ndose a ma(or o menor !elocidad con el paso de la corriente. *s', por e)emplo, La c"atarra de "ierro se consume mu( rpidamente ( el titanio platinado a un ritmo mu( lento. C?atarra de ?ierro La c"atarra de "ierro es utilizada con frecuencia como nodo au iliar. 5entro de los Perfiles los carriles !ie)os de ferrocarriles son los ms utilizado (, dentro de las fundiciones, la tuber'a. La utilizacin de este tipo de nodos en terrenos de resisti!idad ele!ada, ( es recomendable. =ambi+n se le rodea de un relleno artificial constituido por carbn de coque (con un dimetro medio de Part'cula de #7 mm).
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El consumo medio de los lec"os constituidos por perfiles de acero !iene a ser de < Gg:*0a;o ( de $0#7 Gg:*0a;o Para la tuber'a de fundicin. Ferro$i icio El nodo de ferrosilicio es recomendable en terrenos de media ( ba)a resisti!idad. Se coloca "incado o tumbado en el suelo, ( normalmente rodeado de un relleno de carbn de coque. * intensidades ba)as de corriente (# *), su !ida es ilimitada, ( su capacidad m ima de salida de Corriente es de unos #% a #< * por nodo. Su consumo oscila, entre 7.# 7.4 Gg:*a;o. Sus dimensiones corresponden a # <77 mm de longitud, ?< mm de dimetro, ( su peso apro imado es de 87 Gg. El ferrosilicio es mu( frgil en su estructura cristalina, por lo que se debe tener un e tremo cuidado en Su embala)e ( transporte. :ra>ito El grafito se utiliza en terrenos de resisti!idad media, con un relleno de grafito o de carbn de coque. Este nodo es frgil, sus dimensiones !ar'an. su longitud Escila entre # 777 ( % 777 mm ( su dimetro entre 87 ( #77 mm. Son ms ligeros de peso que los de ferrosilicio. La salida m ima de corriente que tienen estos nodos es de 4 a & * por nodo ( su desgaste !ar'a entre 7.< ( # Ag:*0a;o.

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Titanio p atinado El de titanio platinado es un nodo para instalaciones en agua de mar, aunque tambi+n es utilizable en aguas dulces o incluso en suelos. Su caracter'stica ms rele!ante es que con peque;os 9olta)es (#% 9) puede sacar intensidades ele!adas de corriente, ( su desgaste es apenas perceptible. En el agua de mar tiene, algunas limitaciones con respecto a la tensin a la que se puede aplicar, la Cual nunca puede pasar de #% 9, (a que las tensiones ms ele!adas podr'an ocasionar que se despegara la capa de M ido de titanio ( que se deteriore el nodo. En aguas dulces que no tengan cloruros estos nodos Pueden actuar a tensiones de &70<7 9. La salida m ima de corriente es de 4 777 *:m%, ( su desgaste de 7.7# g:*0a;o. Su forma es di!ersa. pueden estar "ec"os en forma de una barra maciza, de tubo, c"apa, alambre, etc. El platinado Puede ser continuo o a inter!alos ( los espesores de platino pueden ser de %.< ( < micras. La !ida de los nodos con %.< micras de espesor de platino se estima en #7 a;os apro imadamente ( los de < Licras duran entre %7 ( %< a;os. Su resistencia mecnica es peque;a ( por simple abrasin, como en los casos de buques que na!eguen por zonas Nue tengan arena, puede suceder que el platino desaparezca ( quede el nodo pasi!ado instantneamente, ( por tanto, inser!ible. T)nta o p atinado El nodo de =ntalo platinado en agua de mar, puede traba)ar a tensiones altas (<7087 9)F sin embargo, su adquisicin es menos fcil ( su precio es ms ele!ado. 5ado que en agua de mar ( a !olta)es ba)os se emplean grandes intensidades de corriente.
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6 o!o@p ata La aleacin plomo plata est constituida por #H de plata ( una peque;a cantidad de antimonio. El per ido de plomo que se forma al actuar andicamente (color cacao) posee unas propiedades muc"o ms ele!adas en !irtud de los elementos de aleacin que se traducen en un me)or funcionamiento ( duracin del electrodo. Se utiliza ms frecuentemente en agua de mar, en donde la corriente m ima de salida no pueda ser superior a %?7 *:m%. Se desgasta entre <7 ( %77 g:*0a;o.

Estos nodos deben presentar una superficie plana, con lo cual se e!itan las aristas, pues en estas zonas la capa de per ido de plomo se forma mal o no se forma, en este punto se puede presentar una corrosin fuerte. Titanio@Aido de titanio ; Aido de r#tenio Estos nodos, estn constituidos por una combinacin de idos de titanio ( de rutenio, se ad"ieren a un soporte de titanio, mientras se controla el proceso a alta temperatura (?77O C) Como resultado se obtiene una estructura cristalina ( dura que presenta una superficie e tremadamente rugosa, lo que aminora los problemas de resistencia ( facilita el proceso electroqu'mico. Su m ima capacidad de corriente (##77 *:m%) lo coloca a la altura de los nodos de titanio platinado, ( su costo es %7H menor.

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HNODOS AUKI&IARES: PROPIEDADES Los sistemas de proteccin catdica con corriente impresa se escogen en funcin de sus prestaciones necesarias ( del medio en que sern colocados. En general, un buen nodo debe poseer las propiedades siguientes. a) Pa)o consumo b) densidad de corriente erogada ele!ada c) peque;as dimensiones d) ba)a resisti!idad e) buena resistencia mecnica f) ele!ado potencial de ruptura

Los nodos que se utilizan en la corriente impresa pueden di!idirse, en cuanto a su consumo, en. a) nodos solubles b) semiinertes c) inertes.

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*ctualmente se prefieren los inertes (a que tienen las me)ores caracter'sticas. En el cuadro 8 se resumen las propiedades principales de nodos en la corriente impresa, clasificados seg1n su consumo. En el mismo cuadro se inclu(e el medio en el cual pueden utilizarse.

CUADRO 4. Carac"er:$"ica$ de !$ <n!d!$ e;# ead!$ en #r!"eccin ca"dica c!n c!rrien"e i;#re$a.

En el suelo o terreno se usa principalmente la aleacin Fe)Cr)Si, mientras que en el agua de mar se tiende a utilizar nodos inertes del tipo TiGP" ! TiGRuO/ (nodos dimensionalmente estables, 5S*).

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La eleccin de un nodo no se "ace solamente en base a su consumo o a la densidad de corriente que tiene, adems sus propiedades de resistencia mecnica, su resistencia a la erosin, su facilidad de instalacin, el tiempo de sustitucin e incluso su disponibilidad en el mercado. En el terreno, los nodos pueden ser instalados en un lec"o de bentonita o pol!o de coque, lo cual crea un medio "omog+neo, "1medo ( de ba)a resisti!idad alrededor del nodo, con lo que se aumenta su dimetro aparente ( las dimensiones efecti!as del nodo, ( se disminu(e de esta forma la resistencia nodo0suelo, se e!itan los problemas de corrosin localizada que pueden romper el nodo ( reducir el consumo del material andico.

CH&CU&O DE &A PROTECCIN P DISTRI1UCIN DE &OS HNODOS El clculo de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa es ms sencillo que el de nodos gal!nicos, no es necesario optimizar las dimensiones ( peso de los nodos para garantizar por un lado el suministro de la corriente necesaria para la proteccin, ( por el otro la duracin de los nodos elegidos. 3na !ez establecida la corriente total de proteccin, se elige el tipo de nodo con base en los criterios e aminados. =eniendo en cuenta la densidad de corriente m ima que puede suministrar a cada nodo, se determina su n1mero por e ceso con respecto al terico, para as' poder obtener un ma(or grado de confiabilidad. Para lograr una proteccin ms econmica posible, la optimizacin del n1mero ( dimensiones de los nodos, en relacin con la ma(or o menor resistencia total que se determine, lo que se refle)ar en la potencia del generador o fuente de corriente continua ( en su costo de instalacin.

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Para la proteccin de estructuras en agua de mar (por e)emplo la proteccin de estructuras !ie)as, protegidas inicialmente con nodos de sacrificio) la eleccin de pocos pero potentes nodos remotos, o al re!+s, de muc"os peque;os distribuidos sobre toda la estructura, puede lle!ar a grandes diferencias en el costo de instalacin, todo ello ligado al ele!ado costo de la instalacin submarina de los nodos. La eleccin de instalar pocos nodos resulta sin duda ms econmica, pero en este caso es necesario tener presente que si se instalan pocos nodos el sistema pierde confiabilidad, pues si uno de los nodos queda fuera de ser!icio, esto significar una p+rdida de proteccin que puede oscilar entre <7 ( #77H, lo cual no sucede cuando se colocan muc"os nodos peque;os distribuidos en toda la estructura. En la ubicacin de los nodos o del lec"o andico es mu( importante conocer la posicin de posibles estructuras que pudieran estar presentes en las !ecindades, con ob)eto de e!itar fenmenos de interferencia que puedan pro!ocar ataques gra!es de corrosin. Por e)emplo, si se debe proteger una tuber'a que cruza a otra, disponiendo los nodos como se indica en la figura #<, se interfiere la tuber'a e tra;a. Qsta, de "ec"o, representa el 2camino2 preferible (de menor resistencia) para la corriente suministrada por los nodos. *quella zona de la tuber'a e tra;a que recibe la corriente queda protegida catdicamente, mientras que en aquella de las cual sale la corriente, "a( corrosin. Como la ma(or'a de la tuber'as enterradas, est adems protegida con alg1n tipo de recubrimiento aislante, la corriente est relacionada con alg1n defecto del recubrimiento, por lo cual la densidad de corriente local puede resultar mu( ele!ada ( por a"' producir un ataque particularmente se!ero.

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Figura 1-. EBe;# ! de in"er=erencia #r!%!cada #!r una "u7er:a e@"raQa $i"uada en a #r!@i;idad de una "u7er:a #r!"egida ca"dica;en"e.

5ENTAMAS P &IMITACIONES DE& MRTODO DE PROTECCIN CATDICA CON CORRIENTE IMPRESA Las !enta)as ( des!enta)as que presenta el m+todo de proteccin catdica por corriente impresa se resume en el cuadro ?. Cuando se tratan de proteger estructuras mu( grandes o con una gran demanda de corriente ( cuando la resisti!idad del ambiente es ele!ada, como en el caso de los suelos, se puede decir que este m+todo es ms con!eniente que el de los nodos de sacrificio

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CUADRO 3. 5en"aBa$ ? i;i"aci!ne$ de a #r!"eccin ca"dica c!n c!rrien"e i;#re$a.

3na gran !enta)a de este m+todo es su posibilidad de proteger una gran superficie con un solo nodo. Por otra parte, tanto la diferencia de potencial como la corriente suministrada son !ariables. Este tipo de sistemas debe ser pro(ectado con cuidado para no causar problemas.

CRITERIO 6ARA LA ELECCIN DEL 6OTENCIAL DE 6ROTECCIN El criterio de potencial se refiere e clusi!amente a la aplicacin de la proteccin catdica para eliminar o reducir, dentro de l'mites aceptables, la corrosin generalizada de una estructura, el potencial de proteccin se elige o selecciona con criterios diferentes a los que se se;alan en esta parte. 5e aqu' que la !alidez del criterio de potencial queda restringida a los casos de corrosin generalizada.

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Criterio &a$ado en con$ideracione$ ter!odin)!ica$ 5esde un punto de !ista termodinmico se podr'a escoger el !alor del potencial de equilibrio de la reaccin de corrosin como potencial de proteccin, en cuanto que limita de una manera superior el inter!alo de potencial en el cual el metal no puede corroerse (inmunidad termodinmica). Este criterio no es utilizado por dos moti!os principales. a) En primer lugar, si se toma el potencial de proteccin como potencial de equilibrio de la reaccin de disolucin del metal, esto implica necesariamente conocer la composicin qu'mica de la solucin en contacto con la superficie metlica ba)o las condiciones de proteccin catdica. 5ic"a composicin qu'mica es !ariable ( depende de las condiciones ambientales, estado de la superficie, etc., por lo que es mu( dif'cil precisarla. b) En segundo lugar, al menos en el caso en que el ambiente no contenga prcticamente iones del metal que se corroe, o que su contenido sea mu( ba)o (lo que es un caso normal en la prctica de la proteccin catdica de estructuras metlicas enterradas en el suelo o sumergidas en agua de mar), el potencial de equilibrio toma !alores mu( negati!os ( tiende a RSTinfinito en concentraciones cercanas al !alor cero. @ecu+rdese que la relacin entre el potencial de equilibrio de un metal que se corroe ( la concentracin de sus iones est fi)ada por la le( de -ernst E E E' ( +.+-0Gn !g SMe n (T Para la reaccin de disolucin del acero ("ierro). Fe Fe /( ( / e).

En la ecuacin de -ernst, sustitu(endo

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E' E ) +.,, 5 ? n E / se tiene que. E E ) +.,, ( +.+-0G/ !g SFe/(T.

El profesor Larcel Pourbai "a abordado el problema del potencial de proteccin, ( le "a dado una solucin basada en consideraciones termodinmicas. 6a propuesto considerar 2inmune2 a la corrosin a un metal que se encuentre a potenciales ms negati!os que el que corresponder'a al !alor de su potencial de equilibrio en una solucin que contu!iera sus iones a una concentracin +) 4 moles:litro. *s', aplicando la ecuacin de -ernst, se tendr'a, para SFe/(T E + )4:

$proteccin E )+.,, ( +.+-0G/ !g 1+ )4 E )+.4/ 5

El potencial de proteccin resulta ser entonces de 07.8% 9 respecto al electrodo de referencia de "idrgeno. En la figura #7 se present el correspondiente diagrama potencial p6 (diagrama de Pourbai ) para el sistema ,e0agua, en el cual se delimita la zona de inmunidad ( corrosin con el !alor del potencial calculado en este apartado.

CRITERIOS DE POTENCIA& P REJUERIMIENTOS DE CORRIENTE

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En los t+rminos propuestos por Pourbai , aplicando una corriente se impone al metal que se quiere proteger el potencial que corresponda a una concentracin m'nima de iones metlicos en la solucin. La concentracin l'mite adoptada es de + )4 moles:litro. Por con!encin, "abr corrosin si la concentracin de los iones metlicos en el electrolito es igual o ma(or que + )4 moles:litro. Esto se puede calcular, en la ecuacin de -ernst, el potencial de proteccin, es en funcin del p6 del electrolito. La informacin puede obtenerse del correspondiente diagrama potencial 0p6 del metal en cuestin (Cuadro $).

CUADRO 2. P!"encia de #r!"eccinU a di=eren"e$ #8 de a gun!$ ;e"a e$> !7"enid! a #ar"ir de !$ c!rre$#!ndien"e$ diagra;a$ de #!"encia )#8 a /-'C

U los !alores del potencial estn e presados en !olts (9), respecto al electrodo de referencia de "idrgeno.

%tros criterios

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En el potencial de proteccin no se utilizan criterios que supongan la condicin de 2inmunidad2 del material, sino otros en los cuales se puede decir que est 2cuasi inmune2, ( que corresponder'a a una !elocidad de corrosin suficientemente peque;a ( aceptable. El potencial de proteccin podr'a definirse entonces como la !elocidad de corrosin ba)a, esto es, menor a un l'mite fi)ado. Por e)emplo, si se pone como l'mite para el acero en solucin acuosa una !elocidad de corrosin de #% micras:a;o (;GaQ!), el potencial de proteccin a %< ( <7OC resulta ser, respecti!amente, de 0 3-+ ? )2-+ ;5, contra CuGCuSO, (saturada). La determinacin del potencial de proteccin puede realizarse encontrando las caracter'sticas de polarizacin catdica, potencial:logaritmo de la densidad de corriente, con lo que se determina el !alor del potencial en el cual se inicia el comportamiento lineal (de =afel) de las caracter'sticas catdicas. Este !alor del potencial, se;ala cundo la !elocidad del proceso de corrosin es despreciable. Como un e)emplo, la figura #8, relati!o al acero en una solucin acuosa aereada (e)emplo. agua de mar). Se intu(e que no es adecuado para efectuar la proteccin que se alcance un potencial como E ,, el cual corresponde a una ele!ada corriente que lle!a a una proteccin completa, pero que produce un importante desprendimiento de "idrgeno. En este caso parece ms indicado traba)ar en el inter!alo comprendido entre E1 ? E/, en el cual se est en unas condiciones tales que no se disminu(e sensiblemente el efecto de proteccin (como sucede para potenciales tipo E* o superiores) ( que al mismo tiempo mantiene la corriente catdica en !alores peque;os ( que por tanto resulta despreciable el desprendimiento de "idrgeno. Figura 14. Diagra;a #!"encia )in"en$idad de c!rrien"e en un $i$"e;a de c!rr!$in en c!ndici!ne$ de c!n"r! ca"dic! #!r di=u$in de O/
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En otros casos puede es oportuno imponer una disminucin del potencial ma(or de la que es necesaria para reducir la !elocidad de corrosin, por deba)o del l'mite aceptable. E)emplo, una estructura desnuda sumergida en agua de mar, una disminucin de #<7 a %77 m9 respecto al potencial de corrosin libre lle!a a reducciones de la !elocidad de corrosin de al menos dos rdenes de magnitud ( de a"' a un grado de proteccin aceptable, al menos en la ma(or'a de aplicaciones. Por tanto, en este ambiente deber'a de aconse)arse un potencial de proteccin comprendido entre 0?77 ( 0?<7 m9 ( no uno de 0$77 m9 (!s. *g:*gC>), como se utiliza normalmente. Se obser!a que polarizando la estructura a 0?77 m9, el aumento en el p6 que se produce en el ctodo como consecuencia de la reduccin del o 'geno, no es suficiente para lograr la precipitacin de las capas de carbonato ( de "idr idoF en cambio, a 0$77 m9 se obtiene este depsito, lo que pro!oca una disminucin de la corriente l'mite de difusin del o 'geno ( por tanto de la corriente de proteccin, la cual, a 0$77 m9, resulta mu( inferior a la necesaria para mantener la estructura a un potencial de 0?77 m9 (,igura #?).

Figura 13. Den$idad de a c!rrien"e de #r!"eccin c!n di=eren"e$ #!"encia e$.

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En condiciones ambientales donde la formacin de depsitos calcreos puede resultar un obstculo (e)emplo, por una fuerte accin abrasi!a o presencia de soluciones de salmuera poco incrustantes) puede resultar necesario operar con potenciales del orden de 0D77 m9 para obtener los depsitos calcreos ( con ellos el efecto ben+fico.

A %#no$ criterio$ #ti iBado$ en a pr)ctica El potencial de proteccin puede definirse como aquel en el cual cualquier aumento del grado de proteccin implica poco costo, ligado directa o indirectamente al aumento de la corriente necesaria, con la !enta)a que se deri!a de la consecuente disminucin de la !elocidad de corrosin. En la gran ma(or'a de los casos (por e)emplo en la proteccin catdica en suelos, agua de mar, etc.) los criterios que tienen aplicacin son aquellos que estn basados en la e periencia prctica.

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El Cdigo de Prctica ingl+s de la Pritis" Standard >nstitution (2Code of Practice for Cat"odic Protection2 VC.P.#7%#W agosto de #D?4) recomienda, para diferentes materiales, los potenciales de proteccin que se presentan en el cuadro D.

CUADRO0. P!"encia de #r!"eccin ad!#"ad! genera ;en"e en e $ue ! ? agua de ;ar

En particular, el !alor indicado para la proteccin de estructuras de acero enterradas nue!as ( bien protegidas con alg1n tipo de recubrimiento es aquel que lle!a a un potencial inferior a los 0$<7 m9 vs. CuGCuSO, (criterio de los 0$<7 m9) ( a 0D77 m9 en el caso de un suelo que contenga bacterias sulfato0reductoras (medio ms agresi!o). Para proteger el acero en agua de marF se toma como protegida una estructura cuando se encuentra a un potencial de 0$77 m9 respecto del electrodo de referencia de *g:*gC>, que es el ms usado en agua de mar. Si el acero est en contacto con el lodo del fondo marino ( en condiciones en las cuales pueden desarrollarse bacterias sulfato0reductoras, el potencial de proteccin se aumenta a 0D77 m9 vs. *g:*gC>.
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Si una estructura enterrada no est protegida con un buen recubrimiento (una estructura !ie)a) o sencillamente no est protegida por alg1n recubrimiento, no es con!eniente, especialmente en terrenos mu( aereados, aplicar el criterio de los 0$<7 m9 vs. CuGCuSO,, por que la corriente necesaria para alcanzar este potencial puede resultar mu( ele!ada. En este caso, se prefiere recurrir al criterio conocido como 2desplazamiento del potencial2, el cual consiste en disminuir 477 m9 el potencial de la estructura con respecto al potencial de corrosin libre.

MEDIDA DE& POTENCIA& En la determinacin del potencial de la estructuraF a proteger se puede incurrir en algunos errores ligados sobre todo a una mala situacin del electrodo de referencia, los cuales slo pueden conocerse o eliminarse si se conoce la magnitud del potencial que se mide. El potencial de una estructura, respecto al electrodo de referencia colocado en su !ecindad, es la suma de tres contribuciones esencialmente. 3na contribucin de tipo termodinmico que depende del electrodo de referencia utilizado. Esta contribucin interesa slo en cuanto que fi)a la diferencia al potencial cero en la escala con!encional que toma como potencial cero el del electrodo de "idrgeno. Por e)emplo, en el caso de una estructura enterrada, el electrodo ms utilizado como referencia es el de cobre:sulfato de cobre (CuGCuSO,). El cero de potencial respecto a este electrodo se encuentra cerca de 477 m9 por encima del cero en la escala del de "idrgeno (,igura #8). 3na contribucin, debida al sobre potencial de acti!acin ( de concentracin de la reaccin que se produce en la interfase superficie metlica:electrolito. Este sobre potencial est ligado a la naturaleza del proceso electrdico, a su !elocidad, etc.
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3n t+rmino de ca'da "mica que depende de la posicin en la cual se sit1a el electrodo de referencia respecto de la estructura, de la geometr'a del sistema, de su conducti!idad, de la corriente que circula (en !irtud de la proteccin catdica o de corrientes parsitas), etc.

El potencial que se desea conocer se puede medir directamente (considerando despreciable el t+rmino de la ca'da "mica) si se coloca el electrodo de referencia en la !ecindad inmediata )unto a la estructura. El modo ms empleado para determinar directamente, sobre una estructura en ser!icio, la contribucin de la ca'da "mica, consiste en 2interrumpir2 o en !ariar la corriente (slo en sistemas con corriente impresa) con la cual se est polarizando la estructura que se desea proteger, a partir de lo cual se registra la consiguiente !ariacin de potencial. La !ariacin instantnea del potencial, en el momento de abrir el circuito, corresponde a la contribucin de la ca'da "mica. Los tipos de electrodos de referencia ms empleados en la prctica de la proteccin catdica, el de Ag&Ag'l&agua de mar, Zn&agua de mar ( C#1C#SOC (saturado).

Medida de potencia en e$tr#ct#ra$ enterrada$ Para medir el potencial de una tuber'a enterrada, se toma el electrodo de Cu:CuSE& (saturado) como referencia ( un mili!olt'metro de resistencia interna ele!ada (ma(or de #77 777 o"ms). El polo positi!o del aparato se une al electrodo de referencia ( el negati!o a la tuber'a. El !alor que marque el aparato ser el potencial de disolucin del metal del tubo, en funcin del medio agresi!o, en este caso el del suelo. La disposicin ( la forma de realizar esta medida se representa en la figura #$. El electrodo debe situarse )usto encima de la generatriz superior de la tuber'a, de forma que quede perpendicular a ella.
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Figura 12. E9ui%a encia a#r!@i;ada en"re a$ e$ca a$ de #!"encia re a"i%a$ a !$ e ec"r!d!$ de re=erencia u"i iNad!$ en #r!"eccin ca"dica> c!n indicacin de !$ in"er%a !$ de c!rr!$in> #r!"eccin ? $!7re#r!"eccin #ara acer! a car7!n!.

Figura 10. Rea iNacin #r<c"ica de ;edida de #!"encia de una "u7er:a c!n un e ec"r!d! de re=erencia de CuGCuSO, $a".
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Las medidas de potencial pueden afectarse por la ca'da "mica producida por el paso de la corriente el+ctrica que genera el proceso de proteccin catdica. Esta ca'da de !olta)e puede ser desde unos mili!oltios a uno o !arios centenares, seg1n el proceso. La magnitud del error depende de la forma de la estructura a proteger, de la corriente que flu(e entre ella ( los nodos, de la resisti!idad del medio ( de la distancia entre el electrodo de referencia ( la estructura. Si la distancia ( la corriente son peque;as, la ca'da de potencial puede ser despreciable. La corriente que llega a la estructura que desea protegerse crea un campo el+ctrico de l'neas equipotenciales a su alrededor (,igura %7), cualquier punto de la superficie del suelo elegida para colocar el electrodo de referencia, tendr un potencial diferente al inmediatamente pr imo. Cada uno de estos puntos tendr a su !ez una ca'da de potencial que depender de la resistencia del terreno entre el electrodo ( la tuber'a. El electrodo de referencia deber colocarse )ustamente encima de la generatriz superior del tubo. En el caso de un depsito enterrado es e actamente igual, (a que la accin del campo el+ctrico no afecta la medida.

Figura /+. Ca;#! e Fc"ric! a reded!r de una "u7er:a.

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Para asegurar la medida correcta del potencial, estas l'neas equipotenciales deben ser perpendiculares a la superficie del suelo. Esto se consigue cuando la distancia entre la estructura enterrada ( el nodo es mu( grande, en comparacin con la profundidad a la que dic"a estructura est enterrada (,igura %# a). Si la separacin es peque;a, las l'neas equipotenciales sufren una distorsin, por lo que de)an de ser perpendiculares a la superficie del suelo ( afectan muc"o las medidas (,igura %# b). Figura /1. CaD &a ;edida de #!"encia n! $e %e a=ec"ada #!r e ca;#! e Fc"ric!. C7D a ;edida de #!"encia $e %e a=ec"ada #!r e ca;#! e Fc"ric!.

En el caso de depsitos de gases licuados de petrleo (CLP) enterrados, !an dentro de un cubeto de mamposter'a relleno con arena la!ada de r'o, se topan con una resistencia ele!ada del medio (, por falta de espacio, con los nodos pr imos al depsito. En este medio tan resisti!o, la salida de corriente de los nodos de sacrificio, incluso si es de Lg, es mu( peque;a. Por tanto, "a( que colocar muc"os nodos de poco peso, para "acer un buen reparto de corriente, pues es mu( peque;a la que suministran. Si la corriente es mu( peque;a, la ca'da de potencial ser tambi+n mu( peque;a, pero adems por la configuracin geom+trica entre el depsito ( los nodos, la longitudinal superior debe !erse libre de la accin del campo el+ctrico (,igura %%).
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Por eso cuando se realiza una proteccin catdica en estos depsitos, la medida de potencial debe realizarse en la longitudinal superior.

Figura //. Ca;#! e Fc"ric! a reded!r de un de#$i"! de I&P en"errad!.

Cuando el electrodo de referencia se desplaza del nodo de sacrificio "acia la estructura protegida, en direccin de la corriente de proteccin, el potencial medido que inclu(e la ca'da "mica se !uel!e ms nobleF por el contrario, +ste se "ace aparentemente ms acti!o cuando el electrodo de referencia se separa de la estructura protegida catdicamente ( se apro ima al nodo (,igura %7). La ca'da de potencial se traduce en lecturas falseadas del potencial que indican un grado de proteccin ma(or que el que e iste en realidad.

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Figura /*. Cu7e"! de ;a;#!$"er:a 9ue c!n"iene un de#$i"! de a ;acena;ien"! de I&P. I;#!r"ancia de a #!$icin de c! !cacin de e ec"r!d! de re=erencia de CuGCuSO, CT!;ad! de M. A. Iui Fn> Re*i$ta I&eroa!ericana de Corro$in ; 6roteccin 1- C-D> #. *3> 102

Medida de potencia en in$ta acione$ !arina$ El acero "a sido el metal base para la construccin de estructuras en el mar, como las plataformas, las bo(as, las tuber'as submarinas, los pilotes, los tablestacas, etc., cu(o dise;o, construccin ( proteccin contra la corrosin "a sido el ob)eti!o de importantes in!estigaciones. La proteccin catdica es imprescindible para el mantenimiento de estas estructuras dada la agresi!idad del medio (agua de mar) en el que estn sumergidas. 5e aqu' la importancia de controlar el buen funcionamiento de la proteccin catdica de las instalaciones marinas 2offs"ore2.

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La medida del potencial electroqu'mico de este tipo de estructuras persigue dos ob)eti!os fundamentales. Ledicin del potencial de la estructura protegida para !erificar que el criterio termodinmico de inmunidad se cumple en todos los puntos. Ledicin del potencial de algunos nodos de sacrificio representati!os, para !erificar su buen comportamiento (la ausencia de polarizacin e cesi!a).

La figura %% representa el principio de medida del potencial electroqu'mico. La estructura protegida se conecta al polo negati!o de un !olt'metro, mientras que el electrodo de referencia, sumergido en el electrolito por el cual circula la corriente de proteccin, se conecta al polo positi!o. La posicin e acta del electrodo de referencia en el campo el+ctrico establecido entre el nodo ( el ctodo es de suma importancia. En efecto, el potencial le'do corresponde a la superficie equipotencial sobre la cual se sit1a el electrodo de referencia. *s', en la figura %%, el circuito # corresponde a la medida del potencial en el punto * de la estructura, mientras que el Circuito % corresponde a la medida de potencial del nodo. El circuito 4 representa una situacin intermedia. Figura /,. Princi#i! de a ;edida de #!"encia e ec"r!9u:;ic!.

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=ericamente, un error de lectura causado por la ca'da "mica en el circuito de medida es ine!itable, aunque en la prctica este error ser irrele!ante si se toman las precauciones necesarias. La corriente que circule por el circuito de medida debe ser lo ms peque;a posible. Para esto, la impedancia de entrada del !olt'metro utilizado debe ser lo ms ele!ada posible (ma(or de #77 777 o"ms). *dems el contacto con la estructura debe realizarse en las me)ores condiciones posibles, con ob)eto de e!itar resistencias de contacto parsitas.

MATERIA& UTI&I6ADO $lectrodos de referencia

(ig.)* electrodos de referencia

Si bien el electrodo de cobre:sulfato de cobre saturado ( CuGCuSO,$a".) es el 1nico que se utiliza para la medicin del potencial de estructuras enterradas, en el caso de estructuras marinas (offs"ore) se puede seleccionar entre !arios.

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 El electrodo CuGCuSO, saturado puede utilizarse, aunque "a( que reno!ar frecuentemente la solucin de CuSO,, pues su contaminacin por el agua de mar llega a falsear la lectura. El electrodo de calomelanos saturado utilizado en un principio, en la actualidad no se usa por su fragilidad. La prctica ms corriente consiste en utilizar el electrodo de plata:cloruro de plata (*g:*gCl) en agua de mar, con lo cual se e!ita el problema de contaminacin. 6a( que tener en cuenta con este electrodo adems que el !alor del potencial le'do es funcin de la concentracin de iones cloruro (!+ase el cap'tulo >>) del agua de mar ( por tanto de la salinidad. La !ariacin, de todos modos, es peque;a para las salinidades "abituales. Para aquellos casos en que se requiera que los electrodos funcionen por lapsos largos en una posicin fi)a, se prefiere utilizar el Kn de alta pureza. 3n incon!eniente de este electrodo es una cierta !ariacin del potencial de un electrodo a otro, por lo cual se recomienda una calibracin peridica de los mismos con un electrodo de *g:*gCl.

El criterio de inmunidad del acero con respecto a los diferentes electrodos de referencia indicados en condiciones normales de aereacin ( salinidad, es el siguiente. 0$<7 m9 !s. Cu:CuSE& saturado 0?D7 m9 !s. *g:*gCl en agua de mar /%<7 m9 !s. Kn

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*dems del electrodo de referencia ( de un !olt'metro de alta impedancia de entrada, se requiere de cables el+ctricos, cu(o calibre puede ser peque;o ( de una buena cone in a la masa de la estructura que se puede lograr con pinzas de cocodrilo o por contacto por presin, por soldadura, etc. La utilizacin de !olt'metros electrnicos minimiza los errores causados por las ca'das "micas. *lgunos de los m+todos utilizados para la medida del potencial tanto de estructuras como de nodos, se presentan en las figuras %804#.

Figura /4. Medicin de #!"encia . E ec"r!d! ;%i c!n %! ":;e"r! en a $u#er=icie.

Figura /3. Medicin de #!"encia c!n a a?uda de un $u7;arini$"a.

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Figura /2. E ec"r!d! =iB! c!n %! ":;e"r! en a $u#er=icie. CaD Ma$a en a $u#er=icie. C7D Ma$a $u;ergida.

Figura /0. Medida de #!"encia c!n a a?uda de un $u7;arin!.

Figura *+. Medida de #!"encia c!n a a?uda de un $u7;arin! ? "!;a de "ierra C;a$aD en a $u#er=icie.

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Figura *1. C!n"r! de #!"encia #!r "ran$;i$in acO$"ica.

DENSIDAD DE CORRIENTE DE PROTECCIN

,ig.4% instrumentos utilizados en la medicin del potencial de corrosin

Se utilizan diferentes m+todos para la determinacin de la intensidad de proteccin (1p) o de la densidad de corriente de proteccin. La figura %D representa un m+todo e perimental de polarizacin, adecuado para determinar la densidad de corriente de proteccin (Dp).
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*plicando una corriente el+ctrica creciente se obtiene una serie de !alores del potencial del "ierro o del acero en agua de mar o en cualquier otro electrolito. Si lle!amos sobre la cur!a de polarizacin obtenida para el "ierro el potencial de proteccin anteriormente calculado, 07.8# 9, se obtiene la densidad de corriente de proteccin, que seg1n la figura %44 resulta ser de $8 m*: m%.

Figura. **. MF"!d! e@#eri;en"a de "raNad! de una cur%a de #! ariNacin u"i iNa7 e #ara e c< cu ! de a den$idad de c!rrien"e de #r!"eccin CD pD. Este !alor es m imo, porque no tiene en cuenta los procesos de polarizacin que tienen lugar en funcin del tiempo ( que dan lugar a modificaciones superficiales, como la acumulacin de iones E6, de "idrgeno, los depsitos de magnesio calcreos, etc. +alores prcticos de la densidad de corriente de proteccin Por cualquier m+todo que pueda ser empleado, la densidad de corriente de proteccin se determina en funcin del estado superficial del acero, que puede
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estar pintado o no recubierto con un sistema pasi!o de proteccin. *lgunos resultados prcticos se agrupan en el cuadro #7 CUADRO 1+. Den$idad de c!rrien"e de #r!"eccin en di$"in"!$ ;edi!$ agre$i%!$

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La influencia de la !elocidad del agua "a( que tenerla siempre en cuenta, as' como la e istencia de bacterias o de cualquier otro factor susceptible de incidir directamente en la corrosin ( por tanto en la densidad de corriente para lograr la proteccin. Las capas de pinturas que se aplican sobre el acero reducen la densidad de corriente necesaria para la proteccin ( esta reduccin !ariar en funcin del espesor ( tipo de pintura. En el cuadro %7 se dan algunos !alores indicati!os. La amplitud ( di!ersidad de las instalaciones marinas ( las caracter'sticas de las aguas de los distintos mares no "acen posible que se pueda presentar con detalle los datos recogidos. En lo que se refiere a las aguas dulces, las instalaciones son menos importantes ( menos numerosas que las sumergidas en agua de mar. *lgunos !alores de densidad de corriente adecuada para conseguir la proteccin catdica en este tipo de agua se presentan en el cuadro #7. La densidad de corriente necesaria para la proteccin catdica de estructuras enterradas, bsicamente de tuber'as, es un caso especial, (a que el suelo es un medio "eterog+neo donde !ar'a muc"o la !elocidad de corrosin. 5e un suelo natural se puede separar, arena, arcilla, cal ( "umus. Estos componentes pueden estar mezclados en el suelo en diferentes proporciones, lo que dar lugar a distintos grados de agresi!idad ( a !alores distintos de la densidad de corriente para lograr la proteccin. Si el o 'geno atmosf+rico no puede penetrar en el suelo, lo que con frecuencia es el caso en suelos arcillosos o turbosos, pueden e istir bacterias. Estos microorganismos que se desarrollan en ausencia completa de o igeno (condiciones anaerobias) como el ,porovibrio desulfuricans, originan gra!es problemas de corrosin al transformar los sulfatos presentes en el terreno, en sulfurosF los s'ntomas de este tipo de corrosin anaerobia son. un
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ennegrecimiento local del suelo por el sulfuro de "ierro que se forma ( a !eces, un olor a cido sulf"'drico. 3n factor importante para conocer la agresi!idad de un suelo es el conocimiento de su resisti!idad. Es en funcin de todos estos factores que se debe determinar la densidad de corriente de proteccin. En la 1ltima parte del cuadro #7 se presentan algunos !alores de la densidad de corriente en suelos de diferentes tipos. En la ma(or'a de los casos de tuber'as enterradas la proteccin catdica se efect1a sobre ductos (a protegidos con un recubrimiento como pintura, alquitrn, etc. La corriente de proteccin resulta ser entonces un porcenta)e peque;o con respecto a la necesaria para proteger a la estructura metlica desnuda, pues deber ser!ir para proteger las partes en las que el re!estimiento presenta defectos. poros, rasgu-os, imperfecciones, etc. La corriente de proteccin resultar ms ba)a mientras ma(or sea la eficiencia del recubrimiento. Podemos definir la eficiencia del recubrimiento como el porcenta)e de la

superficie metlica efecti!amente re!estida o recubierta. Por e)emplo, si se dice que un recubrimiento tiene un D7H de eficiencia, quiere decir que "a( un #7H de la superficie metlica que est descubierta, por tanto, se necesitar slo un #7H de la corriente necesaria para proteger toda la estructura desnudaF entonces, la densidad de corriente de proteccin es proporcional a la fraccin de superficie descubierta o no protegida, (, en general, se puede formalizar de la siguiente manera. iR E i C )(D en donde. iB la densidad de corriente de proteccin de la estructura desnuda i@B la densidad de corriente de proteccin de la estructura recubierta
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(B la eficiencia del recubrimiento (fraccin unitaria) La eficiencia de un recubrimiento puede !ariar con el tiempo. Por e)emplo, para tuber'as enterradas sin mantenimiento puede pasar al D< o al D7H despu+s de #7 o %7 a;os. El en!e)ecimiento es ms acelerado en estructuras que estn en contacto con el agua del mar. Por e)emplo, en el caso de un barco bien re!estido (con < capas de pintura), la eficiencia del recubrimiento puede pasar durante el primer a;o del DD.D al DDH ( as' sucesi!amente, sin que se le d+ un mantenimiento pre!enti!o. Eb!iamente, adems del en!e)ecimiento normal del recubrimiento, contribu(en a disminuir la eficiencia notablemente los da;os mecnicos (abrasin) que por lo general son ma(ores en barcos grandes ( !eloces. La eficiencia efecti!a de recubrimientos porosos o da;ados mecnicamente puede me)orar, cuando es posible la precipitacin de sales (carbonato de calcio e "idr ido de magnesio), lo cual tiene lugar en agua de mar en las zonas descubiertas de la estructura, en las cuales se concentra la corriente de proteccin

SO3RE6ROTECCIN Se dice que una estructura o, en ocasiones, alguna parte de la misma est sobreprotegida cuando la densidad de corriente intercambiada en su superficie es ma(or que la necesaria para una proteccin completa. En general, esta condicin sucede cuando la proteccin catdica se efect1a mediante el sistema de corriente impresa. La sobreproteccin debe e!itarse, porque implica un consumo in1til de electricidad, un ma(or consumo del nodo, etc., especialmente, por el da;o indirecto que puede pro!ocar. ampollamiento del recubrimiento, degradacin del
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mismo, desprendimiento de #idrgeno con posibilidad de fragilizacin del acero, etc. Por e)emplo, en agua de mar, cuando en la estructura que se quiere proteger se miden potenciales ms negati!os de 0##<7 m9 vs. CuGCuSO, saturado, es se;al de una densidad de corriente demasiado ele!ada, por lo que pueden tener lugar efectos negati!os en !irtud de. a) una alcalinizacin e cesi!a, b) desprendimiento de "idrgeno. * altas densidades de corriente tiene lugar la reduccin del agua, seg1n. / 8/+ ( / e) 8/ ( / O8) 5e "ec"o, en la superficie de la estructura protegida se obtienen !alores de p6 de alrededor de ##, (a que la reaccin que tiene lugar en la estructura protegida es la reduccin del o 'geno. O/(/8/O(,e) , O8)

En condiciones de sobreproteccin, el p6 aumenta pro!ocando la corrosin de metales como el *l, el Kn o el Pb ( sobre todo, el ampollamiento o degradacin del recubrimiento. La formacin de ampollas en el recubrimiento se produce en especial cuando tiene lugar el desprendimiento de "idrgeno. 5e "ec"o, si este gas se forma en alg1n defecto del recubrimiento de la superficie metlica, puede llegar a e)ercer una presin ele!ada ( pro!ocar el desprendimiento del recubrimiento ( la base metlica quedar desprotegida.

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El ampollamiento del recubrimiento tambi+n puede ser pro!ocado por la migracin del agua "acia la superficie metlica a tra!+s del recubrimiento, ba)o la accin del campo el+ctrico (electrosmosis). El ampollamiento del recubrimiento debe ser e!itado, para lo cual se da un l'mite inferior al potencial al cual debe lle!arse la estructura. En el cuadro ## se presentan los !alores l'mites del potencial para di!ersos tipos de pinturas. Por e)emplo, la pintura "ec"a a base de minio no puede aplicarse sobre estructuras protegidas catdicamente (a que puede reducirse el ido de plomo ( destruirse la pintura. CUADRO 11. 5a !r :;i"e de #!"encia a# icad! #ara di%er$!$ "i#!$ de #in"ura

Sin embargo las pinturas pueden aplicarse con + ito aun en condiciones de sobreproteccin cuando son mu( ad"erentes ( con alta resistencia qu'mica (se deben e cluir las pinturas saponificables), adems de que deben poseer un espesor suficiente para aumentar la impermeabilidad. E isten discrepancias sobre el comportamiento de los primarios inorgnicos de Kn que en general no se inclu(en en la formulacin de los esquemas de pintado de las estructuras sumergidas en agua de mar ( protegidas catdicamente. Sin duda, en condiciones de proteccin normal, el primario inorgnico de Kn se comporta bien ( puede utilizarse por e)emplo en sistemas de proteccin con nodos de sacrificio de Kn o *l. Por lo que se refiere a la influencia del espesor, en el cuadro #% se indican los espesores m'nimos de !arios tipos de pinturas que resisten a un potencial de
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0D77 m9 vs. *g:*gC> (!alor aceptado por la Compa;'a de Seguros Llo(ds para los cascos de los barcos). CUADRO 1/. E$#e$!re$ ;:ni;!$ #ara di%er$!$ e$9ue;a$ de #in"ad! re$i$"en"e$ a un #!"encia de )0++ ;5 %$. AgGAgC

1I1&IOIRAFIA
#.0 X*9>E@ *9>L*0CE*- CE-ESC*,YL*S *LL* 5E L* 6E@@3LP@E %Y, L+ ico, #DD8. %.0,E-=*-* L.C., ZCE@@ES>E- E-C>-EE@>-CY, Lc Cra[06ill, =ercera Edicin, >nglaterra, #D$? 4.0 "ttp.::[[[.corrosioncost.com:utilities:inde ."tm, Consultado el d'a -o!iembre del %7##.
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% de

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