Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica

Laboratorio de Equilibrio Y Cintica.

*Practica 3: EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.*

PRESIN DE VAPOR Y ENTALPA DE VAPORIZACIN DEL AGUA

Introduccin Todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y depende slo de la naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura.

El punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la materia cambia de estado lquido a gaseoso. Expresado de otra manera, en un lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido.

La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente del estado lquido al estado gaseoso.

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del lquido es despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la denominada ecuacin de Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presin de vapor del agua Pv en funcin de la temperatura T, suponiendo adems, que la entalpa L de vaporizacin es independiente de la temperatura (al menos en un determinado intervalo) Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase. Por ejemplo, la relacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el patinaje sobre hielo: el patinador, con la presin de sus cuchillas, aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Problema a resolver 2

Determinar la entalpa de vaporizacin del agua. Diseo experimental 1. Qu queremos hacer? Determinar la entalpa de vaporizacin del agua. 2. Cmo lo vamos a hacer? Determinando la presin de vapor y entalpa de vaporizacin del agua 3. Para qu lo vamos a hacer)? Para determinar las propiedades termodinmicas asociadas a la reaccin. METODOLOGA EMPLEADA 1. Colocar en una probeta una cierta cantidad de agua. 2. Ponerla boca abajo en el Vaso de Berzelius de 1L para generar un sistema cerrado. 3. Agregar hielo al vaso para que la temperatura llegue a 0C y revisar el volumen de aire en la probeta. 4. Introducir la resistencia elctrica y calentar hasta llegar a una temperatura de 75 o 80C. 5. Una vez al llegar a esa temperatura, revisar el volumen de aire en la probeta; e ir tomando el registro de la temperatura cada vez que el nivel de aire se redujera un1mL. DATOS, CALCULOS & RESULTADOS

Clculos tabla 1.
V aire calculado: V1T1=V2T2 V2=V1T2/T1; donde V1=6.8 mL, T1=273.15 mL y T2=Texp. Para el evento 2: V2 = 6.8mL*277.15K/273.15K V vapor calculado: Vvap = VT - Vaire Evento 2: Vvap = 7mL 6.89957899 = 0.10042101 Y (aire): Vaire/Vtotal Evento 2: 6.89957899/7 = 0.98565414 Y (vapor): Vvapor/Vtotal Evento 2: 0.10042101/7 = 0.01434586 Pparcialaire: Ptotal/Yaire; Ptotal = 777hPa = 585.92 mmHg Evento 2: 585.92mmHg/0.98565414 = 574.557512 mmHg Pvaporagua: Ptotal/Yvapor Evento 2: 585.92mmHg/0.01434586 = 8.36248822 mmHg Tabla 1 Eve T T-1(K-1)

Vexp( T

Vaire

Vvapor

Y aire

Y vapor

Pparcial

Pvap

lnPvap

nto (C) mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 6.8 7 7.2 7.4 7.6 7.8 8 8.2 8.4 8.6 8.8 9 9.4 9.8 10

(K) 273 277 281 285 289 293 297 301 305 309 313 317 321 325 329 333 337 341 345

(mL) 6.8 6.8996 6.9992 7.0987 7.1983 7.2979 7.3975 7.4970 7.5966 7.6962 7.7958 7.8954 7.9949 8.0945 8.1941 8.2937 8.3933 8.4928 8.5924

(mL) 0 0.1004 0.2008 0.3013 0.4017 0.5021 0.6025 0.7029 0.8034 0.9038 1.0042 1.1046 1.4050 1.7055 1.8058 9 2.3063 3.2067 4.1072 5.6076 1 0.985 6 0.972 1 0.959 3 0.947 1 0.935 6 0.924 7 0.914 3 0.904 4 0.894 9 0.885 9 0.877 3 0.850 5 0.826 0 0.819 4 0.782 4 0.723 6 0.674 0 0.605 1

(mmHg (mmHg ) ) 0 582.92 0 0.014 3 0.027 9 0.040 7 0.052 9 0.064 4 0.075 3 0.085 7 0.095 6 0.105 1 0.114 1 0.122 7 0.149 5 0.174 0 0.180 6 0.217 6 0.276 4 0.326 0 0.394 9 574.56 566.66 559.19 552.11 545.40 539.02 532.95 527.17 521.66 516.40 511.37 495.79 481.48 477.65 456.09 421.78 392.91 352.72 8.36 16.26 23.73 30.81 37.52 43.90 49.97 55.75 61.26 66.52 71.54 87.13 101.44 105.27 126.83 161.14 190.01 1 230.20

60 10.6 64 11.6 68 12.6 72 14.2

0.00366 099 0.00360 815 0.00355 682 0.00350 693 0.00345 841 0.00341 122 0.00336 53 0.00332 06 0.00327 708 0.00323 468 0.00319 336 0.00315 308 0.00311 381 0.00307 55 0.00303 813 0.00300 165 0.00296 604 0.00293 126 0.00289 729

/////// ///// 2.1237 5602 2.7887 3232 3.1667 9845 3.4278 1228 3.6249 8034 3.7819 8409 3.9114 4216 4.0208 76 4.1151 2854 4.1974 9954 4.2703 3686 4.4674 147 4.6195 1017 4.6565 2073 4.8428 4706 5.0822 9853 5.2470 8426 5.4389 2693

A partir de la ecuacin de la recta de lnVap vs 1/T: m = 3795.5 = -H/R 4

1/T vs lnPvap

1/T

y = -3795.5x + 16.352 R = 0.9571

0 0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 lnPvap 0.0025 0.003 0.0035 0.004

Calculo del % de error: Despejando a H: H = (3795.5)*R = 31.556 KJ/mol %Error H = *(Hteo- Hexp)/ Hteo +*100 = *(40.6 - 31.556)/40.6)]*100 = 22.3%

P vs T
700 600 500

Presin

400 Pvapor vs T 300 200 100 0 0 50 100 150 Paire vs T

Temperatura

200

250

300

350

400

10 9 8 7

V vs T

Volumen

6 5 4 3 2 1 0 0 50 100 150 Vvapor vs T Vaire vs T

Temperatura

200

250

300

350

400

ANALISIS DE RESULTADOS 1) Indicar qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta entre 30 C y 70 C. A esa temperatura se encuentran vapor de agua y aire.

2) Sealar cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C y explicar cul es la utilidad de esa determinacin. A esa temperatura solo se encuentra aire, esto se debe a que a 0C el agua se encuentra en su punto de solidificacin, por lo tanto no hay vapor de agua, esto nos sirve para poder calcular de la manera ms exacta posible el volumen de aire dentro de la probeta.

3) Explicar qu tipo de relacin existe entre la presin de vapor y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se observa en el grfico 1. El grfico 1 nos dice que conforme va aumentando la temperatura, la presin de vapor del agua va en aumento, esto se debe a que al aumentar la temperatura la energa de las molculas de agua es mayor y por lo tanto se ejercen mayor presin en los alrededores.

4) Analizar qu tipo de relacin se presenta entre el logaritmo natural de la presin de vapor del agua y el inverso de la temperatura absoluta (grfico 2). Expresar la ecuacin que describe el comportamiento de estos datos. En la grfica se puede observar que tienen una relacin inversa .La ecuacin que describe estos datos es: f(x) =-5167.26x + 20.35.Explicar qu informacin proporciona la pendiente de la ecuacin establecida en el punto (4) e indicar sus unidades. La pendiente nos indica el logaritmo de la presin de vapor a un cierto inverso de temperatura. Sus unidades son mm Hg, una vez que usamos la exponencial.

5) Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de la pendiente del grfico 2. f(x) =-5167.26x + 20.3 sustituimosf(1/338.55) = -5167.26 (1/338.55) + 20.3f(1/338.55) = 5.03e 5.03 = 152.93 mm HgIn Pvap = (-Hvap/R) (1/T) + CH vap= -(ln Pvap C) (RT)H vap = - (ln 152.93 20.3) (8.314 x 338.55)H vap = 42.98 kJ/mol

6) Comparar el valor de la entalpa calculada a partir de los datos experimentales con el reportado en la literatura y calcular el por ciento de error. En caso de existir alguna diferencia, explicar a qu puede deberse.% Error= ((Vexp Vteo)/ V teo) x 100 %Error = ((42.98 kJ/mol 44 kJ/mol)/ 44 kJ/mol) x 100 % Error = 2.31%La deferencia se puede deber a muchos factores, primero no nos encontramos a las condiciones estndar (1 bar y 298.15 K), segundo la probeta que usamos para realizar las mediciones no es uno de los instrumentos ms precisos de un laboratorio, tercero no calibramos el termmetro. Pero a pesar de eso, nos sali cerca del valor terico (2.31% abajo de este)

CONCLUSIONES En esta prctica pudimos observar que hay una relacin directamente proporcional entre la presin de vapor y la temperatura, esto es, que a mayor temperatura la presin de vapor tambin es mayor, esto debido a al aumento de la energa cintica de las partculas. Tambin aprendimos que la grfica de In P vap en funcin del inverso de la temperatura nos ayuda a encontrar cualquier presin de vapor que necesitemos con base al inverso de una temperatura dada, despus de usar la exponencial, lo cual posteriormente nos ayuda a conocer el valor de la H vaporizacin.

 BIBLIOGRAFA Laidler, K. (1997). Fisicoqumica. CECSA, Mxico.Atkins , PW (1991) , Tercera Edicion, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico. Silberman, Robert. Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment, Journal of Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, 1996. Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987. Levine I. M., Fisicoqumica, Mc Graw Hill, quinta edicin, tomo I, 200, Mxico, 2000. Laidler, Keith James Meiser, John H.; tr. Mara Teresa Aguilar Ortega. Fisicoqumica. Mxico: CECSA, 1997.