Análisis de Crodo Ing. Pepe

ANLISIS Y SIMULACIN DE PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO
ANLISIS Y SIMULACIN DE PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO

RAFAEL TORRES ROBLES J. JAVIER CASTRO ARELLANO
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL MXICO
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Direccin de Publicaciones Arturo Salcido Beltrn DIRECTOR Jess Espinosa Morales DIVISIN EDITORIAL Alicia Lepre Larrosa CUIDADO EDITORIAL Consuelo Andrade Gil CORRECCIN DE ESTILO Ins Mendoza Hernndez FORMACIN Primera edicin: 2002 D.R. Instituto Politcnico Nacional Direccin de Publicaciones Tresguerras 27, 06040, Mxico, DF
ISBN: 970-18-7990-2
CONTENIDO
Prefacio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Subdivisin de una refinera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Equipo principal en los procesos de una refinera . . . . . . . . . . . . . Principios para el anlisis y simulacin de procesos de refinacin Base de datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Anlisis termodinmico de procesos de refinacin . . . . . . . . . . . . . . Balance de materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sistemas con reaccin qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sistema sin reaccin qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . La conservacin de la masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Conservacin de masa en procesos en estado no estacionario Balance de energa y entropa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Balance de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sistemas cerrados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compresores y expansores operando en rgimen permanente Balance de entropa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aprovechamiento y recuperacin de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . El reactor tubular cataltico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . El regenerador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Simulacin de procesos de refinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cmo realizar una simulacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Las tcnicas de simulacin digital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagramas de proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . El problema de reflujos en plantas petroqumicas . . . . . . . . . . La unidad de cmputo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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9 11 15 24 26 27 33 33 33 35 35 38 39 39 40 41 42 42 43 47 48 57 61 65 67 67 68 69
Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo
Diagramas de informacin de flujo a partir de informacin del proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Informacin numrica a partir de diagramas de informacin de flujo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Base de datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propiedades fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Informacin sobre el equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Informacin sobre costos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Estrategia en la simulacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . La decisin de modelar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ejemplos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Desarrollo de un programa para modelar un mezclador de gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Anlisis macroscpico de los fenmenos de transporte en procesos de refinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Transporte de momentum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fluidos en reposo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fluidos en movimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Segunda ley de Newton del movimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . La ecuacin de Bernoulli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Flujo en conductos cerrados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Transporte de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Conduccin de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Conveccin de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Radiacin de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mecanismos combinados de transferencia de energa . . . . . . . Equipo industrial de transferencia de energa . . . . . . . . . . . . . . Anlisis de intercambiadores de paso sencillo. . . . . . . . . . . . . . Transporte de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Transferencia de masa de interfaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teora de la doble resistencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Equipo de transferencia de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaciones diferenciales para las transferencias de masa, momentum y de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70 71 72 72 74 74 74 76 77 78
83 83 84 85 86 88 89 91 92 93 95 96 97 98 100 102 103 106 108 115
PREFACIO
Mxico es considerado en el mundo como un pas con recursos econmicos pues tiene petrleo. Sin embargo, esta riqueza se ajusta al vaivn de los precios internacionales del crudo aunque existe un sentir en todos los sectores del pas, que el verdadero problema no son estos precios, sino la gran dependencia que tiene el pas en cuanto a los ingresos petroleros; la carga fiscal de Petrleos Mexicanos (Pemex) debe ser mucho menor que la establecida en la actualidad (estimada en 33.4% del ingreso pblico total para el cierre del ao 2000 por la Secretara de Hacienda y Crdito Pblico). Los recursos que tiene Mxico en el crudo son abundantes y deben ser administrados para prever el futuro y para cuando cambien las condiciones econmicas de los precios del crudo. Una de las formas de generar riqueza con el crudo es procesndolo ya que por cada peso que se pueda obtener al exportar crudo se generan alrededor de diecisis, si ste se procesa o refina y se obtienen productos con un mayor valor agregado. Dentro de la refinacin del petrleo existen dos caminos para incrementar los ingresos: a) aumentando la capacidad de refinacin y b) optimizando los procesos de refinacin. Una inversin extra, en el pas, para aumentar la capacidad nacional de refinacin est limitada por la capacidad para alcanzar el financiamiento necesario, lo cual en las condiciones econmicas actuales se antoja difcil. As, la optimizacin de los procesos de refinacin parece ser la alternativa ms viable para mejorar la economa del petrleo en Mxico. Sin embargo, la industria de la refinacin del petrleo es considerada como una ciencia compleja y sofisticada, que desde la posguerra ha experimentado tremendos cambios y expansiones. Por otro lado, de acuerdo con la Memoria de labores (marzo, 2000) expuesta por Pemex, la tendencia que se observa en la produccin de crudo es que con el tiempo es mayor la produccin de los aceites crudos y pesados ms que la de los ligeros, lo cual representa un reto adicional, por el tipo de procesamiento que se tiene que realizar en el sistema actual de refinacin debido a que no fue diseado para este tipo de crudo. Lo anterior seala la importancia que se debe tener del actual sistema de
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refinacin del petrleo, por la incidencia en los procesos y su administracin, su operacin, su mantenimiento y ahora su optimizacin. Una de las profesiones que ms relacin tiene con los procesos de la refinacin del petrleo es la del ingeniero qumico y a pesar de las estrategias que se usen para conocer dichos procesos stas no son parte de la currcula de materias que cursa durante su carrera, por lo menos en la mayora de las instituciones de enseanza superior en nuestro pas. Por lo anterior, aquel que necesite conocer los procesos de refinacin del petrleo lo hace en forma autodidacta, recurriendo, en la mayora de los casos a la consulta de bibliografas extranjeras. La intencin que hemos tenido los autores de esta obra es la de subsanar algunas de esas deficiencias como son: a) no contar con una obra en espaol (en el pas) que permita familiarizarse con los procesos de refinacin del petrleo y b) una obra que permita ver lo que est detrs de la optimizacin de los procesos de refinacin del petrleo. Ya que la informacin que se puede encontrar en la literatura abierta no es lo suficientemente precisa, el anlisis que se puede realizar para los procesos no es definitiva y puede mejorarse, siempre y cuando se cuente con la informacin de los rendimientos y selectividades de los procesos, especialmente los catalticos. Por lo tanto creemos que el material que se encuentra en esta obra puede servir al ingeniero de procesos o al estudiante de ingeniera qumica como herramienta para realizar estudios de anlisis de operacin, que combinados con la economa de los procesos pueden convertirse en estudios de factibilidad y tambin de optimizacin. En esencia, trata de cubrir las necesidades de entendimiento sobre la naturaleza y los alcances de la industria de la refinacin del petrleo y el conocimiento de los principios fsicos y qumicos que tienen relacin con el anlisis de los procesos de refinacin del petrleo. Adems, contiene una amplia bibliografa la cual puede ser una valiosa herramienta para este tipo de anlisis. Ningn libro en cualquier parte del mundo ha sido escrito del vaco. Nosotros los autores debemos mucho a varias personas e instituciones: a nuestros padres que nos formaron, a nuestras familias que sin ellas no hubiramos tenido el apoyo moral y sobre todo espiritual, adems del entusiasmo contagioso que se requiere para realizar una obra como sta, a todos nuestros maestros que nos han ayudado a aprender, a nuestros estudiantes que son la esencia del proceso enseanzaaprendizaje, y principalmente al Instituto Politcnico Nacional, nuestra Alma mater que siempre nos ha apoyado. Todos han contribuido a lo que somos y al contenido de este libro.
INTRODUCCIN
La industria del petrleo es la ms grande y la que ms se puede extender de las industrias qumicas de proceso. El impacto que tiene en la economa y en la vida, no solamente nacional sino mundial, es tremendo. Adems, de que es la ms compleja, fsica y qumicamente hablando, de todas las industrias qumicas de proceso. La operacin de una refinera de petrleo es muy compleja tambin y para reducir esta complejidad al entendimiento de un grupo de procesos se requiere del conocimiento fundamental de los mismos. Por lo tanto, en esta obra describimos en trminos generales una refinera tpica de petrleo, discutimos tambin en forma genrica las unidades de procesamiento que la conforman y a su vez describimos la relacin funcional que tienen dichas unidades de procesamiento o procesos con equipos clave como torres de destilacin, bombas, compresoras, turbinas, cambiadores de calor, expansores, etc.; por otro lado, realizamos un anlisis de los fundamentos termodinmicos en que se basa el funcionamiento de los equipos mencionados y sobre los fundamentos que rigen la transferencia ya sea de momentum, de calor o de masa que se llevan a cabo en cada equipo. Adems, presentamos un panorama de la simulacin que se puede realizar de un proceso utilizando modelos matemticos que describen en forma aproximada el funcionamiento de los equipos mencionados. El objetivo global que perseguimos es que sea el vehculo a travs del cual se actualice a un ingeniero de proceso en sus conocimientos fundamentales de termodinmica y fenmenos de transferencia, as como iniciarlo en el campo de la simulacin de procesos. Como objetivos secundarios pretendemos con este libro que el lector sea capaz de: 1. Conocer las operaciones principales en una refinera de petrleo. 2. Conocer los equipos que se pueden identificar en las operaciones principales en la refinera.
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3. Realizar balances de materia, energa y entropa en un equipo de los que se encuentran en la operacin de una refinera, identificando las entradas y salidas. 4. Analizar la o las transferencias de momentum, calor y masa que se estn llevando a cabo en un equipo. 5. Conocer los pasos fundamentales para la simulacin de la operacin de un equipo. 6. Ayudar a desarrollar la habilidad para realizar un anlisis crtico de ingeniera de proceso en las operaciones principales que se pueden encontrar en una refinera de petrleo. El trabajo no incluye un tratamiento matemtico riguroso de las ecuaciones que en l se presentan; es decir, se da por sentado que el lector cuenta con los antecedentes acadmicos necesarios para tomar como ciertas todas las formulaciones de las leyes y de los principios involucrados en el libro. Tampoco incluye la parte econmica relacionada con la inversin que se requiere para la instalacin de una planta con cualquiera de los procesos que se tratan en el libro; en este aspecto se recomienda consultar la obra de Speight (1991). La primera pregunta que se hace uno alrededor del petrleo es la de: qu se hace en una refinera de petrleo? A continuacin se responde en trminos de la utilidad que tiene para el ser humano. Una refinera es una planta de manufactura de productos qumicos y combustibles. Como se puede observar en la figura 1, la materia prima es petrleo crudo y los productos finales son gasolina, querosina, nafta, combustleos, lubricantes, asfalto, azufre, gas y otros productos tiles para el hombre derivados del petrleo; aunque la proporcin en que se elaboran estos productos cambia con el tiempo (Martin,1997) como se muestra a continuacin: Ao Productos ligeros Destilados intermedios Productos pesados 1973 29.5 30.0 40.5 1990 35.0 36.0 29.0 2000 38.0 40.0 22.0
Por otro lado, la dinmica que se observa de la refinacin del petrleo en Mxico seala que aunque la tendencia sea procesar ms crudo pesado,
Introduccin
Compuestos de plomo y otros aditivos
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Servicios
Gas licuado de petrleo Gasolinas con y sin plomo Petrleo crudo Combustleos Asfaltos Coque
REFINERA
Desechos tratados
Azufre (subproducto)
FIGURA 1. Entradas y salidas en una refinera.
la cantidad y la calidad de la gasolina va en aumento (Martin, 1997) y se requiere de una integracin de refinacin y petroqumica (Martin, 1997; Purvis, et al., 1997 y Gonzlez, 1997). Las variaciones en caractersticas del crudo explican tambin las diferencias en su valor econmico (Budusynski, 1988). En trminos generales, los crudos ligeros, comnmente de base parafnica o mixta, cuestan ms que los crudos pesados ya que es ms fcil obtener gasolina de ellos por mtodos simples de refinacin; sin embargo, se ha descubierto (Green, et al., 1997) que la gasolina proveniente de crudos pesados tiene comnmente mayores propiedades antidetonantes que la proveniente de crudos ligeros, esto ha cambiado drsticamente la situacin tecnolgica y de operacin de una refinera. En Mxico, en una dcada, se han tenido cambios en las reservas de petrleo, as como tambin lo han hecho las caractersticas de los petrleos crudos. Esto se puede observar en el cuadro 1. Debido a los descubrimientos en la Sonda de Campeche ahora se cuenta con el crudo denominado Marino Ligero, aunque el sistema de refinacin de Pemex procesa 1.3 millones de barriles por da de crudos Istmo-Maya-Olmeca en una relacin 56.8/41.7/1.5, respectivamente (Manriquez, et al., 2000). La refinera convierte el petrleo crudo y produce una variedad de derivados a travs de una serie compleja de reacciones qumicas y de cambios fsicos que se pueden englobar bsicamente en las seis siguientes operaciones principales:
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CUADRO 1. Propiedades del petrleo crudo mexicano y su evolucin

Crudo, propiedades Gravedad, API Azufre, % peso Viscocidad, cst Punto de fluidez, C Residuo de carbn Conradson, % peso Acidez, mg KOH/g Vanadio/niquel, ppm C5, % en volumen Istmo 1991 2000 34.8 1.5 32.9 1.4 Maya 1991 22.2 3.3 205.0 20 C 36 12.0 0.28 2000 21.5 3.4 170.1 20 C 30 10.8 0.43 Olmeca 1991 39.8 0.8 4.1 20 C 39 1.5 0.029 38.9 0.93 Marino ligero 2000 34.5 1.23 6.71 20 C 42 3.87 0.26 NE NE
2000 1991
7.4 8.8 25 C 20 C 45 4.0 0.14 36 4.5 0.46
4.22 N E 20 C 45 2.8 0.8 NE NE NE
41/7 38/8 0.2 1.3 (C4)
314/52 278/53 0.1 0.3
0.9/0.1 8/2.5 N E 23.9/5.2 1.0 1.8 (C4) NE 0.2 (C4)
Fuente: Manriquez, et al., (1991) y Manriquez, et al., (2000)
Fraccionar: porque separa una mezcla de hidrocarburos lquidos en diversos grupos especficos que incluyen a la gasolina, el diesel, los combustibles y otras sustancias ms ligeras. Desintegrar: porque rompe los hidrocarburos grandes, conviertindolos en compuestos ms pequeos y de mayor utilidad. La desintegracin puede llevarse a cabo trmica o catalticamente. Rearreglar: porque con altas temperaturas y con catalizadores rearregla la estructura qumica de los hidrocarburos del petrleo. Algunos hidrocarburos de cadena lineal son transformados en hidrocarburos cclicos o de cadena circular; del mismo modo los hidrocarburos cclicos son transformados. Combinar: porque hace reaccionar dos o ms hidrocarburos o no hidrocarburos, tales como el azufre o el hidrgeno, para obtener otros productos que son considerados como mejorados. Tratar: porque convierte materiales contaminantes a una forma tal que pueden ser desechados al medio ambiente sin causar problemas ecolgicos. Mezclar: porque combina diferentes lquidos para producir los materiales finales con ciertas propiedades deseadas.
Introduccin
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As, una refinera recibe petrleo crudo, fracciona, desintegra, reforma, combina y mezcla materiales para producir: gasolina con o sin mejorador del octanaje o tambin llamado antidetonante que es un compuesto oxigenado que se le adiciona a la gasolina (Chang y Leiby ,1992), gas licuado de petrleo o gas LP, combustleos, asfaltos, coque y azufre como subproducto, agrega otros compuestos aditivos. As como, usa (genera y/o compra) una variedad de servicios y materiales tales como la electricidad, aire, agua, nitrgeno, hidrgeno y catalizadores y finalmente retorna materiales de desecho al medio ambiente, despus de que se les ha dado un tratamiento adecuado para evitar la contaminacin.
Subdivisin de una refinera

Una refinera tpica podra ser subdividida en doce procesos o unidades, aunque en ocasiones podr contar con ms, dependiendo de si se integran los procesos que elaboran compuestos oxigenados. En este libro solamente mencionaremos brevemente la relacin operacional que tienen estos procesos, as como la funcin principal que cumplen, los flujos que manejan y los productos elaborados en cada uno de ellos. Esta relacin se puede observar esquemticamente en la figura 1. Destilacin primaria de crudo: este proceso inicia la refinacin del petrleo y su funcin es separar los diferentes componentes del crudo en una torre de destilacin. Los productos del proceso son gas combustible, gasolina de destilacin directa, naftas ligera y pesada, combustleos y crudo reducido (vase la figura 2). Destilacin al vaco: en este proceso se alimenta el crudo reducido de la destilacin primaria y su funcin es la de separar an ms esta fraccin realizando una destilacin al vaco. Los productos obtenidos son los siguientes: gasleos ligero y pesado, aceites lubricantes, asfalto o combustleo pesado y la alimentacin del coquizador (vase la figura 3). Hidrodesulfuracin: en esta unidad se purifica la corriente alimentada eliminndole bsicamente los compuestos de azufre; tambin se eliminan nitrgeno, oxgeno y metales pesados. Todo esto es con objeto de proteger los catalizadores empleados en otros procesos de la refinera. Los flujos de entrada que se manejan en este proceso son hidrocarburos seleccionados de la destilacin primaria con hidrgeno convirtiendo los compuestos de
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Electricidad
Petrleo crudo
270-290 F Cambiador de calor
DESALADORA (Corrosin)
470-500 F Cambiador de calor
Gas combustible
FRACCIONADOR DE CRUDO
Gasolina de destilacin (65-80 octano) Nafta Combustibles destilados
CALENTADOR DE CRUDO 640-670 F
Recuperacin de energa cambiadores de calor
Crudo reducido
FIGURA 2. Destilacin primaria.
Eyectores
Gasleo ligero TORRE AL VACO Gasleo pesado materia prima para aceite lubricante
Crudo reducido
CALENTADOR AL VACO 725F
Asfalto o combustleo pesado 40 a 50% de capacidad de la primaria recuperacin de energa: calentamiento. Alimentacin a coquizador
FIGURA 3. Destilacin al vaco.
Introduccin
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azufre en sulfuro de hidrgeno el cual se elimina en forma gaseosa. Los productos del proceso son: gasolina desulfurizada, naftas ligera y pesada desulfurizada, o combustleos desulfurizados o combustleos catalticos desulfurizados (vase la figura 4).
La alimentacin puede ser gasolina de destilacin directa o nafta o combustibles destilados o gasleo ligero o gasleo pesado, los primeros provenientes de unidades de destilacin de crudo y coquizador y los ltimos provenientes del desintegrador cataltico.
TAMBOR DE CARGA
CALENTADOR 600-760 F
REACTOR
Co-Mo Ni-Mo
Gas H2S a unidad de azufre
Hidrgeno de repuesto
Gas H2S a unidades de azufre
TAMBOR DE FLASHEO COMPRESOR DE RECIRCULACIN DE GAS
Condensador
ACUMULADOR DE EVAPORADOS
SEPARADOR
Evaporados del separador

Nafta desulfurizada Combustibles destilados combustleos desulfurizados Combustleo ligero Combustleo pesado
Gasolina desulfurizada de destilacin directa
FIGURA 4. Hidrodesulfuracin.
Reformacin: la nafta desulfurizada se bombea a este proceso, el cual cumple la funcin de rearreglar los hidrocarburos por medio de desintegracin en catalizadores de platino-aluminio y bimetlico para producir gasolina de alto octano. Los productos de la unidad son: gasolina reformada de alto octano, hidrgeno, gas combustible y residuos ligeros como los propanos C3s y butanos C4s (vase la figura 5). Isomerizacin: en este proceso se emplea como materia prima la gasolina producto de la destilacin primaria y desulfurizada por la hidrodesulfurizacin. En este proceso tambin son rearreglados o reacomodados los
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850-1000 F
CALENTADORES
200 a 900 psig REACTORES
Gas combustible
Hidrgeno a hidrodesulfurizador y a la plana de H2
Agua de enfriamiento
Nafta pesada desulfurizada C6 a C12 Parafinas de cadena larga Agua de enfriamiento

TAMBOR DE FLASHEO
COMPRESOR DE RECIRCULACIN
ESTABILIZADOR
Residuos ligeros a procesamiento adicional C3s y C4s REHERVIDOR Vapor
Gasolina reformada de alto octano
FIGURA 5. Reformacin.
hidrocarburos de la gasolina, en presencia de un catalizador de platino o de cloruro de aluminio. El producto es la gasolina de alto octano y gas combustible (vase la figura 6). Desintegracin cataltica: el gasleo ligero producido en la destilacin al vaco sirve esencialmente de carga en este proceso, el cual cumple la funcin de romper los hidrocarburos del gasleo con ayuda de un catalizador que normalmente es de compuestos de slice-aluminio. Durante el proceso se forma coque (depsitos de carbn), que se deposita en el catalizador reduciendo con esto su actividad cataltica. El catalizador se regenera quemando el coque con aire. Los productos en este proceso son gasolina cata-
Introduccin
Gasolina desulfurizada de destilacin directa C5s o C6s
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CALENTADOR
Gas combustible
450 a 500 F
Hidrgeno de repuesto
ESTABILIZADOR
REACTOR DE ISOMERIZACIN
REACTOR DE ISOMERIZACIN DE RESIDUOS TAMBOR DE FLASHEO
Gasolina de alto octano
FIGURA 6. Isomerizacin.
ltica, destilados ligeros y gasolina que se emplean como combustleos destilados (vase la figura 7). Alquilacin: los compuestos de cuatro tomos de carbono, butilenos y butanos y algunas veces los de tres tomos de carbono, propilenos, que provienen de otros procesos en la refinera, se hacen reaccionar en esta unidad de alquilacin para formar el alquilado ligero. En esta unidad se utiliza como catalizador el cido fluorhdrico o cido sulfrico. Los productos del proceso son: alquilado ligero de alto octano y gas licuado del petrleo o LP (vase la figura 8). Polimerizacin: en este proceso son aprovechados los polipropilenos que se producen en la desintegracin cataltica hacindolos reaccionar entre s y en presencia de un catalizador con base en el cido fosfrico o de slice. En este proceso se producen la gasolina de polimerizacin de alto octano y gas licuado del petrleo o LP (vase la figura 9). Coquizacin: los residuos de la destilacin al vaco son desintegrados trmicamente para convertirlos en combustibles ligeros y en coque. Los productos en este proceso son: gas combustible, nafta, gasleos ligeros y pesados y coque (vase la figura 10). Recuperacin de azufre: en varios procesos de una refinera se produce cido sulfhdrico (H2S); en la mayora de las hidrodesulfuradoras ste es recolectado en forma gaseosa o disuelto en soluciones de amina y es con-
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REACTOR Gas de chimenea
850 a 1020 F 10 a 25 psig
Destilados ligeros
ACUMULADOR
FRACCIONADOR
REGENERADOR 1100 F
Gasleo ligero
90 a 95 octano Separador
SEPARADOR Vapor Aire caliente Carga de gasleo vaporizada Recirculacin

Elevad ores
Cs C 44 = C3 C2 C2 =
Gasleo ligero de circulacin
Gasleo pesado
FIGURA 7. Desintegracin cataltica.
Isoclano u octano alquilado ligero de alto octano
SEPARADOR DE ISMEROS
60-90 F
Cambiador de calor
DEPROPANIZADOR
Butanos de residuos ligeros
REACTOR
ACUMULADOR DE EVAPORADOS Acumulador
Agua
Fase lquida
SEDIMENTADOR DE CIDO Recirculacin de isobutano

cido fluorhdrico
REGENERADOR DE CIDO FLUORHDRICO (HF)
N-C4 (Butano) a almacenaje
Gas LP
Isobutano
Desechos al quemador
FIGURA 8. Alquilacin.
Introduccin
Agua de alimentacin de caldera
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Vapor de refinera
DOMO DE VAPOR Agua de enfriamiento
RECEPTOR DE EVAPORADOS REACTORES 350 a 400 F
Gas LP DEPROPANIZADOR
REHERVIDOR Vapor
Propilenos catalticos
Gasolina de polimerizacin
FIGURA 9. Polimerizacin.
Gas combustible
ACUMULADOR TAMBORES DE COQUE
Nafta
COQUE
COQUE FRACCIONADOR
SEPARADOR DE GASLEO LIGERO
Vapor
CALENTADOR 900 a 950 F Gasleo pesado Gasleo ligero
Residuos de destilacin al vaco
FIGURA 10. Coquizacin.
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vertido en materiales ms comerciales que son el azufre y el cido sulfrico. El producto de la unidad es azufre (vase la figura 11).
Agua de alimentacin Aire Soplador de aire Vapor
REACTOR TRMICO 250 F Gas H2S Quemador elevado
REACTORES CATALTICOS 600 F
CONDENSADORES DE AZUFRE Azufre FOSA DE AZUFRE
Gas residual
FIGURA 11. Recuperacin de azufre.
Mezclado de gasolina: en esta unidad se reciben todos los componentes para el mezclado de gasolinas, estas provienen de diferentes unidades. Una vez formada una mezcla se le agregan aditivos que son compuestos oxigenados (Chang y Leiby, 1992); ter metil ter-butlico (MTBE) o ter metil ter-amlico (TAME)) que sirven como antidetonantes y que dan los grados de octanaje necesarios en las gasolinas con antidetonante de alto y bajo octano. Cuando no se les agrega ningn compuesto oxigenado se obtienen las gasolinas de alto y bajo octano y gasolina de aviacin (vase la figura 12). Unidad de servicios auxiliares: en esta unidad se da un soporte tcnico a los otros once procesos suministrndoles vapor de agua de alta, media y baja presin, electricidad, aire comprimido y agua de enfriamiento. En al-
Introduccin
GASOLINA DE GASOLINA DE GASOLINA REFORMADO ALQUILADO DIRECTA GASOLINA DE GASOLINA GASOLINA DE ISOMERIZACIN CATALTICA POLIMERIZACIN TANQUES DE ALMACENAJE
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BOMBAS DE MEZCLA
PLOMO GASOLINA SIN PLOMO
GASOLINA CON PLOMO GASOLINA CON ALTO OCTANO GASOLINA CON PLOMO REGULAR
GASOLINA SIN PLOMO REGULAR GASOLINA SIN PLOMO ALTO OCTANO GASOLINA DE AVIACIN, 80 OCTANO
GASOLINA DE AVIACIN, 100 OCTANO
GASOLINA DE AVIACIN BAJO PLOMO 100 OCTANO
a) Mezclado continuo.
GASOLINA DE GASOLINA DE GASOLINA REFORMADO ALQUILADO DIRECTA GASOLINA DE GASOLINA GASOLINA DE ISOMERIZACIN CATALTICA POLIMERIZACIN TANQUES DE ALMACENAJE BOMBAS DE MEZCLA
PLOMO GASOLINA SIN PLOMO
GASOLINA CON PLOMO
GASOLINA SIN PLOMO ALTO OCTANO
GASOLINA SIN PLOMO REGULAR
GASOLINA CON PLOMO ALTO OCTANO GASOLINA CON PLOMO REGULAR
GASOLINA DE AVIACIN, 80 OCTANO GASOLINA DE AVIACIN, 100 OCTANO
GASOLINA DE AVIACIN, BAJO PLOMO 100 OCTANO
b) Mezclado por carga. FIGURA 12. Preparacin o mezclado de gasolinas (el mejorador del octanaje es un compuesto oxigenado que puede ser el ter metil ter-butlico (MTBE) o el ter metil ter-amlico (TAME)).
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gunas refineras se utiliza parte del vapor para producir electricidad y en otras la electricidad se compra y se utiliza totalmente el vapor generado en una caldera para los procesos. El calor necesario para la produccin del vapor proviene del quemado de combustibles y derivados del petrleo de bajo valor comercial provenientes de los diferentes procesos (vase la figura 13).
GASES RESIDUALES A CHIMENEA PRINCIPAL
ABASTECIMIENTO DE AGUA (LAGO, RO, ETC.)
UNIDAD DE TRATAMIENTO DE AGUA DE ALIMENTACIN A CALDERA VAPOR A UNIDADES
AGUA DE ALIMENTACIN DE CALDERA
CALDERA
VAPOR VAPOR AGUA A UNIDADES VAPOR DE ESCAPE AIRE COMBUSTLEO O GAS COMBUSTIBLE
DRENAJE DE AGUA DE TRATADO DESECHO CLORO AIRE
UNIDAD DE DISTRIBUCIN ELCTRICA
ENERGA ELCTRICA DE ALTO VOLTAJE
TURBINA GENERADOR AIRE COMPRIMIDO A USUARIOS EN LA PLANTA AIRE DE INSTRUMENTOS A USUARIOS AIRE ATMOSFRICO
SECADOR Y FILTRO
COMPRESORES DE AIRE
FIGURA 13. Unidad de servicios auxiliares.
Equipo principal en los procesos de una refinera

A pesar de las diferencias en funcin, y en los flujos y productos que maneja cada uno de los doce procesos esenciales de una refinera el equipo de proceso con que cuenta cada unidad es muy similar. De ah que se pueda hacer un listado del equipo principal que se tiene en cada proceso y se pueden resumir operaciones modulares que sirvan para cualquiera de ellos. Destilacin primaria: bombas, cambiadores de calor, desaladora, calentador, y torre de fraccionamiento (vase la figura 2). Destilacin del vaco: calentador, torre de destilacin al vaco, eyector (vase la figura 3).
Introduccin
25
Hidrodesulfuracin: tanque de carga, bomba, cambiador de calor, calentador, reactor, tanque de vaporizacin instantnea (flasheo), compresor, separador, rehervidor, condensador y acumulador (vase la figura 4). Reformacin: bombas, cambiadores de calor, calentador, reactor, enfriador, tanque de flasheo, compresor, estabilizador, rehervidor, condesador y acumulador (vase la figura 5). Isomerizacin: calentador, reactor, cambiador de calor, enfriador por aire, tanque de flasheo, compresor y estabilizador (vase la figura 6). Desintegracin cataltica: reactor, sedimentador, regenerador, separador, rehervidor y torre de destilacin depropanizadora (vase la figura 7). Alquilacin: reactor-sentador, separador de ismeros, torre de destilacin (depropanizadora), sedimentador, acumulador y regenerador de cido (vase la figura 8). Polimerizacin: bomba, cambiador de calor, domo de vapor, reactor, torre de destilacin depropanizadora, condensador, receptor y rehervidor (vase la figura 9). Coquizador: tanques de coque, calentador, torre de fraccionamiento, enfriadores por aire, acumulador, bombas, cambiadores de calor, separador (vase la figura 10). Recuperacin de azufre: soplador, reactores, condensadores, quemador, fosa y bomba (vase la figura 11). Mezclado de gasolina: tanques de almacenamiento y bombas (vase la figura 12 ). Servicios auxiliares: calderas, bombas, compresor, generador elctrico y sistemas de tratamiento de agua (vase la figura 13). En esta manera se pueden resumir, en forma modular; las operaciones en donde cada mdulo tiene cierta funcin que vara de proceso en proceso. La diferencia entre aplicar un cierto mdulo de operacin de un proceso a otro, sern los flujos de entrada y salida y sus caractersticas de composicin. Los mdulos comunes son: bomba, cambiador de calor, compresor, expansor, torre de destilacin, turbina, eyector, tanque, recipiente, reactor y flash. Los reactores pueden ser de diferente tipo segn su geometra, su contenido y sus alimentaciones.
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Principios para el anlisis y simulacin de procesos de refinacin

Desde el punto de vista fsico y qumico la industria del petrleo es la ms compleja de todas las industrias qumicas de proceso. Sin embargo, se puede lograr un entendimiento total de su funcionamiento, sin adentrarse en los problemas de diseo, construccin y funcionamiento, a travs del estudio de los principios o fundamentos en que se basa la operacin de esta industria. Como se ha mencionado la refinacin del petrleo es esencialmente un proceso de separacin que involucra principalmente la destilacin y seguido de algunas modificaciones qumicas necesarias para poder obtener productos deseables (procesos de reaccin). As, podra asegurarse que esta industria posee dos tipos de procesos: los fsicos y los qumicos. El estudio de estos procesos se puede realizar tomando en cuenta que stos deben de cumplir ciertos requisitos fundamentales o principios en los cuales estn basados. Estos principios son: a) b) c) d) La conservacin de la materia La conservacin de la energa La conservacin del momentum El principio del incremento de entropa
Un anlisis completo de los procesos se realiza cuando se estudian bajo estos principios. Cuando se aplican nicamente los tres primeros se dice que se aplican los fenmenos de transferencia o transporte de masa, energa y momentum, respectivamente y que se llevan a cabo en ellos como resultado de su operacin o funcionamiento. Por otro lado, como ya se ha dicho, el nmero de compuestos contenidos en el petrleo es vasto y as se hace necesaria la caracterizacin de los productos del petrleo en funcin de sus propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte, para con ello identificar las corrientes involucradas en una operacin. De aqu que, con la identificacin de los fenmenos de transferencia, la caracterizacin de las diferentes corrientes y la aplicacin de los principios fundamentales en cada operacin del proceso de refinacin del petrleo se puede lograr un anlisis integral del mismo. El anlisis se facilita a travs del uso de la simulacin del proceso.
Introduccin
27
A continuacin daremos una breve y concisa descripcin de lo que se considera ms importante en el anlisis de cualquier proceso lo cual corresponde a la base de datos fsicos, termodinmicos y de transporte de los componentes que conforman las corrientes en las operaciones de la refinacin del petrleo. CUADRO 2. Fracciones obtenidas en la destilacin primaria. Intervalo en punto de ebullicion en C Abajo de 32.2 32.2 a 93.3 76.7 a 204.4 176.7 a 287.8 198.9 a 326.7 Arriba de 260.0 Arriba de 301.7 Distribucion aproximada de hidrocarburos presentes en la fraccin C 1 a C5 C 5 a C7 C6 a C12 C12 a C18 C15 a C18 C16 a C21 C20 en adelante...
Fraccin Gas Nafta ligera Nafta pesada Querosina Combustleo Gasleo Residuo primario
Base de datos
La caracterizacin de las fracciones del petrleo en trminos de sus propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte, es necesaria para realizar un anlisis de las operaciones de la refinacin del petrleo. La diversidad de productos y su composicin es muy vasta en las corrientes que se manejan en la refinacin; como ejemplo que ilustra lo anterior, se tienen las fracciones resumidas en el cuadro 2 en donde se puede observar una caracterizacin en trminos del intervalo de punto de ebullicin y la distribucin de hidrocarburos presentes (Miquel y Castells 1993). Los parmetros bsicos necesarios para el uso de mtodos de correlacin y prediccin de las propiedades que se enlistan en el cuadro 3 son: promedios de puntos de ebullicin (medio, molar, en peso, cbico o volumtrico); gravedad especfica; peso molecular; curvas de pendientes en el punto de ebullicin; el factor de Watson, la temperatura crtica; la presin crtica; los parmetros de estados correspondientes, y ciertos anlisis de tipo molecular (Kayan y Yorulmaz, 1977).
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CUADRO 3. Propiedades necesarias para la caracterizacin de un producto o corriente en la refinacin del petrleo. Termodinmicas Capacidad calorfica Entalpa Calor vaporizacin Relacin o constante de vaporizacin Curva de vaporizacin instantnea (flash) Factor de compresibilidad Viscosidad Conductividad trmica Difusividad Volumen especfico Densidad
Transporte
Fsica
T. Daubert (1980, 1991) ha revisado los mtodos predictivos de propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte de productos y fracciones del petrleo. Esta referencia representa un buen punto de partida para conocer el estado actual en que se encuentran este tpico. Con respecto al equilibrio lquido-vapor y la prediccin en fracciones del petrleo Mikolaj y Dev (1971) han encontrado una correlacin que predice este equilibrio y es aplicable a una amplia variedad de especies qumicas y sobre un amplio intervalo de temperatura y presin. Todo esto representa para un ingeniero de proceso, desenvolvindose en las industrias de la refinacin del petrleo y petroqumica, no slo algo deseable sino esencial. Por otro lado, los avances que se han logrado en materia de ecuaciones de estado y reglas de mezclado para la prediccin no tan slo del equilibrio lquido-vapor sino del equilibrio lquido-lquido, ayudan al ingeniero de proceso a manejar las corrientes en forma analtica (Daz, 2000). Las corrientes que se tienen en un proceso qumico llevan a cabo cambios en composicin, temperatura y presin por lo que el problema de mantener un conocimiento total sobre cada una de ellas es compleja. Sin embargo, ya que se ha entendido el cmo cada equipo afecta a cada corriente, el problema se transforma en una manipulacin adecuada de las leyes de conservacin de momentum, materia y energa. En los temas subse-
Introduccin
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cuentes se har una revisin de los principios fundamentales relacionados con: 1) El anlisis termodinmico de los procesos de refinacin 2) La simulacin de los procesos de refinacin 3) El anlisis macroscpico de los fenmenos de transferencia en los procesos de refinacin. A continuacin se realiza un clculo que muestra el manejo de corrientes, la base de datos termodinmicos y el equilibrio lquido-vapor de mezclas de hidrocarburos que se pueden encontrar en cualesquiera de los doce procesos hasta ahora descritos. CUADRO 4. Composicin tpica de una gasolina desulfurizada de destilacin directa. Componente n-Butano Neo-pentano Iso-pentano n-pentano Ciclopentano 2 metil-pentano 3 metil-pentano n-hexano Metil-ciclopentano Benceno Ciclohexano n-heptano Fraccin Molar 0.0061 0.2831 0.2859 0.0271 0.0398 0.1200 0.0690 0.1219 0.0268 0.0142 0.0050 0.0020
La figura 6 muestra el proceso de isomerizacin que se utiliza para generar gasolina de alto octano a partir de gasolina desulfurizada que contiene esencialmente hidrocarburos con cinco y seis tomos de carbono. Una composicin tpica, de esta gasolina, se muestra en el cuadro 4. Cuando sta es mezclada con la corriente de hidrgeno y gases ligeros (conteniendo el hidrgeno de repuesto) da como resultado la alimentacin al calentador que es la misma que la del reactor de isomerizacin (vase la figura 7);
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la composicin de esta corriente se muestra en el cuadro 5. La temperatura que alcanza esta mezcla est por debajo de la que debe ser alimentada al reactor de isomerizacin. Por esto se tiene el calentamiento previo hasta alcanzar una temperatura de entre 450 a 500F (232 a 260C). CUADRO 5. Composicin tpica de la alimentacin al reactor de isomerizacin y su composicin a la temperatura de roco (463.8 K) a una presin de 33.8 bar. Fraccin molar del lquido en el punto de roco 0.0265 0.0018 0.0027 0.0030 9.4x10-5 0.0039 0.2362 0.2522 0.0271 0.0389 0.1311 0.0773 0.1425 0.0319 0.0162 0.0061 0.0024
Componente Hidrgeno Metano Etano Propano Iso-butano n-Butano Iso-pentano n-pentano 2,2-dimetil butano Ciclopentano 2 metil-pentano 3 metil-pentano n-hexano Metil-ciclopentano Benceno Ciclohexano n-heptano
Fraccin molar de la alimentacin 0.1371 0.0066 0.0064 0.0053 0.0001 0.0050 0.2392 0.2417 0.0225 0.03389 0.10162 0.05831 0.10304 0.02251 0.01144 0.00403 0.00135
Despus se muestra el clculo del equilibrio de fases de la mezcla alimentada al calentador para mostrar los diferentes estados de agregacin que se pueden alcanzar con una misma mezcla; sta es manejada a diferentes condiciones de temperatura y presin. La presin a la que opera el reactor es de aproximadamente 34kg/cm2 (33.8 bar). Realizando un clculo, utilizando la ecuacin de estado de Peng Robinson (1976), de la temperatura a la que puede condensarse la primera gota de la mezcla, en caso de que
Introduccin
31
estuviera completamente en fase gaseosa (temperatura de roco) resultara de 463.72K (834.7R). Por otro lado, si la mezcla estuviera completamente en estado lquido y se deseara conocer la temperatura a la que la mezcla producira el primer vapor (temperatura de burbuja), la misma ecuacin de estado da la respuesta de 50.0K (90R). CUADRO 6. Equilibrio lquido-vapor de la mezcla reaccionante antes de la reaccin de isomerizacin a T = 433.15 K , P = 37.8 bar y V/F = 0.295*. Fraccin molar en el lquido 0.0369 0.0027 0.0041 0.0043 0.0001 0.0049 0.2577 0.2658 0.0258 0.0385 0.1194 0.0690 0.1233 0.0271 0.0138 0.0049 0.0017 Fraccin molar en el vapor 0.3766 0.0157 0.0119 0.0076 0.0001 0.0053 0.1951 0.1839 0.0144 0.0230 0.0591 0.0327 0.0546 0.0116 0.0059 0.0019 0.0005
Componente Hidrgeno Metano Etano Propano Iso-butano n-Butano Iso-pentano n-pentano 2,2-dimetil butano Ciclopentano 2 metil-pentano 3 metil-pentano n-hexano Metil-ciclopentano Benceno Ciclohexano n-heptano
* V/F es la relacin entre la masa de vapor y la masa alimentada y es comnmente denominada fraccin vaporizada.
Por lo tanto, suponiendo que la presin se mantiene en la requerida para realizar la alimentacin al reactor, al mezclar las corrientes de gasolina desulfurizada de destilacin directa y el hidrgeno requerido en la reaccin de isomerizacin, la temperatura resultante podra estar entre la del punto de roco y la del punto de burbuja y con ello se estara manejando una mezcla lquido-vapor a la entrada del calentador. El cuadro 6 mues-
32
tra un clculo de equilibrio de fases a una temperatura intermedia entre la de burbuja y la de roco para mostrar la porcin de la mezcla que ira como lquido y la de vapor, as como sus composiciones en ambas fases; este clculo fue realizado empleando tambin la ecuacin de estado de Peng Robinson (1976). El cuadro 5 tambin muestra la composicin que tendra la primera gota de lquido que se obtiene en el punto de roco de la mezcla gaseosa a las condiciones de presin de 37.8 bar. Como puede observarse la composicin de los compuestos isopentano y n-pentano es parecida en las fases vapor y lquida. Si se continuaran los clculos del equilibrio lquido-vapor, a presin constante, se observara que esta pequea diferencia se mantiene hasta alcanzar la temperatura de burbuja de la mezcla. La composicin de la mezcla que se toma en el equilibrio lquido-vapor descrito en el cuadro 6 es la que se indica en el cuadro 5.
Anlisis termodinmico de procesos de refinacin
33
ANLISIS TERMODINMICO DE PROCESOS DE REFINACIN

Los principios bsicos de los procesos de refinacin se pueden expresar en forma sencilla; sin embargo, su aplicacin a situaciones prcticas es en ocasiones bastante difcil. En este captulo desarrollamos y aplicamos los balances de masa, energa y entropa. Tambin hacemos observaciones acerca de dnde y cmo puede haber aprovechamiento y recuperacin de energa en la refinacin del petrleo.
Balance de materia
La ley de la conservacin-reacciones atmicas Para un sistema abierto como el que se muestra en la figura 1.1, la masa y la energa deben conservarse. En la figura Re y Rs son, en el caso ms general, las entradas y salidas de materiales totales al y del sistema, respectivamente y Ra son las acumulaciones en el sistema de las masas de las especies nucleares elementales o sus equivalentes de masa o de energa. Para un sistema abierto a un cierto intervalo de tiempo, el balance de masa es:
R R = R
e s
(1.1)
Cuando existen flujos de masa de entrada y de salida en el sistema abierto, el volumen que se encuentra dentro de la lnea punteada, en la figura 1.1, se le llama volumen de control y a la superficie que denota la lnea punteada se le llama superficie de control.
Sistemas con reaccin qumica

Como se ha visto hasta ahora, varias fracciones de la destilacin fraccionada del crudo necesitan de una modificacin qumica para obtener produc33
Frontera
34

Frontera
Acumulacin Entrada
Salida
FIGURA 1.1. Conservacin de masa en un sistema cerrado.
tos tiles. Cuatro son los procesos de una refinera bsica y que principalmente contribuyen con productos tiles para la elaboracin de combustibles: el cracking cataltico, la reformacin cataltica, el hidrocraqueo, la isomerizacin y la alquilacin. En trminos generales, la situacin en una reaccin qumica es que no se obtienen 100% de productos a partir de los reactantes, ya sea porque las reacciones son incompletas o porque hay otras reacciones que compiten con la que se quiere. Sin embargo, el balance de materia debe tomar en cuenta toda la masa de entrada y toda la de la salida y no solamente las cantidades que reaccionan, as como tambin los reactantes que entran en exceso y aquellas sustancias que no reaccionan, los que son consideradas inertes y las que pueden llegar a estar presentes. As para realizar un balance de materia en presencia de reacciones qumicas, los sistemas, que intervienen en estos procesos, adems de obedecer la ley de conservacin de masa debe seguir las leyes de las proporciones definidas, de las proporciones mltiples y de las proporciones recprocas. La ley de las proporciones definidas dice as: un compuesto qumico en particular siempre contiene los mismos elementos y en las mismas proporciones en peso. La ley de las proporciones mltiples dice as: si dos o ms elementos se combinan para formar ms de un compuesto, ellos se combinarn en pesos mltiples que estn en la relacin de pequeos nmeros enteros. La ley de las proporciones recprocas dice as: los pesos de dos o ms substancias que reaccionan en forma separada con pesos idnticos de un tercero son mltiplos simples de los pesos que reaccionan entre cada uno. Estas leyes fueron establecidas en el ao de 1800 y llevaron al investigador Dalton a establecer su hiptesis de que los elementos se conservan
35
en una reaccin qumica. As, se pueden hacer balances de masa elemental as como total.
Sistema sin reaccin qumica

En una refinera de petrleo en la mayora de los procesos se tienen operaciones de separacin y/o mezclado en donde no se lleva a cabo una reaccin qumica y as los compuestos qumicos, la masa total y los elementos individuales son conservados.
La conservacin de la masa
Aunque comnmente se tiene una idea global de los procesos, siempre surge la pregunta acerca de cunto producto puede elaborarse a partir de la cantidad disponible de materia prima? o cunta materia prima se requiere para surtir cierta demanda de producto? Lo que realmente se pregunta es cules sern los flujos de materia prima, de producto y de desperdicio? Responder a estas preguntas es considerar lo que es llamado un balance de materiales el cual toma en cuenta cuidadosamente este flujo de materiales utilizando el concepto de volumen de control.
VOLUMEN DE CONTROL E A E m E SUPERFICIE DE CONTROL
FRONTERA DEL SISTEMA
Masa =mo
VOLUMEN DE CONTROL
a)
Masa =mo+ma
ms A S
b)
FIGURA 1.2. Volumen de control.
36
La figura 1.2, representa un sistema abierto en el cual se observa el volumen de control que est aislado de los alrededores por una superficie de control A, la cual se encuentra estacionaria. La masa entra (vase la figura 1.2a) y sale (vase la figura 1.2b) del volumen de control pero sta no cruza las fronteras del sistema. Para un cierto intervalo de tiempo de t0 = 0 a t = t0 + t, una cierta cantidad finita de masa ME entra al volumen de control y una cierta masa MS sale de l. Puesto que MS no es necesariamente igual a ME la cantidad de masa en el volumen de control es m0 a tiempo t = 0 y m0 + MA a tiempo t + t. La cantidad MA representa el trmino llamado acumulacin, que en realidad representara una prdida ms que una acumulacin para cuando MS > ME.
Hidrgeno, metano Etano, propano, butano Pentano Gas Destilacin fraccionada Alquilacin Destilacin fraccionada Alquilado
Condensado Desulfurizacin Nafta ligera Reflujo Desulfurizacin Reformador cataltico Destilacin fraccionada
Gasolina primaria
Gasolina
Destilacin primaria
Nafta pesada Gasolina Agotador Desulfurizacin Querosina primaria
Crudo
Agotador
Desulfurizacin Desintegracin cataltica Gas
Diesel primario Diesel cataltico Destilacin fraccionada Nafta pesada Combustleo Aceites
Desulfurizacin
Destilacin al vaco
Hidrodesintegracin cataltica
Destilacin fraccionada
Asfalto
FIGURA 1.3. Diagrama esquemtico de una refinera de petrleo.
La masa se conserva por lo que la acumulacin es igual a la diferencia entre la masa de entrada y la masa de salida. Para una refinera de petrleo con una distribucin de procesos, como la que se muestra en la figura 1.3, el balance total de masa que se presenta cuando se alimentan 100 unidades
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de masa, de petrleo crudo, se obtendra una distribucin de productos como se muestra en la figura 1.4. Es decir, se obtendran rendimientos hacia: gases (13/100), gasolina (41/100), combustibles (24/100), combustleo (13/100) y residuos (9/100). Este rendimiento es de un crudo que presenta un rendimiento de productos rentables (gases + gasolina + combustibles + combustleo) de 91% el cual es considerado alto.
8
3
9 20 11
19 2 9 2 4 9 10 6 6
8 H2 3 ETANO 2 PENTANO 6 ALQUILADO 9 GASOLINA PRIMARIA
GASES 13
6 19 13 13 GASOLINA DE REFORMACIN 13 GASOLINA CATALTICA 7 QUEROSINA PRIMARIA 12 DIESEL PRIMARIO 5 DIESEL CATALTICO COMBUSTIBLES 24 GASOLINA 41
7 100 12 29 35 6 20 45 16 3 6 18 7 13 9 3
9 COMBUSTLEO COMBUSTLEO 13 4
6 5 4
3 ACEITES LUBRICANTES 6 ASFALTO
RESIDUOS 9
FIGURA 1.4. Balance total de materia en una refinera de petrleo.
Se debe notar que este balance corresponde a la operacin en estado estacionario (sin variacin con la variable tiempo) de la refinera. Para un cierto intervalo de tiempo el balance de masa tomar la forma siguiente: (M0 + MA) M0 = MA = ME MS (1.2)
dividiendo esta ecuacin entre t y tomando el lmite cuando t 0, se tiene: dM A dM E dM S = dt dt dt (1.3)
En muchas aplicaciones se desean expresar estas ecuaciones en trminos de la velocidad del fluido ; puesto que la velocidad del flujo de masa a travs de la superficie de control es el producto ( dA), se tiene que:
38
dM S = S v S dAS dt
dM E = E v E dA E dt
La velocidad neta de flujo de masa que cruza la superficie de control dA es ( cos dA) en donde cos representa la componente de velocidad normal a dA. Si se toma como el ngulo entre la velocidad y la superficie externa, el flujo es positivo para la masa que fluye hacia afuera y negativo para el fluido que fluye hacia adentro, partiendo del balance de masa esto es igual al trmino de acumulacin; tomando en cuenta el volumen y superficie de control total se obtiene:
dM
dM dM A dV = S E dV = cos dA dt dt V dt A
(1.5)
Debindose tomar la integral sobre toda la superficie de control. El trmino de acumulacin, para el caso cuando la densidad constante ( = constante), puede expresarse como una integral de volumen como:
V dM A dV = d dV dt dt V
(1.6)
Combinando las ecuaciones (1.5) y (1.6) se obtiene la ecuacin de continuidad.

d dV = cos dA dt V A
(1.7)
Por lo que se puede decir que: acumulacin + flujo neto = 0; o ME MS = MSistema = MA (1.8)
Conservacin de masa en procesos en estado no estacionario

Si alguna de las variables, hasta ahora descrita, est en funcin del tiempo, la operacin de un proceso es no estacionario. En una planta qumica esto puede ocurrir cuando:
39
1. Las operaciones se llevan a cabo por cargas (batch). 2. Hay un arranque o una parada de una operacin continua. 3. La operacin es semicontinua debido a que uno de los reactivos se agota durante la operacin o se presenta un disturbio en el proceso. Para el caso de coordenadas rectangulares la ecuacin de continuidad, en estado no estacionario, vendra expresada de la manera siguiente: (v x ) v y ( v z ) + + =0 + x y z t La cual es la ecuacin (3.32) y que es conocida como la ecuacin de continuidad en su forma diferencial.
Balance de Energa y Entropa

Una ecuacin matemtica que expresa la conservacin de energa es un caso especial de la que se le ha llamado la primera ley de la termodinmica; como ya se mencion en la derivacin de la ecuacin (1.1), para la conservacin de masa y por comparacin, el balance de energa incorpora tambin los trminos de: a) Adicin de energa al sistema b) Remocin de energa del sistema c) Acumulacin de energa del sistema A continuacin se examinarn brevemente los trminos que se deben incluir para establecer la ecuacin del balance de energa.
Trabajo
En el anlisis termodinmico, el tipo de trabajo importante es aquel que se deriva de un cambio de volumen de un fluido (compresin o expansin) y est dado por la expresin:
W=
PdV
(1.9)
40
en donde W es el trabajo suministrado al o por el sistema, V es el volumen y P la presin. Otro tipo de trabajo til, es el trabajo de flecha y en termodinmica se expresa segn la ecuacin:
W flecha =
VdP
(1.10)
El trabajo de flecha es la mxima cantidad de trabajo que puede ser obtenido del flujo de un fluido a travs de un equipo de proceso. Dos trminos adicionales que se usan en el desarrollo del balance de energa, son la energa cintica y la energa potencial, de tal manera que el trabajo suministrado a un cuerpo o a un sistema de masa m con una velocidad inicial v1 es igual al cambio en energa cintica del cuerpo o bien:
W = E cin =
m 2 2 g c
(1.11)
y el trabajo requerido para elevar un cuerpo o sistema de masa m es igual al cambio de la cantidad mzg/gc o bien al cambio en su energa potencial:
W = E pot =
mzg gc
(1.12)
en las ecuaciones anteriores, gc es un factor de proporcionalidad: Ibm ft kg m g = 32.174 = 9.8 c Ib seg 2 kg seg 2 f f
donde g es el valor de la aceleracin local de la gravedad y z es el cambio en elevacin o altura con respecto a un punto de referencia.
Calor
Calor se define como la transferencia de energa que ocurre entre el sistema y los alrededores en virtud de una diferencia o gradiente de temperatura;
41
un proceso en donde no exista calor transferido entre el sistema y los alrededores, es llamado adiabtico. Por convencin, el trmino de calor es positivo cuando se transfiere calor hacia el sistema, pero si el sistema suministra calor a los alrededores, el trmino de calor deber ser negativo; de la misma forma, el trmino de trabajo ser positivo cuando el sistema suministra trabajo a los alrededores y negativo cuando se suministra trabajo sobre el sistema.
Balance de energa
La ley de la conservacin de la energa, se estable como: la energa nunca puede ser creada o destruida, solamente cambiada de forma; esta declaracin no es vlida para procesos atmicos o en los cuales la masa es convertida a energa de acuerdo con la ecuacin de Einstein (E = mc2). Para un sistema abierto como el de la figura (1.5), el balance total de energa se puede expresar como:
Energa de entrada (Eentra) Energa de salida (Esale) = Energa acumulada (1.13)
Si en la figura 1.5 tambin se considera que una cantidad de calor (Q), fluye hacia o del sistema a los alrededores, y que el sistema realiza o se realiza sobre l una cantidad de trabajo (W), entonces combinando el balance de masa con el balance de energa, la ecuacin (1.13), expresada en forma diferencial, quedar de la siguiente forma:
W Eentra
Esale Q
FIGURA 1.5. Sistema abierto (E = energa asociada con flujo de masa, Q y W son el calor y el trabajo que se tiene en o por el sistema, respectivamente.
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2 gz 2 h + + gz + M sale + M entra h + 2g g 2g g c c entra c c sale gz 2 + Q W = d M u + 2 g g c c sistema
(1.14)
en donde h y u son la entalpa molar y la energa interna molar, respectivamente; y d representan trminos diferenciales inexactos y exactos, respectivamente. El trabajo W que se puede realizar en o por el sistema y puede ser de varios tipos: PV (llamado de flecha), elctrico o de tensin superficial.
Sistemas cerrados
Para sistemas cerrados, la ecuacin (1. 14) toma la forma: Q W = M d {(u + 2/(2 gc) + gz/gc)}sistema (1.15)
y para sistemas cerrados que no se aceleran y no cambian su altura en forma considerable: Q W = M du = dUsistema (1.16)
La ecuacin (1.16) es la ecuacin de la primera ley de la termodinmica que es un caso especial de la ecuacin general (1.14).
Compresores y expansores operando en rgimen permanente

Para procesos operando en rgimen permanente, el trmino de la derecha del signo de igualdad de la ecuacin (1.14) desaparece y para estos equipos en forma integrada queda como:
h +
2 gz = q w + 2 gc gc
(1.17)
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Si los equipos son adiabticos y se desprecian los trminos de energa cintica y potencial: h = w (1.18)
La conservacin de la energa en la refinacin del petrleo ha sido un tema que ha interesado siempre pues es un tpico en donde incide la economa de todos los procesos involucrados en ella (IFP publications, 1988).
Balance de entropa
El balance de energa es insuficiente para analizar muchos sistemas y muchos procesos termodinmicos ya que la naturaleza ha impuesto ciertas restricciones sobre la transferencia y conversin de energa. El tratamiento cuantitativo de estas restricciones se ha facilitado con la introduccin del concepto de entropa. De esta manera cualquier proceso real deber cumplir con los principios de conservacin de masa, conservacin de energa y balance de entropa. Un sistema puede sufrir un cambio en entropa como resultado de un proceso en donde su energa, masa o volumen pueden cambiar. El procedimiento seguido para obtener la expresin del balance de entropa es simular al del balance de energa; entonces, si se considera un sistema abierto, como el de la figura 1.6, el balance de entropa se puede escribir como: Entropa de entrada (Sentra) Entropa de salida (Ssale) + Entropa generada (Sgenerada) + Flujo de entropa = Entropa cumulada
Flujo de entropa
(1.19)
Sentra
Sgenerada
Ssale
FIGURA 1.6. Sistema abierto (S = entropa asociada con flujo de masa).
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Como en el caso del balance de energa, se tienen los trminos de entrada y salida como flujo de entropa asociada con el flujo de masa (debido al flujo de calor); puesto que la entropa no es una propiedad conservativa, se debe tomar en cuenta, en el balance de entropa, la produccin de entropa que se debe a irreversibilidades del sistema; la ecuacin (1.19) quedar: (SM)entra (SM)sale + (Flujo de entropa) + (entropa generada) = (MS)sistema (1.20)
Flujo de entropa Es el flujo de calor que produce un flujo de entropa y se usa para sistemas reversibles: (Flujo de entropa) = Q T (1.21)
en dnde T es la temperatura absoluta del sistema en el punto en donde el flujo existe. Si la temperatura del sistema en las fronteras no es constante sobre el rea donde la transferencia de calor ocurre, la ecuacin (1.21), se deber escribir como: q ( Flujo de entropa ) = dA AT
(1.22)
en donde: q = calor finito transferido por unidad de rea de la frontera q = calor diferencial transferido por unidad de rea de la frontera A = rea de la frontera El flujo total de entropa debido al flujo de calor ser: q ( Flujo de entropa ) = proceso dA AT
(1.23)
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Generacin de entropa (trabajo perdido) El cambio de entropa asociado con una irreversibilidad interna (prdidas por friccin por ejemplo), o generacin de entropa, est dado para un proceso diferencial por: (entropa)generada = LW Tsistema
(1.24)
en donde LW es el trabajo perdido por irreversibilidades en el sistema. Si las irreversibilidades se distribuyen en todo el volumen del sistema y la temperatura vara dentro del sistema, el trmino de generacin de entropa debe ser evaluado integrando la diferencial, (d LW/T ) dV, sobre todo el volumen del sistema, a lo largo del proceso total entre los estados inicial y final:
{Generacin de entropa entre los estados 1 y 2} = proceso
LW dV (1.25) V T
en donde: LW = trabajo perdido finito por unidad de volumen del sistema LW = trabajo perdido diferencial por unidad de volumen del sistema La evaluacin del trabajo perdido y produccin de entropa no se puede efectuar con precisin debido a la naturaleza extremadamente compleja de los fenmenos disipativos causados por prdidas por friccin. Aunque se puedan medir cambios en otras propiedades con las cuales se puedan calcular cambios en entropa provenientes de irreversibilidades, una prediccin a priori de LW es extremadamente difcil y generalmente imprctica. La evaluacin directa de los efectos del trabajo perdido en equipos de proceso tales como turbinas y compresores est lejos de las capacidades actuales; por lo tanto, cuando se requiere analizar procesos que involucren operaciones de esta naturaleza, a menudo, es necesario aproximar la situacin real con una reversible en la cual LW = 0. Experiencias pasadas con muchos equipos, tales como compresores y turbinas, permiten al ingeniero relacionar operaciones reversibles con condiciones reales. La relacin se
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expresa por medio de un factor de eficiencia. Para equipos tales como una bomba y un compresor, los cuales utilizan trabajo de los alrededores, la eficiencia est definida como: Wrev 100% Wreal
eficiencia =
(1.26)
Para una turbina y otros equipos de expansin que suministran trabajo a los alrededores, la definicin se invierte para darnos: Wreal 100% Wrev
eficiencia =
(1.27)
en donde Wrev es el trabajo producido si el proceso es operado reversiblemente y Wreal es el trabajo real involucrado. Conociendo la eficiencia de un equipo en particular, acoplado con un anlisis basado sobre un proceso reversible, se facilita la estimacin de los requerimientos actuales de energa para un equipo especfico, con razonable aproximacin. Acoplando las ecuaciones (1.24) y (1.19), se tendr la ecuacin del balance de entropa en forma diferencial: q LW (SM)entra (SM)sale + T dA + + T dV = d ( MS ) sistema (1.28) V A Si la temperatura del sistema es uniforme, la ecuacin (1.28) se reduce a: Q IW + = d( MS )sistema T T
( S M )entra ( S M )sale +
(1.27)
Sistemas cerrados Para un sistema cerrado, los trminos (SM)entra y (SM)sale desaparecen, as como el trmino d(MS)sistema; si adems, la temperatura es constante, el balance de entropa se reduce a:
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[ MdS ]
sistema
Q T
LW T
(1.30)
Para un proceso reversible LW = 0 y (1.28) quedar: Q T
dSsistema = [ MdS] sistema =
(1.31)
Sistemas abiertos Cuando un sistema abierto opera en estado estacionario d(MS)sistema = 0 y Mentra = Msale el balance se reduce a:
(Sentra Ssale ) M +
Q LW + =0 T T
(1.32)
Para un proceso adiabtico Q = 0, mientras que para un proceso reversible LW = 0. Estos factores se pueden usar para modificar tambin las ecuaciones (1.30) y (1.31).
Aprovechamiento y recuperacin de energa

El propsito de esta seccin es mostrar cmo estn relacionados el balance de materia y el balance de energa y la ingeniera de reactores en uno de los procesos de la refinacin del petrleo que es la desintegracin cataltica. Esta relacin tan estrecha sirve para que a travs de modelos matemticos que describen el proceso se pueda pensar en un aprovechamiento y en una recuperacin de la energa que se maneja en el proceso. Una representacin simplificada del proceso se observa en la figura 1.7, el catalizador circula entre el reactor tubular y el regenerador y la corriente de gasleo y el aire en forma separada fluidizan las partculas de catalizador en el reactor y en el generador. El anlisis de la operacin de la desintegracin cataltica en lecho fluidizado (FCC) requiere del desarrollo de modelos para el reactor tubular y para el regenerador y tomar en cuenta su
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operacin en serie; particularmente el balance entre el calor producido en el regenerador con el calor consumido en el reactor cataltico.
Gasolina
Catalizador Vapor
PFR CSTR
Compresor
Gasleo Vapor Aire
FIGURA 1.7. Diagrama simplificado del proceso de desintegracin cataltica.
El reactor tubular cataltico

La figura 1.8 describe esquemticamente el transporte de movimiento que prevalece en el reactor tubular. El gasleo y el vapor de agua dispersante acarrean, por as decirlo, al catalizador regenerado hacia arriba en un flujo de dos fases (gas-slido).
Densidad del tope 3 lb/ft3 (0.05 g/cm3) Velocidad del gas 20-25 ft/s (600-750 cm/s) Densidad en la base 5 lb/ft3 (0.08 g/cm3) Regas 1.2 106
V gas 2.5 3.5 V catalizador
Mezclado axial considerable
FIGURA 1.8. Caractersticas del flujo en el reactor tubular.
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Las partculas de gas y catalizador se mueven hacia arriba con diferente velocidad; las partculas slidas van siempre detrs del gas. As, la relacin entre slidos a gas en la mezcla que fluye a lo largo del reactor es mayor que la relacin slido a gas en la alimentacin y el tiempo de residencia de los slidos es mayor que la del gas. En este reactor se presentan las reacciones de desintegracin y de formacin de coque; desde el punto de vista de la ingeniera de reactores, la prdida de actividad cataltica en el catalizador causada por la formacin del coque puede representarse por una ecuacin simple y emprica que fue desarrollada por Voorhies (1947). Este autor encontr que para muchos catalizadores que se desactivan, la fraccin remanente de la actividad inicial puede expresarse como: /o = exp( t ) donde: /o = fraccin remanente de la actividad inicial = parmetro emprico de formacin de coque t = tiempo al que estn expuestos los slidos al gasleo La ecuacin (1.33) se puede escribir para tomar en cuenta el coque remanente en el catalizador regenerado alimentado al reactor, tomando la forma: = o exp( t ) (1.34) (1.33)
Generalmente este coque no se quema en la regeneracin, se asume que la fraccin de actividad remanente es linealmente dependiente del contenido de coque en el catalizador, al menos cuando la fraccin peso de coque en el catalizador es baja; as, la actividad inicial o es dada como (Voltz, et al., 1971): o = 1 W c (1.35)
en donde es un parmetro de desactivacin emprica y Wc es la fraccin peso de coque en el catalizador. Si se asume que la mayora del coque es producido en reacciones laterales, durante la desintegracin, el nivel de coque y la actividad cataltica remanente debern ser correlacionados con el tiempo. Froment (1977) ha sostenido que la actividad cataltica debera estar relacionada con la con-
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centracin de coque en el catalizador, lo cual es un argumento similar al anterior y ha dado la cintica detallada de la formacin de coque; esto permite predecir la concentracin de coque en el catalizador en cualquier punto dentro del reactor. Por otro lado, la experiencia de planta industrial sugiere una independencia aparente de la actividad cataltica y la velocidad de formacin de coque y por lo tanto la ecuacin convencional (1.34) es utilizada para la simulacin de la planta; en forma correspondiente, el tiempo de residencia del catalizador en el reactor tubular de lecho fluidizado (tpicamente de 5 a 7 segundos), es un parmetro importante en la operacin de una planta de desintegracin cataltica. Aunque la modelacin y simulacin del proceso FCC (Theologos, et. al., 1997)) es un tpico que est siempre en revisin, actualizacin y mejora, a continuacin se describe el modelo ms simple de ingeniera de reactores para la desintegracin cataltica y que fue desarrollado por Weekman (1968) y Nace (et. al., 1971); Nace (1970) y Weekman, y Nace (1970). A pesar de que el nmero de componentes, que se manejan en las mezclas del proceso FCC agrupados como saturados y aromticos, es de dieciocho (Green, et. al., 1997) se ha considerado que los vapores en el reactor tubular consisten de tres componentes: gasleo, gasolina y gases ligeros. Aunque los estudios con compuestos puros han mostrado que la desintegracin cataltica es una reaccin de primer orden con respecto a la concentracin del hidrocarburo (al menos para parafinas de bajo peso molecular) la reaccin con gasleo como pseudocomponente indica una cintica de segundo orden con respecto al hidrocarburo. Ya que es complicado describir el patrn de flujo del gas en el reactor de lecho fluidizado, la situacin se puede aproximar con el flujo de gas idealizado como un flujo pistn o tapn. Con esta simplificacin se puede describir el balance de masa en el reactor, incorporando la consideracin de la cintica del gasleo como de segundo orden, como sigue:
d Wo k 2 = o Wo d Z LHSV
(1.36)
en donde: Wo = fraccin masa de gasleo en la corriente vapor Z = z/L fraccin distancia hacia abajo de la entrada al reactor = ecuacin (1.34)
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LHSV (lquid hourly space velocity) = espacio velocidad = volumen de l-
quido alimentado al reactor por unidad de volumen de reactor y por hora:

ko = k1 o
( o ) 2 F
L C
es la constante de velocidad de reaccin del pseudocomponente de primer orden por hora. La definicin de ko dada por Weekman incluye la densidad del catalizador en el reactor. Para convertir el reactor con lecho de catalizador movible usado por Weekman y Nace al reactor con lecho fluidizado, ko deber ajustarse por la relacin de las densidades de los reactores, como sigue:
k o = k WN
F WN
(1.37)
en donde: koWN = valor reportado para el parmetro de desintegracin por Weekman y Nace (1970). FWN = densidad del catalizador en el reactor con cama movible = 50 lb/ft3 o 0.8 g/cm3. kol = constante de velocidad de reaccin de segundo orden por unidad de volumen de catalizador por hora. No se han reportado valores de esta constante en la literatura. o L F c = = = = densidad del gasleo a la entrada del reactor densidad del lquido usada para definir LHSV densidad del catalizador fluidizado en el reactor densidad del catalizador como slido
Si el reactor se opera isotrmicamente, la fraccin de gasleo remanente en el producto puede encontrarse mediante: 1 1 + ( k o / LHSV )U
Wo =
(1.38)
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en donde:
u=
dZ = parmetro distancia modificado para tomar en cuenta la des1 0
activacin del catalizador

1 exp t Z c tc
= o
cuando la relacin entre la velocidad del gas y la velocidad del catalizador a lo largo del reactor tubular es constante y en donde tc es el tiempo de contacto del reactante con el catalizador en el reactor tubular. Las ecuaciones anteriores toman en cuenta la conversin del gasleo; las expresiones para la produccin de gasolina son ms complejas debido a que la gasolina puede del gasleo y perdida por una sobre-desintegracin cataltica; el balance de masa para la produccin de gasolina quedara entonces como: dWc k k = 1 Wo 2 2 WG dZ LHSV LHSV
(1.39)
El primer trmino del segundo miembro de la ecuacin (1.39) representa la produccin de gasolina a partir del gasleo. Voltz y sus colaboradores (1971) encontraron que k1 es una fraccin de ko la cual a su vez depende bsicamente de la relacin aromtico-naftnico en el gasleo. El segundo trmino representa la sobre desintegracin cataltica de la gasolina que produce gases ligeros; aqu k2 es la constante de velocidad de desintegracin cataltica de la gasolina. La ecuacin (1.39) puede integrarse, considerando la operacin isotrmica y se obtiene que:
exp(2 ) Wo 2 2 WG = 1 2 exp(2 Wo ) exp( W ) E( ) + E 2 2 2 o W o
(1.38)
53
en donde: 1 = k1 / k o 2 = k 2 / ko
u x e du = integral de una exponencial cuyos valores se pueE ( x ) = u den encontrar en cuadros de esta funcin en un manual de matemticas. Algunos resultados que se pueden obtener a partir de estas ecuaciones son mostrados en la figura 1.9.
1.0 1.0 Energa de activacin Eo = 10 000 cal/mol 0.9 E2 = 18 000 cal/mol 0.8 0.7 0.6 0.5 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 Conversin, fraccin peso 1.0 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Conversin, fraccin peso 0.9 510C
k2/ko = 0.9 0.01 0.1
Rendimiento (fraccin peso de gasolina)
0.8 0.6 0.4
Rendimiento (fraccin peso de gasolina)
k2/ko = 0
454C 482C
0.3 0.2 0.0
a) Efecto sobre la selectividad al variar la relacin gasolina/gasleo desintegrado a una cierta selectividad inicial constante (Weekman y Nace, 1970).
c) Efecto de la temperatura sobre la selectividad para formar gasolina en la desintegracin cataltica (Weekman y Nace, 1970).
1.0
Rendimiento mximo de gasolina (fraccin peso)
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 k2/ko 0.6
b) Mximo rendimiento de obtencin de gasolina como una funcin de la relacin gasolina/gasleo desintegrado (Weekman y Nace, 1970).
FIGURA 1.9. Resultados de la simulacin del reactor de lecho fluidizado de desintegracin cataltica.
54

100
Constante de velocidad de desintegracin del gasleo ko
70 50 30 20 10 7 0.1 0.2 0.3 0.5 0.7 1.0 2.0 3.0
482C
5.0
100
d) Relacin en peso de aromtico/naftnico
100
Constante de velocidad de desintegracin del gasleo k1
70 50 30 20 10 7 0.1 0.2 0.3 0.5 0.7 1.0 2.0 3.0
482C
5.0
100
e) Relacin en peso de aromtico/naftnico
100
Constante de velocidad de decaimiento
70 50 30 20
482C
10 0.1 0.2 0.3 0.5 0.7 1.0 2.0 3.0 5.0 100
f) Relacin en peso de aromtico/naftnico
FIGURA 1.9. (Conclusin). Resultados de la simulacin del reactor de lecho fluidizado de desintegracin cataltica, (Voltz, et al., 1971).
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Un anlisis ms detallado de la desintegracin toma en cuenta la transferencia de actividad cataltica que da el hidrgeno en catalizadores de zeolita. En ste anlisis la gasolina se representa como dos fracciones: una fraccin inestable olefnica y una fraccin estable la cual puede ser formada a partir de la fraccin inestable. En stos trminos se pueden asumir los puntos con los que se puede mejorar el funcionamiento de los catalizadores de desintegracin cataltica: 1) Aumentando la relacin entre k1 / k0 2) Disminuyendo el parmetro de sobre desintegracin k2 3) Incrementando el parmetro de estabilizacin de la gasolina Estos parmetros pueden ser relacionados en forma global a la estructura de las zeolitas y de la matriz de slice-almina; sin embargo, estas correlaciones no estn disponibles en la literatura. La ingeniera del reactor tubular es mucho ms compleja de lo que se ha representado, ms la experiencia industrial dice que los resultados obtenidos no son aproximaciones malas. Las complicaciones que se deben considerar son en dos direcciones: 1) el reactor no es isotrmico sino ms bien adiabtico y 2) la dispersin axial de la fase gaseosa afecta la conversin (el mezclado en la direccin del flujo representa una desviacin del flujo tipo pistn o tapn que se ha asumido) y el rendimiento en forma significativa, especialmente a altos niveles de conversin. Con respecto al inyector se pueden hacer los comentarios siguientes: un inyector bien diseado debe lograr un equilibrio trmico en forma rpida entre el gasleo y el catalizador regenerado con el que se mezcla. Se asume que el equilibrio se logra antes de que ocurra conversin alguna; la temperatura de la mezcla a la entrada del reactor puede calcularse a travs de un balance de calor en esa parte resultando que:
c C p To ,o + R C p Tc ,o + R w C w p Tw , o o c Cp + R Cp + R Cw p c w c
To =
(1.41)
en donde: C = capacidad calorfica del gasleo por unidad de masa p Cc = capacidad calorfica del catalizador p w C p = capacidad calorfica del vapor dispersante
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Rc = relacin entre catalizador/gasleo en sus flujos de circulacin. Rw = relacin vapor/gasleo en sus flujos de circulacin e igual a cero si no se usa vapor. To,o = temperatura absoluta del gasleo a la entrada. To = temperatura del gasleo a la entrada, resultado del mezclado. Tc,o = temperatura absoluta del catalizador que regresa del regenerador. Tw,o = temperatura absoluta de entrada del vapor dispersante. El reactor tubular puede ser considerado como un reactor adiabtico y as, realizando un balance de energa en el reactor se llega a la expresin siguiente para la temperatura de la mezcla gas-slido en el reactor: ( h g ho )(1 Wo ) + ( h g hG ) WG
o c Cp +R C p +R c w
T To
Cw p
(1.42)
en donde: ho = calor de formacin del gasleo por unidad de masa y evaluado a las condiciones de entrada hg = calor de formacin de los gases ligeros por unidad de masa hG = calor de formacin de la gasolina por unidad de masa En el segundo miembro de la ecuacin (1.42) el primer trmino del numerador representa la energa que se requiere para convertir todo el gasleo el cual reacciona para producir gases ligeros. El segundo trmino representa la energa que podra se recuperada si los gases ligeros fueran convertidos a gasolina. Esta ecuacin no toma en cuenta el pequeo calor de reaccin asociado a la formacin de coque. Los valores de los calores de formacin dependen en forma significativa de la composicin del gasleo, gasolina o gases ligeros; por comparacin, el error que resulta de despreciar las variaciones con la temperatura y la composicin en las capacidades calorficas es pequeo: To es comnmente el punto de control en la operacin industrial.
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El regenerador
El regenerador es un reactor de lecho fluidizado en el cual el coque depositado sobre el catalizador se quema regenerndose con ello su actividad cataltica. La energa que se necesita para la reaccin endotrmica de desintegracin cataltica es suministrada por la combustin exotrmica del coque para dar monxido y bixido de carbono. La operacin del regenerador es limitada por la temperatura a la que se pueden someter los materiales de construccin del regenerador y por la capacidad del compresor de aire; ya que los compresores grandes son costosos, las unidades de regeneracin se disean para operar cerca de la capacidad mxima. La cintica de combustin del coque de un catalizador de desintegracin cataltica se ha determinado por los investigadores Veisz y Goodwin (1963) y viene expresada como:
d CO 2 = k CO 2 Cc dt
(1.43)
en donde Cc es la concentracin del coque (porcentaje en peso) en el catalizador. La rapidez con que se quema un cierto coque en particular es una funcin de la alimentacin a partir de la cual se form; por ejemplo, si se tienen concentraciones bajas de compuestos organometlicos en el gasleo, ellos se descomponen dejando depsitos metlicos sobre el catalizador y esos depsitos pueden acelerar la combustin del coque. De aqu que, los parmetros cinticos para el quemado deben ser determinados para cada tipo de carga alimentada al reactor de desintegracin. Sin embargo, la experiencia ha mostrado que aparentemente la cintica del quemado es la misma para el coque depositado en slica-almina densa y sobre catalizadores comerciales de desintegracin de tipo zeolita. El reactor de lecho fluidizado del regenerador en apariencia maneja dos fases, una fase burbuja que consiste de burbujas que van desde aproximadamente 0.1 a 1 metro de dimetro y la fase llamada emulsin la cual es realmente una mezcla de gas y partcula fluidizadas. Las burbujas se elevan rpidamente a travs de la fase emulsin y se lleva a cabo una transferencia rpida de gas entre las dos fases (vase figura 1.10). El gas fluye a travs de la fase emulsin a una velocidad cercana a la velocidad mnima que se requiere para la fluidizacin de las partculas;
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la velocidad de fluidizacin mnima es baja ( 5cm/seg) y un lecho fluidizado operando con esta velocidad no producir resultados econmicamente satisfactorios. Sin embargo, afortunadamente las burbujas fluyen a travs del lecho a una velocidad mucho mayor la cual depende del dimetro de la burbuja.
Salida de gas Cicln Fase diluida
Flujo vB cruzado v1 Fase emulsin
Cama diluida
Cama densa
Fase burbuja
Entrada de gas
FIGURA 1.10. Regenerador en el proceso FCC.
En esta operacin el gas y las partculas slidas en la fase emulsin se mezclan bien debido al paso de las burbujas a travs de la fase. As, no hay variacin en la composicin de la fase emulsin con la posicin. En contraste, hay poco mezclado en la fase burbuja y sta puede representarse como si fuera un flujo pistn. La velocidad de intercambio del gas entre las fases emulsin y burbuja es grande y as no hay diferencias substanciales entre las composiciones de salida de las dos fases. El tratamiento cuantitativo de estas observaciones se realiza practicando balances de materia por componente sobre el carbn y el oxgeno y as se pueden conocer las composiciones de las fases burbuja y emulsin. El balance de materia para el carbn en la fase emulsin da una tercera ecuacin. Estas tres ecuaciones pueden entonces resolverse para determinar el consumo de oxgeno en el regenerador. Los parmetros externos necesarios son los de la cintica de quemado, la fraccin hueca de las burbujas en el reactor y la velocidad mnima de fluidizacin. La operacin en el regenerador es estable y directa.
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El balance de energa en el regenerador puede realizarse en forma sencilla si algunos de los detalles de la seccin o zona de desatraccin y de los ciclones en el regenerador se desprecian. La seccin de desatraccin del regenerador es la seccin que est por arriba de la cama densa en donde las partculas, que son sacadas de la cama densa por las burbujas, se frenan y eventualmente regresan a la cama densa. Los ciclones son necesarios para controlar la rapidez con la cual los finos escapan en el gas de chimenea y que sern posteriormente recolectados en equipos de precipitacin de polvo. Las partculas en la zona de desatraccin todava contienen carbn y si el gas que sale de la cama densa es demasiado rico en oxgeno es posible lograr una combustin extra de carbn o monxido de carbono a bixido de carbono. De esta manera, la diferencia de temperatura entre la cama densa y la zona de desatraccin se utiliza como una medida de la concentracin de oxgeno en la zona de destraccin. La temperatura en esta zona es utilizada para controlar el flujo de aire al regenerador. Asumiendo que la cama densa est bien mezclada, se puede escribir la ecuacin del balance de energa en estado estacionario para la cama densa y de ah puede ser resuelta para determinar (para cierto nivel de coque, cierta temperatura del catalizador y un gasto del mismo) la temperatura de salida y el nivel de coque como funcin del flujo o gasto de aire que dan los compresores (los cuales entregan convenientemente un gasto cercano al de la capacidad mxima) y de la temperatura del aire a la entrada. Las otras variables en el regenerador son de menor importancia. En algunas plantas de desintegracin cataltica se pueden acoplar el reactor de lecho fluidizado y el regenerador a travs de un balance de energa global. La concentracin de coque en el catalizador alcanza, en estas condiciones, un valor bajo debido a que la mayora del oxgeno en el aire se consume y el catalizador se mantiene a temperaturas por debajo de los lmites del regenerador. Para evitar este problema Lee y Weekman (1971) patentaron un mtodo que desacopla la operacin del reactor y el regenerador con catalizadores de zeolitas el cual opera en forma ms efectiva a bajos niveles o contenidos de coque. El mtodo de control desacoplado fue desarrollado para dar mejores rendimientos de gasolina en plantas de desintegracin cataltica. El desacoplamiento del reactor y el regenerador fue logrado colocando intercambiadores de calor separados en la entrada de la corriente de aire y en la entrada de la corriente de gasleo, permitiendo con ello que la temperatura del regenerador sea controlada independientemente de la temperatura del reactor.
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Durante la operacin de una planta de desintegracin cataltica el flujo de circulacin de catalizador y el flujo o gasto de gasleo son mantenidos constantes; la velocidad de circulacin de catalizador est limitada por el tamao de las lneas de transferencia y por la cada de presin. La temperatura del reactor tambin se fija a un nivel ptimo que va de acuerdo con la alimentacin en particular que se tenga en ese momento. Como la temperatura del regenerador se incrementa para reducir el nivel de coque, la temperatura de alimentacin de gasleo se tiene que disminuir para mantener operando el reactor en las condiciones deseadas. El control independiente de la temperatura del gasleo permite que se pueda variar la temperatura del catalizador que proviene del regenerador sobre un intervalo de 42C. El mantener un nivel ms bajo en la concentracin de coque en el catalizador, requiere de oxgeno adicional, y as, conforme se reduzca la concentracin de coque el flujo del aire se deber incrementar. La tecnologa de la desintegracin cataltica en lecho fluidizado es un tpico que est siendo continuamente actualizado y mejorado. Para observar su evolucin as como sus cambios tecnolgicos durante los aos noventa se recomienda revisar la siguente bibliografa para tener un panorama ms amplio de lo que representa este proceso en la refinacin del petrleo: MURPHY (1992), Cambios en la evolucin de diseo son marcados en el proceso FCC. AVIDAN (1992), FCC esta lejos de ser una tecnologa madura. MURCIA (1992), Numerosos cambios marcan el avance de la tecnologa FCC. REICHLE (1992), Fluid Catalytic Cracking cumple su 50 aniversario en la carrera. MCCARTHY, et al. (1997), Se mejora el rendimiento de la FCC utilizando lo ltimo en tecnologas de proceso.
SIMULACIN DE PROCESOS DE REFINACIN

La innovacin ha sido siempre una parte de la ingeniera excitante y presenta desafos. El ingeniero innovador crea nuevos procesos y encuentra diferentes condiciones de procesamiento incrementando la utilidad de los mismos. A menudo la evaluacin de las ideas y del mejoramiento de un proceso se llevan a cabo sin problemas y directamente. Sin embargo, la evaluacin puede ser difcil cuando involucra la tediosa tarea de clculos largos y repetitivos causados por la recirculacin de masa y/o energa (vase la figura 2.1).
a) La evaluacin de nuevas ideas es fcil debido a que no est presente una recirculacin.
b) La evaluacin de nuevas ideas es tediosa, debido a los clculos con recirculacin.
FIGURA 2.1. Representacin de un clculo en una simulacin sin y con recirculacin.
Las recirculaciones ocurren frecuentemente en plantas qumicas y en procesos de refinacin del petrleo, en algunos casos, porque as se requiere para la conservacin de la masa o bien para mejorar la eficiencia total pero las recirculaciones dificultan los clculos y el ingeniero necesita una tcnica que lo auxilie y le de libertad para el trabajo creativo, por lo que se deben combinar la velocidad de las computadoras digitales con mtodos de manejo de informacin. Para analizar procesos, buscando mejorarlos, el ingeniero requiere de una descripcin matemtica, es decir; realizar una simulacin, de las innovaciones propuestas. Tradicionalmente, cuando se simula cualquier proceso, el ingeniero inicia con algunas condiciones de entrada y usa los principios fundamentales de las operaciones de transformacin (conservacin de la masa, momentum y energa) para calcular las salidas del primer equipo, unidad o etapa lo cual se debe repetir para cada unidad subsecuente to61
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mando en cuenta que la salida de una unidad ser la entrada para la siguiente.
2 1 3
Nm. de corriente gasto temperatura presin
5 4 6
1 14 5
2 249
159 dados 87 21 24
a) Planta a simular
b) Diagrama de flujo de proceso
1
Clculo del mdulo reactor mezclador
Clculo del mdulo intercambiador de calor
3
Nm. de corriente gasto temperatura presin
1 145 52 3
2 245 130 24
3 157 57 24
Condiciones de entrada
Casillas para almacenar respuestas de salidas por el programa ejecutivo
c) Arreglo de la simulacin
FIGURA 2.2. Ideando la simulacin de un proceso.
Por ejemplo, el diagrama de flujo de ingeniera mostrado en la figura 2.2b. podr usarse para hacer los balances de masa y energa para el proceso mostrado en la figura 2.2a, para no perder la secuencia de los clculos y para resumir los resultados. Cuando lo que quiera realizar es el clculo de los flujos de masa y energa crear una simulacin del proceso como se muestra en la figura 2.2a; el arreglo para la simulacin se muestra en la figura 2.2c. Para cada conjunto de condiciones de entrada en las corrientes 1, 2 y 3 de la figura 2.2c habr un conjunto de corrientes correspondientes que estn calculadas en 4, 5 y 6. Las caractersticas de esta aproximacin son:
Simulacin de procesos de refinacin
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1. Las entradas a cada unidad son usadas para calcular sus salidas, basndose en los principios de conservacin de las operaciones de transformacin que describen el fenmeno que ocurre en la unidad. 2. La secuencia de procesamiento y los arreglos entre las unidades debe conocerse de antemano. 3. Las salidas calculadas de una unidad sern las entradas a otras unidades. 4. El ingeniero deber saber cuando tiene un problema de prueba y error o de recirculacin. 5. Para los problemas de prueba y error o recirculacin, el ingeniero tratar de especificar la secuencia en la que los clculos deben efectuarse con el mnimo de trabajo requerido. De las caractersticas anteriores, nicamente el equipo (1), el arreglo del equipo (2) y la entrada a la planta, vara de problema a problema. Los clculos restantes; es decir, el manejo de nmeros y la transferencia de informacin de clculo a clculo (3), la identificacin de la recirculacin (4) y la especificacin de la secuencia en la cual se deben desarrollar los clculos, son comunes para todos los problemas y pueden manejarse en forma sencilla por un programa de cmputo que se le puede dar el nombre de ejecutivo. As, si se tiene un programa ejecutivo, el ingeniero alimentar las condiciones de entrada especificadas, indicando el arreglo del equipo y suministrando el modelo matemtico, el cual describe la operacin que se realiza en cada equipo (vase el cuadro 2.3). El programa de cmputo ejecutivo es comparable al de un director de proyecto que obtiene resultados reales para el proceso completo, requiriendo que cada ingeniero a su mando le suministre los clculos efectuados de un equipo o mdulo en particular. La combinacin de una computadora digital y el manejo de informacin del programa ejecutivo presenta una tcnica conveniente para todo ingeniero qumico. Una simulacin por computadora, puede ser usada para: 1) predecir el efecto de cambiar condiciones de operacin, de la disposicin y la capacidad fsica; 2) efectuar balances de masa y energa en forma rpida y segura; 3) tener conocimiento del comportamiento del sistema completo, 4) mejorar el control e investigar la factibilidad de un control por computadora; 5) facilitar clculos costosos; 6) controlar el presupuesto, planeando las operaciones y 7) finalmente guiar y adiestrar a los operadores e ingenieros de proceso.
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CUADRO 2.2. Relacin entre el ingeniero y el programa ejecutivo en una simulacin.
Lo que el ingeniero debe suministrar Condiciones de entrada Descripcin del arreglo del equipo
Lo que el programa ejecutivo hace Lee los datos de entrada y los almacena apropiadamente Transmite informacin a travs de corrientes, conectando las unidades de cmputo. Determina la secuencia, si sta no se indic.
Secuencia de clculos (si se desea), informacin de corrientes y equipo.
Unidades de cmputo Modelos matemticos de todos los equipos Ejecuta clculos con unidades de cmputo o mdulos en un orden adecuado.
Control de informacin para instruir al Imprime y almacena los resultados de programa ejecutivo la forma de imlos clculos primir y otras decisiones Interpretacin ingenieril de los resulta- RESPUESTA dos calculados.
La simulacin consta de tres partes: a) el conjunto de datos, b) el programa ejecutivo y c) el conjunto de modelos matemticos llamados unidades de cmputo o mdulos. La relacin entre stos se da en el cuadro 2.3. El conjunto de datos incluye las condiciones de entrada, la secuencia de procesamiento, el orden de los clculos y la informacin perteneciente a los clculos en las unidades de cmputo. Cuando se ha suministrado el conjunto de datos, el programa ejecutivo llama a las diferentes unidades de cmputo, de acuerdo con la secuencia de clculos y calcula los valores de las variables de operacin de todas las corrientes en el sistema; el programa ejecutivo transmite informacin a las corrientes, almacena los resultados calculados y puede planear la secuencia de los clculos requeridos si as se desea. Se le llama unidad de cmputo al conjunto de clculos que predice lo que ocurre dentro de un equipo, partiendo de una serie de modelos matemticos que han sido probados previamente en su funcionamiento o desempeo.
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Cmo realizar una simulacin

En el momento de crear una simulacin, el ingeniero deber escribir unidades de cmputo consistentes con el programa ejecutivo seleccionado. La tarea es complicada por la gran cantidad de detalles complejos lo cual requiere del uso de una computadora. El manejo de estos detalles requiere de una planeacin cuidadosa y de un adecuado uso de las horas-hombre. La figura 2.3 presenta la estrategia sugerida para resolver el problema y la figura 2.4 muestra la organizacin posible del personal.
Definicin del problema Planificacin y organizacin Desarrollo del sistema Recoleccin de datos
Desarrollo de unidades de cmputo Anlisis de subplanta Anlisis de subplanta
Simulacin de la planta completa Uso de la simulacin Anlisis ingenieril Catlogo de la planta Perfeccionamiento de la planta Anlisis de mercado
FIGURA 2.3. Estrategia total sugerida en la creacin de una simulacin.
La etapa de planeacin incluye la organizacin de personal, adiestramiento en el uso del sistema ejecutivo elegido basado en la computadora, la concordancia sobre las lneas de comunicacin, la forma de reporte, la nomenclatura, la responsabilidad en el trabajo, la construccin de un catlogo de ruta crtica y la recoleccin de la informacin adicional conocida; es decir, los datos termodinmicos, fsicos y de transporte adecuados y los datos de plantas en operacin si existen, usados para comprobar los modelos propuestos.
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Personal de cmputo Coordinador
Biblioteca
Grupo de anlisis de sistemas (desarrollos de modelos simples para la planta total y aceleracin de convergencia).
Grupo para encontrar las propiedades fsicas termodinmicas y de transporte e investigacin de la literatura pertinente. Grupo para las unidades de cmputo (equipo encabezado por especialistas que idean las unidades computacionales y justifican o no el trabajo de planta piloto.
FIGURA 2.4. Organizacin de las principales lneas de comunicacin.
Quiz la etapa de organizacin de personal, sea la ms importante. La figura 2.4 ilustra la forma de organizacin; un grupo se encarga de mantener el enlace con el centro de cmputo escribiendo modelos simples para todas las unidades computacionales y simular la planta completa; de lo anterior, el grupo adquiere experiencia sobre cmo se comporta el sistema y en la importancia de sus interacciones y tambin sobre la sensibilidad del sistema con la exactitud de unidades de cmputo individuales. Otro grupo puede dedicarse al manejo adecuado de propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte, incorporando los datos consistentes y adecuados. Los modelos debern ser desarrollados y examinados sobre una variedad de condiciones. Todas estas actividades, debern supervisarse por un coordinador de grupo. Los modelos son combinados para simular porciones de la planta y finalmente para simular la planta completa. Esta actividad se acompaa con la corroboracin o validacin de los resultados calculados con los medidos, utilizando tcnicas para reducir el tiempo total de cmputo, acelerando la convergencia de clculos de recirculacin o haciendo simplificaciones a las unidades de cmputo individuales.
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Las tcnicas de simulacin digital

Como ya se ha hecho mencin para la simulacin de una planta existen tres requisitos: el primero, es un programa ejecutivo, el cual maneja y guarda la informacin numrica, transmite informacin entre las unidades de cmputo y determina la secuencia de los clculos, si sta no se especific por el usuario; el segundo, es un conjunto de unidades de cmputo las cuales describen los tipos de equipos encontrados en la planta y, el tercero, es el conjunto de datos que describen las corrientes iniciales y los parmetros de los equipos que se usan en las unidades de cmputo. Se considera como factor comn de los programas ejecutivos a la serie de programas que tienen las siguientes caractersticas: 1. Modularidad con la cual se permite hacer cambios sobre la conexin de las unidades, independientemente de la funcin que realicen, logrando que la informacin sea transmitida entre las unidades en un formato estndar. 2. Habilidad para determinar una secuencia de clculo de las unidades de cmputo. 3. Facilidad de cambio de los parmetros entre las unidades de cmputo y de la conexin entre las mismas. 4. Eficiencia en la solucin que proporciona una respuesta significativa para cualquier caso dado. 5. Facilidad de la interpretacin de los resultados de la simulacin. Cada programa ejecutivo, deber tener sus propias reglas sobre cmo son preparados y alimentados los datos, cmo son establecidas las conexiones entre las unidades y cmo deben ser descritas las unidades de cmputo pudiendo, si se requiere, encontrar la secuencia entre ellas automticamente.
Diagramas de proceso
Cuando se requiere una simulacin se deber hacer uso de un programa ejecutivo, junto con las unidades de cmputo; sin embargo, existen diversos problemas comunes en una simulacin que se deben principalmente a
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la existencia de recirculaciones, al anlisis de la informacin del flujo y encontrar el camino adecuado para realizar los clculos. La informacin requerida en una simulacin es un conjunto de valores para las variables de un proceso, necesarias para describir totalmente el estado de las corrientes en cualquier punto del proceso; por ejemplo, la velocidad de flujo, temperatura y presin de un fluido. El estudio de la informacin de flujo en un proceso es necesario cuando existen reflujos. Cuando no existen reflujos, los clculos en las unidades de cmputo se hacen consecutivamente, sin repetirlos; sin embargo, el reflujo es discutido antes de examinar la informacin de flujo.
El problema de reflujos en plantas petroqumicas

Muchos procesos qumicos tienen reflujos de masa o energa. El reflujo significa que la corriente que sale de una unidad de proceso, afecta una corriente que entra a esa unidad, por ejemplo en la figura 2.5, la corriente de salida del mezclador afecta su corriente de entrada que proviene de la segunda torre porque hay una conexin entre varios equipos. Por lo tanto la salida de una unidad, se puede calcular nicamente si sus corrientes de entrada son conocidas. Sin embargo, para un proceso con reflujo, sus corrientes de entrada son conocidas una vez que sus corrientes de salida han sido calculadas. Para la solucin de estos problemas, en ingeniera qumica, es comn suponer valores de las corrientes necesarias para calcular las unidades y as obtener los valores de las variables de las corrientes; la solucin se lograr cuando los valores calculados sean igual que los supuestos.
Reflujo al mezclador
Mezclador
Reactor
Torre 2
Torre 1
Torre estabilizadora
FIGURA 2.5. Diagrama de flujo de un proceso.
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La unidad de cmputo
Las unidades de un proceso pueden ser simuladas por unidades de cmputo; por ejemplo, si se requiere modelar un mezclador de gasolina de una refinera con una unidad de cmputo escrita para este fin, entonces las corrientes de alimentacin en el mezclador contienen informacin sobre el flujo y composicin de cada una de ellas; el mezclador modifica esta informacin y la transmite en la corriente de salida como se observa en la figura 2.6, es importante sealar que si los flujos y composiciones de entrada son conocidos y si la proporcin del flujo total de las corrientes de salida se especifican, entonces los flujos totales de salida son calculados por un simple balance de masa. De tal manera, que las corrientes pueden ser manejadas como transmisoras de informacin y un equipo; por ejemplo, un modificador de informacin.
Plomo Gasolina de diferente octanaje Mezclador Mezclador
Gasolina con plomo
Gasolina sin plomo
FIGURA 2.6. Mezclado de gasolina.
Existe asociado con cada equipo o unidad de cmputo un conjunto de parmetros de equipo; por ejemplo, en un mezclador ser la proporcin del flujo total en cada corriente de salida de ste; en los cambiadores de calor sern los coeficientes de transferencia de calor y en un reactor cataltico ser la altura del lecho cataltico. Una unidad de cmputo es, en general, cualquier conjunto de modelos matemticos para calcular la informacin de salida a partir de la informacin de alimentacin dada; es decir, una unidad de cmputo es un modificador de informacin que recibe informacin de las corrientes de entrada, las modifica y las transmite a las corrientes de salida. Para simplificar el manejo de unidades de proceso adaptamos diversos tipos de unidades de cmputo, como se muestra en la figura 2.7.
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a) Mezclador
b) Intercambiador de calor
c) Bomba o compresor
d) Cualquier equipo en general
e) Operacin matemtica
FIGURA 2.7. Tipos de unidades de cmputo y sus smbolos.
Diagramas de informacin de flujo a partir de informacin del proceso

Un diagrama de flujo de proceso describe el equipo y las conexiones que componen una planta. Sin la informacin de un diagrama de flujo no se podr efectuar ninguna simulacin, de tal forma que al hacer un buen diagrama de flujo se asegura la representacin adecuada del proceso y la obtencin de resultados confiables. Las corrientes de un proceso son dibujados como flechas en los diagramas de flujo, las cuales apuntan en la direccin del flujo de masa. Una vez construido el diagrama de flujo ste puede ser codificado en forma numrica para usarse en la computadora, de tal manera que se requiere informacin del flujo la cual se obtiene del diagrama de flujo del proceso real para manejarla en forma numrica. Algunas unidades de cmputo no existen en la planta pero son tiles en la simulacin ya que garantizan un balance de masa total. En otros casos algunos equipos como los reactores con mltiples lechos catalticos pueden componerse de diversas unidades de cmputo, una por cada lecho. Los equipos en donde no existe ningn cambio de estado pueden ser ignorados. La informacin del diagrama de flujo representa la informacin de flujo va las corrientes entre las unidades de cmputo, la cual se construye como sigue: 1. Cada unidad de cmputo, se representa por un smbolo adecuado. 2. A cada smbolo se le da el nombre de una unidad de cmputo. 3. La informacin de flujo entre unidades se trazan como lneas directas (corrientes) entre smbolos, con flechas, indicando la direccin de la informacin del flujo. 4. Las corrientes y smbolos son numerados separadamente, usual-
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mente en forma ascendente en la direccin del flujo; la numeracin es arbitraria, pero no se le puede dar el mismo nmero a dos smbolos o a dos corrientes. Por ejemplo el diagrama de informacin de flujo de la figura 2.5 se representa en la figura 2.8.
7 5 8 1 Mezcla 2 Destilacin 3 3 Destilacin 4 Destilacin 5 Destilacin 6
FIGURA 2.8. Diagrama de informacin de flujo.
Informacin numrica a partir de diagramas de informacin de flujo

Los diagramas de informacin de flujo son codificados normalmente en forma numrica, por facilidad de clculo; en este caso, se trata nicamente de un mtodo de codificacin de informacin denominado la matriz de proceso, ya que sta contiene toda la informacin del diagrama de informacin de flujo. En el mtodo de la matriz de proceso, a cada unidad del diagrama de informacin de flujo se le asigna una fila de la matriz; cada fila contendr el nmero de la unidad particular, el nombre de la unidad de cmputo que representa a dicha unidad y los nmeros de las corrientes de entrada (como nmeros positivos), seguidos por los nmeros de las corrientes de salida (como nmeros negativos). Por ejemplo, la matriz de proceso para la figura 2.5, se muestra en el cuadro 2.2. El orden de los nmeros de las corrientes de entrada y salida en una fila de matriz de proceso es importante para la transferencia de informacin a travs de las unidades de cmputo; as por ejemplo, en el clculo de la columna de destilacin de la figura 2.8, la primera salida es el domo y la segunda es el fondo, de tal manera que la matriz de proceso codifica la estructura entera del diagrama de informacin del flujo, de acuerdo con:
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1. Cuales corrientes eslabonan cada unidad. 2. El nombre de las unidades de cmputo que representan a cada unidad. 3. El orden de las corrientes de entrada y salida de una unidad.
CUADRO 2.3. Matriz de proceso para la figura 2.5. Nmero de la unidad 1 2 3 4 5 Nombre de la unidad de cmputo Mezcla Destilacin Reactor Destilacin Destilacin Nmeros de las corrientes asociadas 1 2 3 4 5 7 8 4 5 7 2 3 9 6
De hecho, dada nicamente la matriz de proceso, el diagrama de informacin de flujo, puede ser reestructurado completamente. Otra ventaja de la matriz de proceso es que el ingeniero pueda entenderla y leerla fcilmente. Aqu se supone que se conoce cual es la secuencia de los clculos a seguir para hacer una simulacin; sin embargo, la planeacin de los clculos a seguir, cuando existen recirculaciones, no es trivial y se tendr que consultar literatura especializada o tomar un curso que trate sobre ese tema.
Base de datos
Las propiedades fsicas, termodinmicas, cinticas y de transporte, los parmetros de equipo (tales como, eficiencias, tamaos y configuraciones de equipo) y la informacin de costos son necesarios para todos los problemas de simulacin. Si no se tienen datos precisos los resultados obtenidos sern errneos, a pesar de tener el mejor programa de cmputo para realizar cualquier simulacin.
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte de componentes puros o mezclas se pueden obtener a partir de mediciones en laboratorio,
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se pueden encontrar en la literatura abierta; o bien, pueden estimarse partiendo de datos conocidos con algn mtodo de prediccin o correlacin generalizada adecuado. El mtodo elegido, depender del tiempo disponible y de la exactitud requerida en la respuesta final. Lo primero que se hace es realizar una investigacin bibliogrfica para recopilar la informacin necesaria. Si no existe informacin publicada se recurre al mtodo de prediccin para estimar las propiedades requeridas por la simulacin; sin embargo, si con los medios anteriores no se logra obtener informacin se deber recurrir a la experimentacin en laboratorio o en planta piloto. La capacidad para medir los datos, depende primordialmente del tipo de equipo disponible, de la disponibilidad de personal capacitado y de las peculiaridades del sistema con que se trabajar; por ejemplo, la acetona es un substancia difcil de manejar. Los datos que se encuentran en la literatura no necesariamente son adecuados puesto que su exactitud e interpretacin dependen generalmente del mtodo experimental utilizado. Adems, en muchas ocasiones junto con los datos no se reportan las condiciones de inters, por tal motivo, se deber recurrir a alguna extrapolacin, as como tambin es posible encontrar con frecuencia muchos errores tipogrficos. Todos los datos usados en cualquier simulacin debern ser consistentes termodinmicamente hablando. Si la consistencia no puede ser probada se recomienda que nicamente los datos de una sola fuente sean usados; por ejemplo, en una simulacin de una columna de destilacin por el mtodo de etapa por etapa se usaron datos de equilibrio lquido-vapor de dos fuentes diferentes para poder cubrir el intervalo completo de composicin. Al hacer la simulacin se encontr un comportamiento coincidente en la regin de composicin en donde los datos de las dos fuentes diferentes se traslapan. En algunas ocasiones, los datos que no pueden ser medidos o localizados en literatura pueden ser estimados. Para una mezcla es normal hacer la estimacin en un proceso de dos pasos: primero, las propiedades de los compuestos puros son estimadas y posteriormente las propiedades de la mezcla se calculan con la ayuda de reglas empricas (Reid, Prausnitz y Sherwood, 1977). Para incorporar frmulas de estimacin en un simulador, se deben elegir las que requieren un mnimo de almacenaje y tiempo de cmputo y, adems, que tengan la aproximacin deseada. Existen en general tres mtodos para representar datos tcnicos: grficos, cuadros y ecuaciones. Hasta ahora, muchas computadoras digitales no aceptan infor-
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macin en forma grfica, as que stas debern ser transformadas en cuadros o en ecuaciones. Los cuadros no son muy adecuadas debido a que se requieren datos en una regin en donde se necesitan interpolar valores discretos de las variables independientes. Por tal motivo, los datos debern ser correlacionados con una ecuacin, lo cual involucra la eleccin de la ecuacin, la determinacin de las constantes y la comprobacin del ajuste.
Informacin sobre el equipo

Existen dos tipos de informacin sobre el equipo, stas son: las caractersticas fsicas mensurables y la informacin derivada. La nica precaucin es que los datos recopilados sean correctos. Las caractersticas mensurables pueden incluir: tamao de los tubos, espaciamiento de las mamparas y tipo de cambiadores de calor, tipo y altura de columnas empacadas, nmero de platos, potencia y revoluciones por minuto de motores, tipo y caractersticas del catalizador, configuracin geomtrica y altura de interfaces entre lquidos no miscibles. La informacin derivada del equipo incluye eficiencias, capacidad de las bombas, porosidad del empaque, factores de ensuciamiento, seguridad y confiabilidad. Una cantidad limitada de informacin para el equipo, puede ser disponible de correlaciones; sin embargo, es necesario corroborar la informacin de los datos de operacin cubiertos en la correlacin.
Informacin sobre costos

Puesto que las simulaciones son a menudo utilizadas para sugerir alternativas que incrementen las utilidades se necesitan datos confiables sobre costos. Aunque muchos se obtienen de la misma compaa, algunos valores debern ser obtenidos de referencias especializadas.
Estrategia en la simulacin
La estrategia para resolver cualquier problema para mejorar una planta es similar a la usada para resolver cualquier tipo del problema de diseo.
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Polya (1965) sugiere que los pasos usados para resolver cualquier problema sean: 1. 2. 3. 4. Definir el problema Proponer un plan para resolver el problema Llevar a cabo el plan Analizar la respuesta, sus implicaciones y su validez
El cuadro 2.4 resume los detalles de stos cuatro pasos cuando se aplican para simular o mejorar una planta. Se entiende por mejoramiento a la operacin de una planta como:
CUADRO 2.4. Estrategia para mejorar la operacin de una planta.
Estrategia Definicin del problema 1. 2. 3. 4.
Detalles del plan de la estrategia de mejoramiento Identificar la necesidad Especificar el criterio. Identificar los parmetros del sistema. Recolectar informacin para describir la condicin presente de la planta: diagrama de flujo, masa, energa, temperaturas, presiones, concentraciones, describir la operacin presente a travs de anlisis funcionales con modelos matemticos para cada equipo. Obtener una descripcin completa de la operacin presente. Tener la concepcin de alternativas en condiciones de operacin, causas de prdidas, o acciones para mejorar operaciones. Desarrollar propuestas ms atractivas. Iterar: repetir la estrategia cuando el costo de la estructura cambie o el proceso cambie.
Plan para resolver el problema
5.
Llevar a cabo el plan Anlisis de respuestas, sus implicaciones y validez
6. 7.
1. Dar a los ingenieros un mejor entendimiento de la operacin de una planta y en particular de la interaccin de los equipos; la
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interaccin afecta la factibilidad tcnica, econmica y la pureza del producto. Aunque las unidades individuales del proceso se pueden simular separadamente, una de las grandes ventajas de las tcnicas de la simulacin, es que se pueden estudiar las interacciones entre diferentes equipos. 2. Proporcionar a los operadores un criterio para la sensibilidad de las variables e indicar los potenciales de conflicto sobre un amplio intervalo de condiciones de operacin, diferentes a las que se usan normalmente. 3. Mejorar el rendimiento y reducir los costos de operacin para cualquier conjunto de condiciones econmicas y ambientales.
La decisin de modelar
Una simulacin de un proceso consiste de un conjunto de unidades de cmputo que representan un proceso. Las caractersticas (tal como exactitud, generalidad y capacidad para extrapolar), de la simulacin del proceso completo se pueden distinguir de las caractersticas de las unidades de cmputo individuales que forman parte de la simulacin. La decisin de modelar el proceso completo, puede diferir de las unidades de cmputo individuales; por ejemplo, se puede requerir la simulacin exacta de un proceso para minimizar costos para lo cual se usa una unidad de cmputo individual inexacta que representa un equipo que no tiene efecto significativo en el costo total; es decir, la unidad tiene una contribucin pequea al costo directo y no causa grandes cambios en el costo de las otras unidades o corrientes a travs de cambios en cualquiera de sus parmetros de equipo o variables de salida de las corrientes. De tal manera que cuando se discuta sobre exactitud se deber hacer una distincin entre la exactitud de la simulacin total y la de una unidad de cmputo que representa a un equipo. Las principales decisiones para definir criterios para la construccin de las unidades de cmputo, son: 1. 2. 3. 4. La exactitud total de la simulacin completa La exactitud de las unidades de cmputo para cada equipo La generalidad de las unidades de cmputo individuales La capacidad para extrapolar las unidades de cmputo
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Ejemplos
La simulacin de una planta completa es un problema complejo en donde se requiere el diagrama de informacin de flujo. Sin embargo, se puede reducir a una serie de problemas de modelacin de equipos individuales. Razn por la cual trataremos de manera general los principios bsicos para modelar equipos individuales. Para desarrollar una unidad de cmputo que simule un equipo de una planta, el programador deber: 1. Decidir que tipo de modelos es requerido considerando el fenmeno que va a ser incluido en el modelo y seleccionar las suposiciones necesarias. 2. Formular las ecuaciones del modelo tomando en cuenta las suposiciones hechas, las ecuaciones debern ser matemticamente consistentes, de tal manera que el nmero de variables de salida sea igual al nmero de ecuaciones independientes. 3. Obtener los datos requeridos para resolver las ecuaciones, es decir; las propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte, las curvas de operacin, datos cinticos, datos de operacin, costos, etctera. 4. Elegir el mtodo para resolver las ecuaciones, preparar el programa y tratar de minimizar el tiempo de cmputo. Se debe tener cuidado con las corrientes que entran y salen en el equipo ya que el orden en el cual se colocan en la matriz de proceso determina el orden en que el programa ejecutivo las usar; por supuesto, esto depende de cmo fue diseado el programa ejecutivo. El programador deber incluir todos los comentarios posibles en donde se especifique el significado de las variables y los pasos seguidos en el clculo; por ejemplo, que el programa debe imprimir tambin comentarios de errores cuando las condiciones del proceso estn fuera del intervalo del modelo propuesto. 5. Determinar los valores de algunos parmetros desconocidos para adecuar el modelo a la planta y examinar la concordancia entre datos predichos y datos medidos de la planta. El programador deber tambin comprobar los balances de masa en cada unidad de cmputo y cada unidad deber proporcionar valores de salida razonables.
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Desarrollo de un programa para modelar un mezclador de gases

Los fenmenos fsicos y los clculos considerados para el modelo de un mezclador de gases se muestran en el cuadro 2.5. En este modelo, adems de efectuar un balance de masa, se requiere de un balance de calor y que las capacidades calorficas de los gases estn en funcin de la temperatura. A continuacin se muestran los cinco pasos para desarrollar el modelo de un mezclador de gases.
CUADRO 2.5. Caractersticas del modelo en estudio. Nombre del modelo Mezclado Fenmeno fsico Mezcla corriente y/o separa una mezcla uniforme en diferentes corrientes, todas de la misma composicin y temperatura. No controla el flujo total en ninguna lnea, pero especifica la fraccin separada. No calcula la energa requerida para el mezclado, el tiempo de residencia en cualquier recipiente, la cada de presin o los costos. Clculo efectuado Flujos no conocidos, concentraciones y temperaturas en todas las corrientes; considerando la presin constante.
1. Eleccin de las suposiciones y del modelo fsico: para desarrollar el modelo, se supone que: a) El nmero total de corrientes de entrada y salida sea menor que seis; es decir, NENT + N SAL 6. b) Se deber saber el nmero exacto de los componentes que intervienen en este equipo. c) La capacidad calorfica molar de la mezcla es la suma de la de los compuestos puros afectadas por sus fracciones mol. Esto implica que no se considera el calor de mezclado. d) Existe mezclado completo. e) No se requiere ni se produce trabajo en el equipo. f) No hay prdidas de calor. g) No hay vaporizacin o condensacin, es decir, los componentes permanecern en estado gas.
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2. Formulacin de ecuaciones: Mezclado: combinacin de corrientes de entrada. Flujo total molar:

NENT i =1
TOT =
(2.1)
Flujo total por componente:

NENT i =1
TOTAL = j
ij
(2.2)
donde: Fi Fi j i j
= = = =
flujo molar del componente i en lb mol / hr flujo molar del componente j en cada corriente i corriente de entrada componentes en las corrientes de entrada
Las corrientes de salida se podrn calcular si se conocen los parmetros del equipo; como en ste caso que se conoce la fraccin del flujo total en cada corriente de salida, las corrientes de salida son:
FK = TOT K
(2.3) (2.4)
FK , J = TOTALj K
en donde: K = fraccin del flujo total en la corriente de salida K K = corriente de salida El balance de entalpa se establece en este caso para la temperatura de salida (T2) como una funcin de las capacidades calorficas promedio de los componentes gaseosos:
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NENT i =1
BAENT =
F Cp
i
prom i
(Ti 298)
TOT CPprom (T2 298)

Entalpa que sale, relativa a 298K (2.5)
Entalpa que entra, relativa a 298 K donde:
Fi = lb mol/hr de la corriente i de entrada Cpprom i = capacidad calorfica molar promedio de la corriente i de entrada relativa a 298K. Ti = temperatura de la corriente de entrada i, en K Yi = fraccin mol de componente j Cpprom = capacidad calorfica molar para una mezcla de gases relativa a 298 K.
NENT i =1
F * Cp
i
prom i
( Ti 298 )
(2.6)
TOT * ( T2 298 )
3. Obtencin de los datos: los datos necesarios son concentraciones, flujos, temperaturas de las corrientes de entradas y propiedades fsicas y termodinmicas. Muchos datos se deben obtener de planta y puesto que se requiere que este modelo sea lo ms exacto posible, las expresiones para calcular las propiedades calorficas promedio, fueron calculadas como funcin de la temperatura y las fracciones separadas en las corrientes de salida se determinan estrictamente de datos de planta. 4. Preparacin del modelo: el algoritmo de clculo para desarrollar posteriormente la unidad de cmputo correspondiente, debe: a) Calcular el flujo total y por componente a la entrada del mezclador con las ecuaciones (2.1) y (2.2). b) Calcular y almacenar los flujos totales y por componente por las ecuaciones (2.3) y (2.4). c) Calcular la entalpa total a la entrada usando las fracciones mol y las capacidades calorficas promedio de las corrientes de entrada. d) Calcular las fracciones mol de las corrientes de salida.
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e) Suponer una temperatura de salida y calcular las capacidades calorficas promedio de la mezcla gaseosa. f) Calcular la temperatura de salida a partir de un balance de entalpa. g) Comparar la temperatura calculada con la supuesta; si son iguales o estn dentro de una tolerancia, la solucin se ha logrado; si no es as, repetir desde el inicio del inciso e. 5. Comparacin con el mezclador operando en la planta.
Anlisis macroscpico de los fenmenos de transporte en procesos de refinacin
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ANLISIS MACROSCPICO DE LOS FENMENOS DE TRANSPORTE EN PROCESOS DE REFINACIN

Tradicionalmente se han estudiado en forma separada la mecnica de fluidos, la transferencia de calor o energa y la transferencia de masa. La descripcin cualitativa y cuantitativa de estos tpicos es muy similar por lo que se ha llegado a una aproximacin unificada denominada procesos de transferencia. Adicional al estudio de los tres tpicos en forma conjunta existe cada vez ms el creciente inters por estudiar situaciones en donde se presentan los tres fenmenos simultneamente en un proceso qumico, razn por la cual incluimos una descripcin fundamental y sistemtica de los fenmenos encontrados en los procesos de transferencia o conocidos como fenmenos de transporte.
Transporte de momentum
La transferencia de momentum en un fluido involucra el estudio del movimiento de los fluidos y las fuerzas que producen. De la segunda ley de movimiento de Newton se conoce que la fuerza est directamente relacionada con la rapidez con la que cambia el momentum en un sistema con respecto al tiempo. Excluyendo las fuerzas de tipo accin-distancia como la gravedad; las fuerzas que actan sobre un fluido como las convectivas y las que resulta de la presin, a las fuerzas del esfuerzo de corte, pueden ser vistas como el resultado de una transferencia microscpica (molecular) de momentum. As, lo que tradicional e histricamente se ha llamado mecnica de fluido puede verse como transporte o transferencia de momentum. Al fluido se le define como la sustancia que se deforma continuamente cuando se somete a un esfuerzo de corte. Como consecuencia, cuando un fluido est en reposo no pueden existir esfuerzos de corte. Los gases y los lquidos son fluidos. La mayora de los trabajos de ingeniera se relacionan
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con la conducta macroscpica o de bulto en un fluido en lugar de la conducta microscpica o molecular. En la mayora de los casos es conveniente pensar en un fluido como una distribucin continua de materia o lo que se conoce como continium cuyas propiedades macroscpicas varan en forma continua de un punto a otro en un fluido. Algunos fluidos, particularmente lquidos, tienen densidades que permanecen constantes sobre intervalos amplios de presin y temperatura. Los fluidos que presentan esta calidad se denominan incomprensibles. Sin embargo, los efectos de compresibilidad son ms una propiedad de la situacin de flujo que la del fluido. Las fuerzas que actan sobre un fluido se dividen en dos grupos generales: las fuerzas de cuerpo y las de superficie. Las de cuerpo o volumtricas son las que actan sin tener contacto fsico con el sistema; por ejemplo la fuerza de gravedad, las fuerzas electrostticas, las fuerzas magnticas, etc. Por otro lado la presin, las fuerzas de friccin o el esfuerzo de corte requieren de un contacto fsico para lograr transmitirse; puesto que se requiere de una superficie de contacto para lograr la accin de la fuerza conocidas como fuerzas de superficie.
Fluidos en reposo
La aplicacin de la segunda ley del movimiento de Newton a una masa fija de un fluido se reduce a la expresin que dice que la suma de fuerzas externas es igual al producto de la masa por su aceleracin. Cuando se desprecie la aceleracin absoluta del sistema de coordenadas se tendr una posicin fija con referencia al movimiento que se desprecie; cuando ste sea el de la Tierra se estar en una posicin fija con respecto a la misma y entonces se dice que el sistema est con una referencia inercial. Si por otro lado, cuando un fluido se encuentra estacionario con respecto a un sistema de coordenadas que tienen una aceleracin absoluta apreciable, el sistema se dice que est en referencia no-inercial; por ejemplo, un tanque con un fluido y que est siendo transportado en una carro de un ferrocarril. En el caso de la referencia inercial se tendr la relacin:
F = 0
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mientras que el caso ms general de:
F = ma
deber de utilizarse para el caso no-inercial. Las nicas fuerzas que actan sobre el fluido en reposo son las debidas a la gravedad y a la presin; as, al aplicar la segunda Ley de Newton a este caso se encontrar que:
r P r P r P r g = e x + e y + e z x y z
(3.1)
la cual por la definicin del gradiente se puede simplificar como:

r g = P
(3.2)
La ecuacin (3.2), es la ecuacin bsica del fluido en reposo y establece que la mxima rapidez de cambio de presin ocurre en la direccin del vector gravitacional.
Fluidos en movimiento
Son tres las leyes fsicas fundamentales las que se aplican a todos los fluidos independientemente de su naturaleza. Estas leyes son mostradas en el cuadro 3.1 junto con la ecuacin que la representa.
CUADRO 3.1. Leyes de conservacin de masa, momentum y energa y sus ecuaciones. Ley 1. Conservacin de la masa. 2. Segunda ley de Newton del movimiento. 3. Primera ley de la termodinmica. Ecuacin Continuidad. Teorema del momentum. De la energa.
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Hasta ahora se han tratado la ley de conservacin de masa y la primera ley de la termodinmica por lo que slo resta describir la segunda ley de las presentadas en el cuadro 3.1. Un concepto til para la descripcin del flujo de un fluido es el de la lnea de corriente. Una lnea de corriente se define como la lnea que se traza tangente al vector velocidad en cada punto del campo del flujo. En flujo estable; es decir, que no vara con el tiempo, el camino que sigue una partcula del fluido es el de una lnea de corriente y en este caso la lnea de corriente es la trayectoria que sigue un elemento del fluido al moverse. En un flujo inestable los patrones o formas de las lneas de corriente cambian con el tiempo y por lo tanto la trayectoria que sigue un elemento del fluido ser diferente del de una lnea de corriente a cualquier tiempo. La lnea de corriente es til porque relaciona los componentes de la velocidad del fluido a la geometra del campo en donde se lleva a cabo el flujo.
Segunda ley de Newton del movimiento

La segunda ley de Newton del movimiento, puede establecerse en la forma siguiente: la rapidez con que cambia el momentum de un sistema es igual a la fuerza neta que acta sobre el sistema y esa rapidez se lleva a cabo en la direccin de la fuerza neta. Escribiendo la segunda ley de Newton para sta situacin tenemos:
F +
d ( m) d M o = dt dt
(3.3)
donde: Mo representa el momento lineal del sistema. El significado fsico de cada uno de los trminos de la ecuacin (3.3), se puede interpretar si la ecuacin es aplicada a un volumen de control (VC) y as se puede escribir:
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Suma de fuerzas Rapidez con la que Rapidez con la que Rapidez con la que se = acumula momentum actuando sobre + entra momentum sale momentum el VC al VC al VC dentro de vc
1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3
Rapidez con la que sale momentum de VC
(3.4)
Las fuerzas que estn actuando sobre el volumen de control consisten en fuerzas de superficie debidas a la interaccin entre el fluido que se manejan en el volumen de control y sus alrededores a travs de un contacto directo y las fuerzas de cuerpo que son el resultado de situar al volumen de control en un campo de fuerzas (comnmente el campo gravitacional y la fuerza que resulta de ste). Recordando del balance de materia del primer tema en donde se observ que la rapidez con la que sale masa de un volumen de control a travs de una superficie diferencial es:
dA cos }
la rapidez neta con la que sale momentum del VC ser:
r ( n) dA
(3.5)
en donde es el vector normal a la superficie dA y el punto representa el producto punto. Integrando la ecuacin (3.5) sobre toda la superficie de control (SC) se tendr:
Rapidez neta con que Rapidez con que Rapidez con que sale momentum sale momentum = entra momentum = de VC de VC al VC
r ) dA ( n
A
(3.6)
La rapidez con que se acumula el momentum lineal dentro del VC puede expresarse como integral de volumen como sigue:
dV
V
(3.7)
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As el balance total de momentum lineal sobre el VC ser: F =
SC
r ( n ) dA + t
VC
dV
(3.8)
Esta ecuacin es conocida en mecnica de fluidos como el teorema del momentum. Se puede observar una gran similitud dicha ecuacin y la de continuidad del balance de materia; sin embargo, la ecuacin (3.8) es una expresin vectorial en contraste con la ecuacin de continuidad que es una expresin escalar. En coordenadas rectangulares la ecuacin (3.8) puede ser escrita para cada coordenada como:
Fx = Fy = Fz =
t r ( n ) dA + SC y t r ( n ) dA + SC z t
SC
r ( n ) dA +
VC
x dA y dA z dA
(3.9)
VC
VC
Cuando se apliquen cualesquiera de las ecuaciones (3.9) se deber tomar en cuenta que el trmino de la superficie de control posee signo pues r tanto los componentes x o y o z y el producto escalar ( n) tiene signos.
La ecuacin de Bernoulli
Con ciertas condiciones de flujo la expresin de la primera ley de la termodinmica aplicada a un volumen de control se reduce a una relacin muy til para un ingeniero de proceso y que se conoce como la ecuacin de Bernoulli la cual puede tambin obtenerse a partir de la ecuacin de Euler que a su vez es un caso particular de las ecuaciones de Navier-Stokes para un fluido con viscosidad constante y despreciable. La ecuacin de Euler se integra tomando el flujo a lo largo de una lnea de corriente. Las ecuaciones de Navier-Stokes son la forma diferencial de la segunda ley de Newton del movimiento (Welty, et al., 1969). A partir del balance de energa aplicada a un volumen de control con un flujo estable de un fluido incomprensible y
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con energa interna constante se encuentra la ecuacin de Bernoulli la cual se expresa de la manera siguiente:
Yi +
2 p 1 2 p + 1 = Y2 + 2 + 2 2g g 2g g
(3.10)
Cada trmino tiene unidades de longitud o:

p 2 + g y + = constante 2
(3.11)
Cada una de stas cantidades en ocasiones son designadas como heads debido a que son partes finales de una elevacin, una velocidad y una presin, respectivamente. Estos trminos, en forma individual y en conjunto, indican las cantidades que podran ser convertidas directamente para producir energa mecnica.
Flujo en conductos cerrados

En esta parte se aplicarn algunos de los conceptos hasta ahora tratados en una situacin de considerable importancia en la ingeniera de proceso: el flujo de fluidos en rgimen laminar o viscoso o en rgimen turbulento en conductos cerrados. En esta parte se encuentran conceptos como el grupo adimensional nmero de Reynolds (Re) y el factor de friccin de fanning (f). El nmero adimensional Re aparece al manejar las ecuaciones de continuidad y de movimiento en forma diferencial, las cuales se obtienen ms adelante con variables adimensionales tal y como lo sugiere Bird (et al., 1960): Re = Flujo laminar (Welty, et al., 1969): f = 16 16 = D Re Dv (3.12)
(3.13)
90
El factor de friccin no es una funcin de la rugosidad, o de la tubera para valores de Re < 2300, pero ste vara slo con el nmero de Reynolds.
Flujo turbulento (Welty, et al.,1969): Para flujo turbulento en tubera no rugosas la relacin funcional entre f y Re es:
1 = 4.06 log{Re ff f f } 0.60
(3.14)
El desarrollo anterior fue realizado por primera vez por von Karman, Nikuradse, quien a partir de datos experimentales obtuvo la ecuacin:
1 = 4.0 log {Re f f } 0.40 ff
(3.15)
Para tubos rugosos la ecuacin obtenida de la teora toma la forma:
1 D = 4.06 log + 2.16 ff e

y la experimental:
(3.16)
1 D = 4.0 log + 2.28 ff e

La regin en donde vara con el Re y el
(3.17)
e es llamada la regin de tranD sicin; para sta regin se ha propuesto la ecuacin siguiente:
1 D D/e 4 67 1 = 4 log + 2.28 4 log + . ff e Re f f
(3.18)
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Lo cual permite conocer las prdidas por friccin (PPF) que se tienen por el transporte de momentum del fluido en una tubera de longitud L y que tiene en dimetro De, con:
PPF = 2
ff
L 2 D
(3.19)
Las prdidas por friccin que se tienen en las tuberas por conexiones (PPFc), pueden ser evaluadas a travs de dos conceptos: el coeficiente de friccin k y la longitud equivalente Le.
2 P 2 o PPF = 2 f Le c f =K PPFc = D g 2 gc
(3.20)
Las ecuaciones anteriores se basan en que es un flujo a travs de un conducto circular y en que pueden seguir funcionando para el flujo a travs de conductos no circulares si se hace uso del concepto de dimetro equivalente: Seccin transversal del rea de flujo = 4 RH Permetro mojado
Deq = 4
(3.21)
en donde: RH es el radio hidrulico.
Transporte de calor
El resultado que se obtiene del anlisis de un sistema con la primera ley de la termodinmica es slo una parte de la informacin que se requiere para una evaluacin completa de un proceso o una situacin en donde se lleva a efecto una transferencia de energa. La pregunta por resolver es a qu velocidad se lleva a efecto esa transferencia de energa? Para un ingeniero de proceso es importante conocer el tamao del equipo de transferencia de energa, los materiales de que est o va a ser construido el equipo y el equipo auxiliar que se requiere
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para su uso; todo debe ser acompaado de un anlisis econmico y de un estudio de uso eficiente de la energa disponible. El objetivo que se persigue en esta parte es examinar los mecanismos fundamentales de la transferencia de energa y encontrar las ecuaciones fundamentales para evaluar la rapidez con que se transfiere la energa.
Conduccin de energa
La transferencia de energa por conduccin se lleva a cabo en dos formas. El primer mecanismo es el de la interaccin molecular en el cual el mayor movimiento de una molcula a un nivel superior de energa (temperatura) transfiere energa a las molculas adyacentes de menores niveles energticos. Este tipo de transferencia est presente, hasta cierto punto, en todos los sistemas en los que existe un gradiente de temperatura y en los cuales estn las molculas slidas, lquidas y gaseosas. El segundo mecanismo de transferencia de calor por conduccin se realiza va electrones libres el que es de importancia fundamental en slidos puros metlicos; la concentracin de electrones libres vara considerablemente en aleaciones y llega a ser muy baja para slidos no-metlicos. La habilidad de los slidos para conducir el calor vara directamente con la concentracin de electrones libres; los metales puros son los mejores conductores del calor. Puesto que la conduccin de calor es un fenmeno molecular se debe esperar que la ecuacin que describa este proceso sea similar a la expresin utilizada en la transferencia molecular de momentum que es la de la ley de la viscosidad de Newton.
dv z xz = dx
donde: es la viscosidad xz es el esfuerzo de corte Para calor, la ecuacin de Fourier es la ecuacin bsica:
(3.22)
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qx dT = k A dx
(3.23)
en donde qx es la rapidez con que transfiere el calor en la direccin x, en BTU/hr A es el rea normal a la direccin del flujo de calor, en ft2 dT es el gradiente de temperatura en la direccin x, en F/ft dx k es la conductividad trmica, en BTU/(hrF ft) La relacin qx/A es conocida como el flux de calor en la direccin x. Una expresin general para el flux de calor en las direcciones x, y y z que se muestran en la figura 3.1 es:
Flujo de gas fro
Tgas T1
k1 T2 L1 Pared slida 1
k2 T3
Flujo de gas caliente
L2 Pared slida 2
Tfro
Figura 3.1. Transferencia de calor en estado estacionario a travs de una pared compuesta
q = k T A
(3.24)
la cual expresa que el flux de calor es proporcional al gradiente de temperatura. Esta ltima ecuacin es conocida como la primera ley Fourier de la conduccin de calor.
Conveccin de energa
La transferencia de calor debido a conveccin involucra el intercambio de energa entre una superficie y un fluido adyacente. Se distinguen dos tipos
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de conveccin: la conveccin forzada en donde se hace pasar un fluido a travs de una superficie slida por un agente externo tal como una bomba o un ventilador y la conveccin libre o natural en donde el fluido ms caliente (o ms fro), que esta cerca de la frontera slida, circula debido a la diferencia de densidad que resulta de la variacin de temperatura que se tiene en una regin del fluido, adems, a la transicin entre ellas se conoce como conveccin mezclada. La ecuacin que describe la velocidad o rapidez con que se transfiere energa por conveccin fue obtenida por primera vez por Newton en 1701 y se conoce como la ley de Newton del enfriamiento y es: q/A = h T (3.25)
donde: q es la velocidad de transferencia de calor, en BTU/hr A es el rea normal a la direccin del flujo de calor, en ft2 T es la diferencia de temperatura entre la superficie y el fluido, en F h es el coeficiente convectivo para la transferencia de calor, en BTU/(hr ft2 F). La ecuacin (3.25), no es propiamente una ley sino la definicin del coeficiente h; este coeficiente, en general, es una funcin de la geometra del sistema, las propiedades del flujo y del fluido y la magnitud de DT. Aun cuando el fluido que est fluyendo en rgimen turbulento, existe una capa o pelcula en ocasiones extremadamente delgada, cercana a la superficie en donde el flujo es laminar; tambin se sabe por experiencia, que las partculas de fluido que se encuentran pegadas a la superficie slida se encuentran en reposo. As, el mecanismo real de transferencia de calor entre una superficie slida y un fluido incluye a la conduccin a travs de las capas de fluido que se encuentran cercanas a la pared y por otro lado la pelcula de fluido en ocasiones presenta la resistencia que controla la transferencia de calor por conveccin y el coeficiente h es en esas ocasiones llamado el coeficiente de pelcula. Existen dos tipos de transferencia de calor que difieren algo de lo que se ha descrito como conveccin libre y forzada pero que se tratan cuantitativamente por la ecuacin (3.25) que son los fenmenos de ebullicin y condensacin; los coeficientes de pelcula asociados a estos dos tipos de transferencia son muy altos; por ejemplo, para
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el agua en ebullicin de 500 a 5 000 BTU/(hr ft2 F) y para la condensacin de vapor de agua de 1 000 a 20 000 BTU/(hr ft2 F). Un punto importante que debemos resaltar es la distincin que se debe hacer entre el coeficiente local y el coeficiente global de transferencia de calor. El local es aquel que se aplica a un slo punto de la superficie y el total o promedio el cual es vlido para toda la superficie. El coeficiente local se define como: dq = hx T d A y el global o promedio como: (3.26)
q=
h
A
T dA = h A T
(3.27)
Radiacin de energa
La transferencia de calor por radiacin se distingue de la conduccin y la conveccin en que sta no requiere de un fluido o de un medio para su propagacin; la experiencia indica que la transferencia de calor por radiacin se hace mxima cuando entre las dos superficies que estn intercambiando calor existe un vaco perfecto. El mecanismo exacto de la transferencia de calor por radiacin no est completamente entendido; sin embargo, un hecho completamente sobresaliente es el de que un proceso tan complejo como la radiacin puede ser descrito por una expresin analtica relativamente simple. La rapidez con la que se emite energa de un irradiador perfecto (llamado cuerpo negro), es dada por la expresin:
q = T4 A
en donde: q es la rapidez de emisin de energa radiante en BTU/hr A es el rea de la superficie que est emitiendo la energa, en ft2 T4 es la temperatura absoluta en R
(3.28)
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es la constante de Stefan Boltzmann, la cual es igual a 0.1714 10 8 BTU/(hr ft2 R4). Esta ecuacin es ms conocida como la ley de Stefan-Boltzmann de la radiacin trmica.
Mecanismos combinados de transferencia de energa

En situaciones reales es raro el caso en el que se observe un solo mecanismo en la transferencia de energa. Por ejemplo, para el caso ilustrado en la figura 3.1 se tendr que al aplicar tanto la ecuacin (3.23), como la ecuacin (3.25) se obtendr que el flujo de calor en direccin x viene dado por la ecuacin (3.29):
k A k1 A T1 T2 ) = 2 (T2 T3 ) = ( L2 L1 = hfro A (T3 Tfro )
q x = hcal A (Tcal T1 ) =
(3.29)
Al expresar cada diferencia de temperatura en funcin de qx y sumando todas las ecuaciones resultantes se obtiene:
1 L L 1 Tcal Tfro = q x + 1 + 2+ hcal A k 1 A k 2 hfro A
la cual toma la forma de la ecuacin (3.30). Tcal Tfro T = L1 L2 1 1 Rtrmicas + + + hcal A k1 A k 2 A hfro A
qx =
(3.30)
Las resistencias trmicas (Rtrmicas), cambian de forma de acuerdo con la geometra del sistema; por ejemplo, la resistencia para un conductor de calor de forma cilndrica es:
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ln{ re / ri } 2 KL
Otra forma comn de expresar la transferencia de calor para una situacin de mecanismos combinados es con el coeficiente total de transferencia de calor U definido como:
U=
en donde:
qx T / Rt 1 = = AT AT A Rt
(3.31)
U tiene las mismas unidades de h, BTU/(hr ft2 F) El coeficiente U puede tener diferentes valores numricos dependiendo en el valor del rea en que se base su clculo. Si se trata de la transferencia de calor en un tubo el rea puede ser la exterior o la interior.
Equipo industrial de transferencia de energa

Un dispositivo cuyo objetivo primordial es la transferencia de energa entre dos fluidos es conocido como un intercambiador de calor. Los intercambiadores de calor son clasificados en tres categoras: 1. Regeneradores 2. Intercambiadores de tipo abierto 3. Intercambiadores de tipo cerrado o recuperadores Estos ltimos son los que presentan un mayor inters para una refinera de petrleo. Un recuperador se clasifica de acuerdo con su configuracin y al nmero de pasos que realiza cada corriente de fluido conforme atraviesa el intercambiador de calor. Paso sencillo, flujo paralelo o flujo concurrente, flujo a contracorriente, flujo cruzado.
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Anlisis de intercambiadores de paso sencillo

Cuando se analiza un intercambiador de calor de paso sencillo en paralelo o a contracorriente es til graficar la variacin de temperatura experimentada por cada corriente de fluido. Los perfiles de temperatura se pueden observar en las figuras 3.2a a la d, cada uno de ellos se pueden encontrar en un arreglo de doble tubera.
Tc entrada
Tc entrada Tc salida Tf salida
Tc entrada
Tc Tc salida
Tc TF salida
Tf entrada
TF salida
Tc salida T TF c) Evaporador
Tf T F entrada d) Condensador
a) Flujo paralelo
b) Flujo a contracorriente
FIGURA 3.2. Perfiles de temperatura para un intercambiador de calor de paso sencillo y doble tubera.
En el arreglo a contracorriente es posible que el fluido caliente salga del intercambiador a una temperatura menor de la temperatura a la que sale el fluido fro. Esta situacin obviamente corresponde a un caso de una mayor cantidad de energa total transferida por unidad de rea de superficie del intercambiador que la que sera obtenida si los mismos fluidos se manejaran en una configuracin en flujo paralelo. As, la configuracin a contracorriente es el arreglo ms favorable y deseable en intercambiadores de un solo paso. Una ecuacin que es vlida para todos los casos expuestos en la figura 3.2, es la que define la diferencia de temperatura media logartmica: T2 T1 T 1n 2 T1
q = UA
(3.32)
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donde:
Tc2 Tf2
Tcl DT1 Tfl DA A
La ecuacin (3.32) esta basada en la consideracin de un valor constante de U. Sin embargo, este coeficiente no se mantiene en general constante; ms los valores de U calculados a la mitad del intercambiador son lo CUADRO 3.2. Valores aproximados para el coeficiente global de transferencia de calor U.
Combinacin de fluidos Agua-aire comprimido Agua-agua (enfriadores de chaqueta) Agua-salmuera Agua-gasolina Agua-gasleo o destilado Agua-solventes orgnicos (alcohol) Agua-alcohol condensado Agua-aceite lubricante Agua-vapores de aceite condensado Agua-fren 12-vaporizando o condensando Agua-amoniaco condensado Vapor de agua-agua (calentador instantneo) Vapor de agua-agua (calentador de tanque) Vapor de agua-combustleo pesado Vapor de agua-combustleo ligero Vapor de agua-destilado ligero de petrleo Vapor de agua-soluciones acuosas Vapor de agua-gases Orgnicos ligeros-orgnicos ligeros Orgnicos medios-orgnicos medios Orgnicos pesados-orgnicos pesados Orgnicos pesados-orgnicos ligeros Crudo-gasleo U, BTU/(hr ft2 F) 10 30 150 275 100 200 60 90 35 60 50 150 45 120 20 60 40 100 50 150 150 250 400 600 175 300 10 30 30 60 50 200 100 600 5 50 40 75 20 60 10 40 10 60 30 55
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suficientemente exactos como para confiar en su uso como una constante. Si existiese una variacin muy pronunciada entre los valores de U, en los extremos, se hace necesario realizar una integracin numrica. La cantidad ms difcil de estimar en un intercambiador de calor es el coeficiente global U. En el cuadro 3.2 indica valores aproximados para U con diferentes combinaciones.
Transporte de masa
Cuando un sistema contiene dos o ms componentes, cuyas concentraciones varan de punto a punto, existe una tendencia natural de la materia a ser transferida o transportada llevando un mnimo las diferencias de concentracin dentro del sistema. Al transporte de un componente de una regin de alta concentracin a una de baja concentracin se le llama transferencia de masa. Como ya se ha observado en la transferencia de calor, los mecanismos con que se realiza la transferencia de masa dependen de la dinmica del sistema en el cual ocurren. La masa se puede transferir por movimiento molecular al azar en fluidos en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento ayudado por las caractersticas dinmicas del flujo. Estos dos modos distintos de transporte de masa son conocidos como el transporte de masa molecular y el transporte de masa convectivo, respectivamente y son anlogos a los mismos casos en transferencia de energa y momentum. El transporte de masa molecular en ocasiones es llamado o definido como difusin molecular o simplemente difusin. El transporte de masa por conveccin es una transferencia entre un fluido en movimiento y una superficie o entre dos fluidos en movimiento que son inmiscibles parcialmente; esta forma de transferencia de masa depende de las propiedades de transporte y de las caractersticas del flujo de los fluidos. La difusin en casos reales involucra mezclas multicomponentes; sin embargo, por simplicidad se presentarn las ecuaciones que representan la difusin molecular en una mezcla binaria compuesta por las molculas A y las molculas B; este fenmeno fue estudiado por Fick, quien postula que en un sistema con diferentes concentraciones, siempre la transferencia de masa se efectuar de un punto de mayor concentracin a uno de menor concentracin, siendo proporcional a su difusividad. La ecuacin de velo-
Anlisis macroscpico de los fenmenos de transporte en procesos de refinacin 101
cidad de transferencia molecular de masa para A en la mezcla binaria expresada con el flux msico o flux de masa relativo a la velocidad de flujo msico promedio es la ecuacin (3.33a):
jA = DABwA
(3.33a)
Mientras que el flux molar de A, relativo a la velocidad de flujo molar promedio, viene expresado por la ecuacin (3.33b):
* = cDAB XA JA
(3.33b)
El flux de masa relativo a la velocidad de flujo de masa promedio en coordenadas fijas es expresado por la ecuacin (3.33c):
nA = DAB wA + wA ( nA + nB )
(3.33c)
El flux molar relativo a la velocidad de flujo molar promedio en coordenadas fijas es expresado por la ecuacin (3.33d):
NA = cDAB xA + xA (NA + NB )
(3.33d)
Las ecuaciones anteriores son diferentes expresiones de la primera ley de Fick. En donde: c es la concentracin molar total. DAB es la difusividad o coeficiente de difusin del componente A difundindose a travs del componente B. xA es la fraccin mol de A en la mezcla wA es la fraccin masa de A en la mezcla es la densidad total de la mezcla La ecuacin de rapidez de transferencia de masa por conveccin ha sido generalizada de una manera anloga a la ley de Newton del enfriamiento. Esta rapidez se expresa en la ecuacin (3.34).
NA = kc CA
(3.34)
102
donde: NA es la transferencia molar de A relativa a coordenadas fijas (mol de A/(hr ft2)) CA es la diferencia de concentracin molar entre la concentracin en la superficie de la frontera y la concentracin promedio de la corriente del fluido de la especia A que se esta transfiriendo (en mol de A/ft3) kc es el coeficiente convectivo de transferencia de masa (mol de A/(hr ft2 moles de A/ft3)) Como en el caso de transporte de masa molecular, la transferencia de masa convectiva se lleva a cabo en la direccin de disminucin de concentracin; el coeficiente est definido en forma tal que incluye las caractersticas de las regiones de los flujos laminar y turbulento del fluido. Como en el caso de la transferencia de energa se tienen molculas que estn cercanas a la superficie de la pared y en reposo; tambin se tiene una pequea pelcula de fluido cercano a la superficie en donde el flujo es laminar. La resistencia que controla la transferencia de masa convectiva es, en la mayora de las ocasiones debida a esta pelcula de fluido y as, kc es referido como un coeficiente de pelcula. Las semejanzas existentes entre las transferencias convectivas de calor y de masa han llevado a que las correlaciones y trminos que se han desarrollado para estimar el coeficiente convectivo de calor h se hayan adaptado para estimar kc.
Transferencia de masa de interfaz

Muchos problemas prcticos importantes tienen que ver con la transferencia de masa entre dos fases que se ponen en contacto. Estas fases pueden ser dos lquidos inmiscibles, una corriente gaseosa en contacto con un lquido o un fluido pasando a travs de un slido. La transferencia de masa en estas condiciones se lleva a cabo hasta una condicin terminal, la cual es denominada de equilibrio termodinmico entre fases. Una discusin del equilibrio entre fases y las relaciones que lo describen no pueden cubrirse en un libro como este y se deja para que sea revisado en forma autodidctica revisando textos especializados en la materia. A pesar de lo anterior se pueden describir tres conceptos bsicos co-
munes a todos los sistemas en donde se lleva a cabo la distribucin de uno o varios componentes entre dos fases: 1. A ciertas condiciones de temperatura y presin, la regla de las fases de Gibbs indica que existe un juego de relaciones de equilibrio que sealan la distribucin que se tiene de los componentes en las fases. 2. Cuando un sistema est en equilibrio no hay transferencia neta de masa entre las fases. 3. Cuando un sistema no est en equilibrio los componentes de una cierta fase son transferidos en forma tal que la composicin del sistema tiende hacia la composicin de equilibrio. Si se da al sistema el tiempo suficiente, este eventualmente alcanza el equilibrio termodinmico.
Teora de la doble resistencia

La transferencia de masa en la interfaz se realiza en tres etapas: a) la transferencia de masa del grueso o bulto de la primera fase a la superficie interfacial, b) la transferencia a travs de la interfaz hacia la segunda fase y c) finalmente la transferencia de masa a la parte gruesa o de bulto de la segunda fase. La figura 3.3 ilustra la transferencia del componente A de la fase gaseosa a la fase lquida. Se tiene un gradiente de presin entre la presin PAG que tiene el gas en el grueso de la corriente gaseosa y la presin PAi que se tiene en la interfaz; tambin se presenta una gradiente de concentracin en la fase lquida entre CAi la concentracin de A en la interfaz y CAL la concentracin de A en el grueso de la corriente lquida. Asumiendo que la velocidad de transferencia de masa entre las dos fases se controla por las velocidades de difusin de cada especie en cada lado de la interfaz y que la interfaz no presenta resistencia a la transferencia del componente que se transfiere, la discusin se concreta a la transferencia en rgimen estacionario de A en la direccin Z. Las velocidades de transferencia de cada lado de la interfaz vienen dadas por:
NAz = k G ( PAG PAi )
(3.35)
104

Fase gaseosa Aumento en PA G L Aumento en CA CAi PAG PAi Z Interfase CAL Fase lquida
FIGURA 3.3. Gradientes de concentracin entre dos fases en contacto.
NAz = k L (C Ai PAL )
(3.36)
donde: kG es el coeficiente convectivo de transferencia de masa en la fase gaseosa (moles de A transferidos / tiempo por rea interfacial por P unidades de presin). kL es el coeficiente convectivo de transferencia de masa en la fase lquida (moles de A transferidos/ tiempo por rea interfacial por C unidades de concentracin). El flux de masa hacia una fase debe ser igual al flux de masa en la segunda fase y as las ecuaciones (3.35) y (3.36) son iguales.
NAz = k G ( PAG PAi ) = k L (C AL C Ai )

y k L PAG PAi = k G C AL C Ai
(3.37)
(3.38)
Normalmente no es posible medir fsicamente la presin parcial y la concentracin en la interfaz. Por lo tanto se ha hecho necesario emplear un coeficiente global basado en una fuerza directriz total entre las composiciones de bulto PAG y CAL. Se puede definir un coeficiente global de transferencia de masa en funcin de una fuerza directriz de presin; este coeficiente
es KG, y toma en cuenta la resistencia completa a la difusin entre las dos fases y esta definido como *) NA = KG (PAG PA (3.39)
en donde: PAG es la presin que tiene el gas en el grueso de la corriente gaseosa proporcional a la composicin global de la fase gaseosa. PA * es la presin pacial de A en equilibrio con la composicin global en la fase lquida, CAL. Tambin el coeficiente global puede ser definido incluyendo la resistencia a la difusin en ambas fases en funcin de una fuerza directriz basada en la concentracin en la fase lquida el cual es KL y esta definido como: * CAL) NAz = KL(CA en donde: CA * es la concentracin de A en equilibrio con PAG. Existen relaciones funcionales entre los coeficientes globales KG y KL con sus respectivos coeficientes en la interfaz; estos son: 1 1 m = + KG kG k L y 1 1 1 = + K L mkG k L (3.42) (3.41) (3.40)
en donde: m representa en cierta manera la solubilidad del gas (es una relacin de equilibrio como en la ecuacin de Henry). Para un sistema con un gas soluble, m es muy pequea; al tomar la ecuacin (3.41), se observa que:
106
1 1 = KG kG
(3.43)
y se puede concluir que la resistencia del gas es esencialmente la resistencia total y a esto se le llama un sistema controlado por la fase gaseosa en su transferencia de masa. Los sistemas que tengan una solubilidad baja del gas en el lquido, m es muy grande y el anlisis de la ecuacin (3.65), indica que: 1 1 = KL kL
(3.44)
A este tipo de sistema se le llama controlado por la fase lquida en su transferencia de masa. En algunos sistemas ambas resistencias son importantes y deben considerarse cuando se evala la resistencia total.
Equipo de transferencia de masa

Las industrias de refinacin del petrleo y petroqumica presentan una amplia gamma de operaciones en donde se observa el fenmeno de cambiar la composicin de una mezcla utilizando la transferencia de masa en una interfaz. Los casos tpicos son: a) La transferencia de un soluto de una fase gaseosa a una fase lquida como en absorcin, deshumidificacin y destilacin. b) La transferencia de un soluto de una fase lquida a una fase gaseosa como en desorcin y humidificacin. c) La transferencia de un soluto de una fase lquida I a otra fase lquida II, inmiscibles una en la otra como en extraccin lquido-lquido. d) La transferencia de un soluto de una fase slida a una fase fluida como en secado y lavado. e) La transferencia de un soluto de una fase fluida a una superficie de un slido como en adsorcin. La transferencia de masa comnmente se lleva a cabo en torres que se disean en forma tal que se tenga un contacto ntimo entre las dos fases.
Este equipo puede clasificarse en cuatro grupos o tipos generales y la clasificacin obedece al mtodo que se emplea para producir el contacto entre las mismas y son: torres de spray las cuales son utilizadas cuando se transfiere masa de gases muy solubles en la fase lquida y en donde normalmente controla la rapidez de la transferencia de masa la resistencia de la fase gaseosa; torres de burbujeo las cuales son completamente opuestas en principio a las de spray y en donde la resistencia de la fase lquida controla la velocidad a la que se transfiere la masa (por ejemplo la absorcin de gases relativamente insolubles); torres de platos con burbujeo y con platos de charola los cuales representan una combinacin de los mecanismos observados en las torres de spray y de burbujeo que no pueden disearse utilizando ecuaciones que han sido obtenidas integrando sobre una rea continua de contacto en la interfaz. En su lugar las torres son diseadas por clculos de etapas las cuales no se discuten aqu pues son otro tema y la discusin en este libro se limita al equipo de contacto continuo; torres empacadas las cuales se utilizan para poner en contacto continuo dos fases que son inmiscibles a contracorriente. Este tipo de equipo puede ser usado para sistemas gas-lquido en donde cualquier resistencia de las fases controla o en donde ambas resistencias son importantes. Los fundamentos que constituyen las bases para el diseo o anlisis de un equipo de contracto continuo son cuatro: 1. Los balances de materia y entalpa que hacen intervenir las ecuaciones de conservacin de masa y de energa. 2. El equilibrio termodinmico entre fases. 3. Las ecuaciones de la transferencia de masa. 4. Las ecuaciones de transferencia de momentum.
108
Ecuaciones diferenciales para las transferencias de masa, momentum y de energa

Las leyes fundamentales de la transferencia de masa, momentum y energa han sido expresadas en forma matemtica en las secciones anteriores para el caso especial del volumen de control macroscpico. Estas leyes pueden tambin ser expresadas matemticamente para otro tipo especial de volumen de control que es el elemento diferencial; las expresiones resultantes son del tipo diferencial o microscpicas. Un tratamiento riguroso de las ecuaciones diferenciales para el transporte de masa, momentum y el de energa esta fuera del contexto de este libro; por lo que solo se realizar una descripcin del volumen de control de tipo elemento diferencial y se darn las ecuaciones resultantes para la conservacin de la masa, la segunda ley del movimiento de Newton y la primera ley de la termodinmica. El volumen de control de tipo diferencial es el elemento de volumen x, y y z que se muestra en la figura (3.4). Cada flujo de masa lleva su propio momentum y su propia energa al tomar el lmite cuando x, y y z, tienden a cero se obtiene lo siguiente para el balance de masa la llamada ecuacin de continuidad:
y|y + y z|z
x|x z|z + z z x y|y
x|x + x
FIGURA 3.4. Volumen de control de tipo diferencial.
y y + x ) + + =0 ( y z t x
( )
(3.45)
la cual en forma ms compacta queda: r + = 0 t
(3.46)
Para el caso en que se aplique a un fluido incompresible que se encuentra en estado estacionario, la ecuacin (3.45) toma la forma:
r =0
(3.47)
Si se lleva a cabo la diferenciacin que se encuentra en el trmino r la ecuacin de continuidad toma la forma: x y z + x + y + z + + + = 0 t x y z x y z D Dt (3.48)
14444244443
Derivada sustancial =
D r + = 0 Dt
Para la segunda ley de Newton del movimiento se obtienen las llamadas ecuaciones de Navier-Stokes; se utiliza el plural ecuaciones puesto que las fuerzas se expresan por componentes (componente en direccin x en direccin y en direccin z). As, cuando los momentum se expresan como componentes se obtienen tres ecuaciones diferenciales:
yx zx x + x x + y x + z x = g x + xx + + x y z z y x t
(3.49a)
110
y y y y = g y + xy + yy + zx + + + x y z t x y z x y z
yz zz z + x z + y z + z z = g z + xz + + x y z z y x t
(3.49b)
(3.49c)
Las ecuaciones (3.49), son vlidas para cualquier tipo de fluido; es decir, no se ha tomado en cuenta la naturaleza de los esfuerzos que se generan al hacer fluir el fluido (la relacin de cambio en tensin). Para un fluido que sigue las relaciones de viscosidad de Stokes las ecuaciones (3.49) toman la forma: v p 2 Dx r = g x + + (x ) x Dt x x 3
(3.50a)
D y Dt
= g y
v p 2 r + + ( y ) y y 3 y
(3.50b)
v p 2 D z r = g z + + ( z ) z Dt z z 3
(3.50c)
Las expresiones (3.50) son las llamadas ecuaciones de Navier-Stokes. En la mayora de los casos en que se estudia la transferencia de momentum en un proceso qumico, el flujo puede ser considerado incomprensible y v = 0 y as se obtiene: con viscosidad constante,
p 2 x 2 x 2 x Dx = g x + + + 2 Dt x z x 2 y 2
D y
(3.51a)
2 y 2 y 2 y p = g y + + 2 + 2 2 Dt y y z x
(3.51b)
p 2 z 2 z 2 z D z = g z + + + 2 Dt z z x 2 y 2
(3.51c)
Los cuales se pueden expresar en forma ms compacta en notacin vectorial: v D v p + 2 v = g Dt
(3.52)
r desaparece y se tiene la Cuando es despreciable el trmino 2 llamada ecuacin de Euler. Para la primera ley de la termodinmica, la ecuacin diferencial toma la forma siguiente:
2 P T T T + K K K q gy u + + + + = + + + x x x x y y z z 2 2 2 y + gy + u + P + z + gy + u + P + 2 2 z y 2 + gy + u t 2 (3.53)
La cual tomando en cuenta la derivada sustancial y escribiendo los trminos de conduccin como (k T), da como resultado:
2 v v + u + gy v + p + ( KT ) + q + = ( p) + 2 t v2 D( gy ) D Du + + Dt Dt 2 Dt
(3.54)
en la cual el segundo trmino del segundo miembro es cero por la ecuacin de continuidad (ecuacin 3.46). Para un flujo con las caractersticas dadas
112
Dv 2 por la ecuacin (3.52), el trmino 2 Dt forma:
de la ecuacin (3.54) toma la
D2 v P + v g v+ v 2 v = 2 Dt
(3.55)
v Tambin para flujo incompresible el trmino ( p) de la ecuacin

(3.54) es:
v = ( P ) v P
(3.56)
Substituyendo las ecuaciones (3.56) y (3.55) en la ecuacin (3.54) se tiene:
( kT ) + q +=
D( gy ) v v v Du v + + g + 2 Dt Dt
(3.57)
La ecuacin (3.57) puede reducirse todava ms si los tres primeros trminos de su segundo miembro se expresan en trminos de temperatura: ( kT ) + q + = C v DT v v + 2 Dt
(3.58)
Para el caso de flujo incompresible la funcin puede expresarse en trminos de la porcin viscosa de los trminos del esfuerzo de corte y del esfuerzo normal:
= 2 +
(3.59)
en donde la funcin de disipacin es dada por:
2 x = 2 x
2 x y + y x
y 2 z 2 + y + + z 2 + z + x x z
2 y z + + z y
Al sustituir en la ecuacin (3.58), la ecuacin de energa queda: ( kT ) + q + = Cv DT Dt (3.60)
es una funcin de la viscosidad del fluido y de los esfuerzos generados; su efecto siempre se refleja el incremento de la energa a expensas de la energa potencial o de la presin. Esta funcin es por lo general despreciable a menos que se trate de capas lmite supersnicas. Las formas especiales de la ecuacin diferencial de energa pueden ser: (el trmino se ha considerado despreciable). I. Fluido incompresible sin fuentes de energa y con conductividad trmica (k) constante: C v DT = k 2 T Dt (3.61)
II. Flujo isobrico sin fuentes de energa y con conductividad trmica (k) constante: C v DT = k 2 T Dt (3.62)
III. No hay movimiento de fluido, toda la transferencia de energa es por conduccin, la mayora de ste tipo de sistemas son slidos en donde:
Cv Cp
C p
T = ( kT ) + q t
(3.63)
114
esta ecuacin se aplica en general a la conduccin de calor. Si la conductividad trmica k no es funcin de la temperatura: q T = 2T + t C p en dnde: ft2 = [ ] hr . Si el medio no tiene fuentes de calor, la ecuacin (3.64) se reduce a la conocida segunda ley de Fourier:
(3.64)
k C p y es conocida como la difusividad trmica
T = 2 T t
(3.65)
Para un sistema con fuentes de energa pero sin variacin de T con respecto al tiempo, la ecuacin (3.64) se reduce a la ecuacin de Poisson:
q 2T + = 0 k
(3.66)
La situacin de estado estacionario sin fuentes de energa conlleva a la conocida ecuacin de Laplace: 2T = 0 (3.67)
BIBLIOGRAFA
Crowe, C.M.; Hamielec, A.E.; Hoffman, T.W.; Johnson, A.I.; Shannon, P.T. y Woods, D.R., Chemical Plant Simulation, Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, New Jersey, 1971. Daubert, T.E., 1980, Hydrocarbon Processing, March, 107. Froment, G.F., 1977, The Chemical Society, proc. 6th. Int. Cong. Catal., p. 10, Londres. Lee, W. y Weekman, Jr., 1971, U.S. Patent 3,769,203. Mikolaj, P.G. y Dev, L., 1971, AIChE Journal, 17(2), 343. Nace, D.M., 1970, IEC proc Des Dev, 9, 203. Nace, D.M., Voltz, S.E. y Weekman, V.W. Jr., 1971, IEC proc Des Dev, 10, 530. Polya, G., 1965. How to Solve It, 2da. ed., en Anchor Books, Double Day, Garden City, Nueva York. Reid, R.C.; Preusnitz, J.M. y Sherwood, T.K., 1977, The Properties of Gases and Liquids, McGraw-Hill Book Co., Nueva York. Voltz, S.E.; Nace, D.M. y Weekman, V.W. Jr., 1971, IEC proc Des Dev, 10, 538. Woorhies, A., 1947. Ind Engs Chem, 327, 318. Weekman, V.W. Jr., 1968. IEC Proc Des Dev, 7, 90. Weekman, V.W. Jr. y Nace, D.F., 1970. AIChE Journal, 16, 397 Weiz, P.B. y Goodwin, R.D., 1963, Journal of Catalysis, 2, 397. Welty, J.R.; Wicks, G.E. y Wilson, R.E., 1969. Fundamentals of Momentum, Heat and Mass Transfer, Wiley International Ed, Nueva York, p. 119.
115

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ANLISIS Y SIMULACIN DE PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO

ANLISIS Y SIMULACIN DE PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL MXICO

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

83 83 84 85 86 88 89 91 92 93 95 96 97 98 100 102 103 106 108 115

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

FIGURA 1. Entradas y salidas en una refinera.

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CUADRO 1. Propiedades del petrleo crudo mexicano y su evolucin

7.4 8.8 25 C 20 C 45 4.0 0.14 36 4.5 0.46

4.22 N E 20 C 45 2.8 0.8 NE NE NE

41/7 38/8 0.2 1.3 (C4)

314/52 278/53 0.1 0.3

0.9/0.1 8/2.5 N E 23.9/5.2 1.0 1.8 (C4) NE 0.2 (C4)

Fuente: Manriquez, et al., (1991) y Manriquez, et al., (2000)

Subdivisin de una refinera

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

270-290 F Cambiador de calor

470-500 F Cambiador de calor

Gasolina de destilacin (65-80 octano) Nafta Combustibles destilados

CALENTADOR DE CRUDO 640-670 F

Recuperacin de energa cambiadores de calor

FIGURA 2. Destilacin primaria.

CALENTADOR AL VACO 725F

FIGURA 3. Destilacin al vaco.

Gas H2S a unidad de azufre

Gas H2S a unidades de azufre

TAMBOR DE FLASHEO COMPRESOR DE RECIRCULACIN DE GAS

Evaporados del separador

Gasolina desulfurizada de destilacin directa

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

200 a 900 psig REACTORES

Nafta pesada desulfurizada C6 a C12 Parafinas de cadena larga Agua de enfriamiento

Residuos ligeros a procesamiento adicional C3s y C4s REHERVIDOR Vapor

Gasolina reformada de alto octano

REACTOR DE ISOMERIZACIN DE RESIDUOS TAMBOR DE FLASHEO

Gasolina de alto octano

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

REACTOR Gas de chimenea

850 a 1020 F 10 a 25 psig

SEPARADOR Vapor Aire caliente Carga de gasleo vaporizada Recirculacin

Gasleo ligero de circulacin

FIGURA 7. Desintegracin cataltica.

Isoclano u octano alquilado ligero de alto octano

Butanos de residuos ligeros

ACUMULADOR DE EVAPORADOS Acumulador

SEDIMENTADOR DE CIDO Recirculacin de isobutano

N-C4 (Butano) a almacenaje

DOMO DE VAPOR Agua de enfriamiento

RECEPTOR DE EVAPORADOS REACTORES 350 a 400 F

ACUMULADOR TAMBORES DE COQUE

SEPARADOR DE GASLEO LIGERO

CALENTADOR 900 a 950 F Gasleo pesado Gasleo ligero

Residuos de destilacin al vaco

FIGURA 10. Coquizacin.

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo

REACTOR TRMICO 250 F Gas H2S Quemador elevado

REACTORES CATALTICOS 600 F

CONDENSADORES DE AZUFRE Azufre FOSA DE AZUFRE

FIGURA 11. Recuperacin de azufre.

PLOMO GASOLINA SIN PLOMO

GASOLINA DE AVIACIN, 100 OCTANO