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TRABAJO FINAL DE CORRESPONDIENTE A LA MATERIA: QUIMICA INGENIERO MARISA GUADALUPE FLORES AGUILAR

TEMAS CONCEPTOS GENERALES DE GASES,TERMOQUIMICA Y ELECTROQUIMICA Y CINETICA QUIMICA Y NANOTECNOLOGIA

ALUMNO: ROBERTO DANIEL GODINEZ SOLIS

No DE CONTROL

10700473

CARRERA

INGENERIA INDUSTRIAL

13 DE ENERO DEL 2014

5.-CONCEPTOS ELECTROQUIMICA

GENERALES

DE

GASES,

TERMOQUIMICA

5.1 GAS COMO ESTADO DE AGREGACION Estados de agregacin de la materia La materia esta constituida por molculas y estas a su vez integradas por tomos. Las partculas constituyentes de la materia se mantienen unidas entre si debido a la accin de unas fuerzas llamadas fuerzas intermoleculares que tienen su origen en la accin electrosttica que ejercen los ncleos atmicos sobre los electrones de los tomos prximos y viceversa. El valor de estas fuerzas varia con la distancia llegando incluso a ser repulsivas si los tomos estn tan prximos que se repelen sus respectivas capas electrnicas. Cuando las fuerzas de atraccin se ejercen entre partculas de una misma sustancia se denominan fuerzas de cohesin y si se ejercen entre partculas de distintas sustancias se llaman fuerzas de adhesin. La materia se presenta en la naturaleza en tres estados distintos de agregacin: slido, liquido y gaseoso, caracterizados por las fuerzas de cohesin que actan en cada caso sobre las partculas del cuerpo. En el estado slido, las fuerzas de cohesin son relativamente grandes de forma que las partculas del cuerpo, sean molculas, tomos o iones, se mantiene en posiciones fijas y aunque posean cierto movimiento vibratorio la distancia entre ellas permanece invariable; por eso los slidos tienen forma y volumen constante. En el estado lquido las fuerzas de cohesin son lo suficientemente dbiles como para permitir cierta movilidad a las partculas del cuerpo pero a la vez son lo suficientemente intensas como para mantener entre ellas una distancia media constante. Por eso los lquidos contenidos en recipientes tienen forma variable y volumen constante y en cambio en estado libre adoptan la forma esfrica que es aquella que para un volumen determinado les permite ofrecer una superficie mnima. En el estado gaseoso, las fuerzas de cohesin son prcticamente nulas adquiriendo las partculas su mxima movilidad. La distancia entre estas partculas

es variable tendiendo a ocupar todo el volumen disponible, por eso los gases tienen forma y volumen variables. Dada su capacidad de fluir los lquidos y los gases reciben el nombre de fluidos al contrario que los slidos que son rgidos.

Estado gaseoso Un gas es un fluido que tiende a expandirse hasta ocupar completamente el volumen del recipiente que lo contiene. GAS IDEAL El gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas

puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica. En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y temperatura, la mayora de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales como

el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable. Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presin), ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y el tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas PROPIEDADES CRITICAS Y FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas

real. En general, la desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los valores de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes empricas de compuestos especficos como datos de entrada. Para un gas que sea una mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una composicin del gas para que la compresibilidad sea calculada. 5.2 PROPIEDADES PVT : LEY DE BOYLE,CHARLES,GAY-LUSSAC,

ECUACION GENERAL DEL ESTADO GASEOSO Ley de Boyle-Mariotte

Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, el volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin:

Leyes de Charles y Gay-Lussac

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay Lussac.

Proceso isobaro ( Charles)

Proceso isocoro ( Gay Lussac)

Artculo principal: Segunda ley de Gay-Lussac

Ley general del estado gaseoso ( ley combinada)

Combinando las leyes de charles y de boyle-mariotte tenemos:

El volumen de una determinada muestra de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta e inversamente proporcinal a la presin aplicada: VT

V=KT

PV= KT = K (a)

PV

Cuando un gas pasa de un estado inicial con sus valores establecidos de: presin , volumen y temperatura a un estado final en el cual los valores de las tres variables cambian, se establece el siguiente planteamiento:

ESTADO INICIAL

ESTADO FINAL

Proceso

De acuerdo con la relacin establecida en (a) P i V i = K (b)

Ti

P f V f = K (c)

Tf

Relacionando (b) y (c) en una sola ecuacin

PiVi = Pf Vf (d)

Ti

Tf

Sustituyendo las letras i y f por los nmeros 1 y 2 respectivamente, se tiene:

P1 V1

P2V2

T1

T2

O bien,

T 2 P1 V1= T1 P2 V2

La ecuacin anterior se conoce como:

Ecuacin General del Estado Gaseoso

Esta ecuacin es de utilidad ms amplia, debido a que en la practica las tres variables: presin, volumen y temperatura no varan en forma independiente sino relacionadas o combinadas.

Ejemplo: En el suelo un globo aerosttico tiene un volumen de 100 kilolitros a una temperatura de 27 C y una presin de 585 mmHg. se eleva hasta una altura en que su presin baja a 300mmHg y su volumen aumenta a 170.95m 3. Cul es su temperatura final en grados Celsius?

DEMOSTRACION:

Datos V1= 100kL= 100m3

Formula

P1 V1

P2 V2

T1

T2

T1= 27C + 273 = 300 k

P1= 585mmHg

P1V1= T1 P2 V2

V2 = 170.95m3

T2 = T1P2V2

P1V1 P2 = 300mmHg T2= 300K x 300mmHg x 170.95 m3 585mmHg x 100m3

T2 = ?C

T2= 263K -273

T2= -10C

5.3 TERMOQUIMICA Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior.

"Energa" es un trmino bastante utilizado a pesar de que representa un concepto muy abstracto. La energa generalmente de define como la capacidad para efectuar un trabajo. Todas las formas de energa son capaces de efectuar un trabajo, pero no todas tienen la misma importancia para la qumica. Por citar algunos tipos de energa: la energa cintica, producida por un objeto en movimiento, la energa radiante o energa solar, la energa trmica, energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las molculas, y energa potencial, asociada a la posicin de un elemento. 5.4 CALOR DE REACCION En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin: aA + bB cC + dD

se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la energa interna del sistema. Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin qumica. Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.

5.5 CALOR DE FORMACION El calor de formacin de un compuesto se refiere al intercambio energtico durante la sntesis de un mol de ese compuesto a partir de sus elementos en un estado estndar o de referencia. Por lo comn, estas reacciones son exotrmicas, lo cual se denota escribiendo un signo negativo. El calor de formacin del agua es -286.3 kJ/mol. Los combustibles, ya sean para el horno, automvil o cohete, son sustancias ricas en energa y los productos de combustin son sustancias energticamente pobres. En estas reacciones de combustin, la energa producida puede ser muy alta y los productos de la accin qumica pueden ser de muy poco inters comparados con la cantidad de energa calorfica desprendida. 5.6 CALOR DE SOLUCION Es el cambio de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante. El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se expresa ms frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de solucin de una sustancia est definido como la suma de la energa absorbida, o energa endotrmica (expresada en kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o energa exotrmica (expresada en kJ/mol "negativos").

Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de los gases es exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente lquido, la temperatura disminuye, mientras que la solucin contina liberando energa. ste es un efecto del incremento en el calor o de la energa requerida para atraer a las molculas de soluto y solvente en otras palabras, esta energa supera a la energa requerida para separar a las molculas del solvente. Cuando el gas est disuelto completamente (eso es puramente terico dado que ninguna sustancia puede disolver infinitamente) el calor de solucin estar al mximo.

5.7 ELECTROQUIMICA Es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la inter fase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de

potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una sub-disciplina conocida como anlisis potencio mtrico 5.8 ELECTROQUIMICA Y CELDAS ELECTROLITICAS Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.

Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales. Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le llama electrolisis. En la electrlisis se pueden distinguir tres fases:

Ionizacin - Es una fase previa antes de la aplicacin de la corriente y para efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolvindola o fundindola.

Orientacin - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, segn su carga electrolitica hacia los polos (+) (-) correspondiente

Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (+).

Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo en disolucin o en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del hipoclorito sdico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reaccin de los productos formados.

5.9 ELECTROQUIMICA Y CELDAS VOLTAICAS Dispositivo en el cual la transferencia de electrones se forza al pasar por una va externa en lugar de hacerse directamente entre los reactivos. Una celda voltaica es un dispositivo experimental empleado para producir energa elctrica a partir de una reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La celda voltaica tambin es conocida como celda electroqumica celda galvnica, en honor a los cientficos italianos Luigi Galvani y Allesandro Volta.En una celda electroqumica, el nodo es por definicin, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo en el que ocurre la reduccin.

6.- CINETICA QUIMICA Y NANOTECNOLOGIA 6.1.- CINETICA QUIMICA : VELOCIDADES DE REACCION La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; el rea qumica que permite indagar en las mecnicas se conoce como dinmica qumica. VELOCIDADES DE REACCION La rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo

6.2.- LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en determinadas condiciones de presin y temperatura. A la relacin que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama constante de equilibrio. El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo que siempre tiene que especificarse. As, para una reaccin reversible, se puede generalizar:

aA + bB

cC + dD [C]c [D]d Keq = [A]a [B]b

En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una temperatura dada. sta es una expresin matemtica de la ley de accin de masas que establece: para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante Keq. En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar, pero el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia. De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible. Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms grande, por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos. Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el numerador, la concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece hacia los reactivos.

Conocer el valor de las constantes de equilibrio es muy importante en la industria, ya que a partir de ellas se pueden establecer las condiciones ptimas para un proceso determinado y obtener con la mayor eficiencia el producto de inters. Cuando todos los reactivos y productos estn en disolucin, la constante de equilibrio se expresa en concentracin molar [moles/L]. Si se encuentran en fase gaseosa es ms conveniente utilizar presiones parciales (P). Los slidos y los lquidos puros no intervienen en la constante, por considerar que su concentracin permanece constante. Generalmente al valor de la constante no se le ponen unidades. [C]c [D]d Keq = Kc = [A]a [B]b (Pc)c (Pd)d Keq = Kp = (Pa)a (Pb)b

6.3.- PRINCIPIO DE LE CHATELIER

El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin. Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio

son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos). Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio. 6.4.-CONSTANTE DE IONIZACION La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica, definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se ponen normalmente en forma implcita.Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C. Tambin se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. 6.5.- PRODUCTO DE SOLUBILIDAD El producto de solubilidad o producto inico de un compuesto ionico es el producto de las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio: 5yu CmAn m Cn+ + n AmDonde C representa a un catin, A a un anin y m y n son sus respectivos ndices estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad se representa como: Kps = [Cn+]m [Am-]n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es fcilmente observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o iones (por ejemplo, aadiendo una sustancia que al disociarse produce ese mismo ion) y alcanzamos de nuevo el equilibrio, la concentracin del otro ion se ver disminuida (lo que se se conoce como efecto ion comn). Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar, nmero de moles de soluto en un litro de una disolucin saturada (mol/L); y como solubilidad, nmero de gramos de soluto en un litro de una disolucin saturada (g/L). Todo esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de permanecer constante y que suele ser la indicada en las condiciones estndar o de laboratorio (P=101 kPa, T=25C). 6.6.- SOLUCION AMORTIGUADORA Una solucin amortiguadora o tampn es una solucin de: 1) un cido dbil o una base dbil y 2) su sal; esto es, ambos componentes deben estar presentes. La solucin tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades de cido o de base. Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qumicos y biolgicos. El pH en el cuerpo humano vara mucho de un fluido a otro; por ejemplo, el pH de la sangre est alrededor de 7.4, en tanto que el del jugo gstrico humano puede ser de 1.5. En gran parte, estos valores de pH, que son crticos para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presin osmtica, se mantienen por accin de los sistemas amortiguadores. Una solucin amortiguadora debe contener una concentracin relativamente grande de cido para reaccionar con los iones OH- que se le aadan; y tambin debe contener una concentracin semejante de base para neutralizar los iones H+ que se le aadan.

Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben

consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin. Estos requerimientos se satisfacen con un par cido-base conjugado, por ejemplo, un cido dbil y su base conjugada (suministrada por una sal) o una base dbil y su cido conjugado (suministrado por una sal). Una disolucin amortiguadora simple se puede preparar al mezclar cantidades molares semejantes de cido actico (CH3COOH) y de su sal acetato de sodio (CH3COONa) en medio acuoso. Se supone que las concentraciones de equilibrio del cido y de la base conjugada (que proviene del CH3COONa) son iguales a las concentraciones iniciales. Una disolucin que contenga estas dos sustancias tiene la capacidad de neutralizar a un cido o a una base que se le agregue. El acetato de sodio, un electrlito fuerte, se disocia por completo en agua. 6.7 TENDENCIAS DE LA NANOTECNOLOGIA MATERIALES Y SUS

CARACTERISTICAS Tendencias de la Nanotecnologa, materiales y caractersticas: La nanotecnologa permite trabajar y manipular las estructuras moleculares y sus tomos. Esta posibilidad nos lleva a fabricar materiales y mquinas a partir del reordenamiento de tomos y molculas, la nanotecnologa provocar una segunda revolucin industrial; Son un mercado floreciente y en la actualidad se emplean en multitud de tecnologas y productos de consumo. CARACTERSTICAS: Colaboracin de mltiples ciencias: biologa, fsica, qumica, informtica, ingeniera, medicina, etc. Se trata de fabricar productos tangibles. Elevados costes de equipamiento, acceso necesario a propiedad intelectual, conocimientos muy especializados. Materiales inteligentes (smart materials): En trminos generales, un tipo de materiales, una nueva generacin de materiales derivadas de la nanotecnologa, cuyas propiedades pueden ser controladas y cambiadas a peticin. Es una de las principales lneas de investigacin de la nanociencia con aplicaciones a muchas industrias (desde las textiles a la industria de la Defensa).

Los materiales inteligentes tienen la capacidad de cambiar su color, forma, o propiedades electrnicas en respuesta a cambios o alteraciones del medio o pruebas (luz, sonido, temperatura, voltaje). Estos materiales podran tener atributos muy potentes como la autoreparacin. Relacionados con esto estn los sper materiales (super materials) con extraordinarias propiedades. La capacidad de crear componentes con precisin atmica puede llevar a estructuras moleculares con interesantes caractersticas tales como una alta conductividad elctrica o potencia.

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