Fenmenos de Transporte.

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DEFINICIN DE COEFICIENTES BINARIOS DE TRANSFERENCIA DE MATERIA EN DOS FASES PARA BAJAS VELOCIDADES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA -En la mayor parte de los sistemas en los cuales se produce transferencia de materia existen dos fases con una interfase que las separa. Por ejemplo, esto sucede cuando se contactan un gas y un lquido, dos lquidos inmiscibles o un fluido y un slido. -Analicemos un sistema que se compone de un lquido C no voltil, por ejemplo agua, en contacto con una mezcla gaseosa de A y B, donde B es insoluble en C, por ejemplo A puede ser NH3 y B aire. -Cuando esta dos fases se contactan se obtiene una situacin como la que se esquematiza en la figura 33:
Fase lquida: solucin de A en C no voltil Fase gaseosa: mezcla de A y B yAb Sistema cerrado a T y P constantes luego de un tiempo suficientemente largo yAi

yAi

xAi

xAi

xAb

Interfase

Figura 33 -O sea que si el sistema es isotrmico e isobrico y esta cerrado llegar un momento en que se alcanza un equilibrio dinmico, es decir que la cantidad de molculas de A que entran a C por unidad de tiempo es igual a las que vuelven a B, por lo tanto no hay una transferencia neta de A. Se dice que el sistema est en equilibrio termodinmico.

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-Si en cambio la fase lquida, por ejemplo, se va renovando en forma continua, entonces habr una permanente transferencia de A hacia C, pudiendo alcanzarse un estado estacionario. -O sea, el flujo neto de A no cambia con el tiempo pero es distinto de cero, la situacin es de no-equilibrio. -En este caso existirn tres resistencias a la transferencia de materia: - la fase gaseosa - la fase lquida - la interfase -Uno de los mtodos mas comunes para estudiar este sistema es el denominado de las dos resistencias o doble pelcula de Whitman. Este modelo realiza dos importantes suposiciones: -1) la velocidad de transferencia de materia en cada fase est controlada por la difusin a travs de una pelcula estancada o con movimiento laminar de espesor constante a travs de la cual la concentracin cae desde el valor global correspondiente al seno de la solucin hasta el valor de la interfase. -2) la interfase no ofrece ninguna resistencia a la transferencia de materia. Esto trae como consecuencia que las concentraciones en la interfase de ambos lados (fase lquida y gaseosa) sean las de equilibrio. - Para un sistema en equilibrio debe existir una funcin que vincule a la fraccin molar del componente A en el lquido con la fraccin molar de A en el vapor: yA= f(xA). Por lo tanto, si un sistema se ajusta al modelo de Whitman entonces sus composiciones interfasiales caern sobre esta curva. -Si se trabaja con soluciones diludas e ideales en las condiciones de equilibrio se cumple:

p A = pvaporA x A para la fase lquida (Ley de Raoult). p A = Py A para la fase gaseosa (Ley de Dalton) pvaporA x A para la relacin de composicin en equilibrio yA = P
entre las dos fases.
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-Si se trabaja con soluciones de solventes casi puros o para cualquier concentracin para soluciones ideales, la relacin de composiciones de equilibrio entre ambas fases viene dada por la ley de Henry.

p A = HC A
-Estas ecuaciones son vlidas para todo el sistema si el mismo se encuentra en equilibrio. -En cambio, si existe una transferencia neta de materia slo sern vlidas en la interfase (suponiendo que se aplica el modelo de Whitman). -En estas ecuaciones:

p A = presion parcial de equilibrio de A en la fase gaseosa pvaporA = presion de vapor de A puro a la temperatura de equilibrio P = presion total del sistema x A = fraccion molar de A en el liquido en el equilibrio y A = fraccion molar de A en el gas en el equilibrio H = constante de Henry
-Por lo tanto, si se cumple el modelo de Whitman, en la interfase se cumplir que:

p A int erfase = HC A int erfase

-En las figuras 34 y 35 se esquematizan las situaciones para H = 1 y H>1. -Como ejemplos se mencionan los siguientes sistemas: -NH3-H2O -Br(g)-H2O -N2-H2O H= 0.047 atm/mol/lt. H= 1.000 atm/mol/lt. H= 1200 atm/mol/lt.

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Fase Lquida L

Fase Gaseosa

pAb

H=1

pAi CAi G

CAb

Figura 34

L pAb

H>1

pAi

CAi CAb G

Figura 35

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-Cuando se trabaja con un sistema constitudo por dos fases y se desea encontrar el flujo neto de materia puede aplicarse la ecuacin que define a los coeficientes locales de transferencia de materia para una sola fase y transferencia lenta de materia a cada una de las fases:

L x NL + N L = k N Ai Ai xLoc ( x Ai x Ab ) Ci Ai
NG + NG NG = k yLoc ( y Ai y Ab ) Ai y Ai Bi Ai
-Si como se dijo B es insoluble en el lquido C y C es no voltil, entonces NG Bi=0 y NL Ci=0, por lo tanto:

k xLoc ( x Ai x Ab ) L N Ai = (1 x Ai )
NG Ai = k yLoc ( y Ai y Ab )

(1 y Ai )

-Cualquiera de estas expresiones permitira calcular el flujo neto de A, pero en general las concentraciones de A en la interfase no son conocidas. -Para superar este problema se procede de la siguiente manera: -Puesto que lo que sale de la fase gaseosa entra a la fase lquida, se pueden igualar ambos flujos:

L NG Ai = N Ai
-Si adems, se tiene en cuenta que se est trabajando con soluciones diludas, entonces xAi <<1 e yAi <<1, por lo tanto se pueden despreciar estos trminos frente a la unidad y se obtiene la siguiente expresin:

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k xLoc ( x Ai x Ab ) = k yLoc ( y Ai y Ab )

( y Ai y Ab ) = k xLoc ( x Ai x Ab ) k
yLoc
-Por lo tanto, en un grfico de yA vs xA se tiene la situacin mostrada en la figura 36: las composiciones de la interfase caern sobre la curva de equilibrio (en este caso la recta de la ecuacin de Henry), en tanto que las composiciones globales estarn dadas por puntos que caen fuera de esta curva. En este ejemplo caern por encima de la curva de equilibrio pues la fase gaseosa est mas concentrada en A que la fase lquida. -O sea que si uno conoce las composiciones globales del sistema en un plano del mismo y los respectivos coeficientes individuales de transferencia de masa, trazando una recta de pendiente (-kx/ky) es posible determinar las composiciones de la interfase y con ellas los flujos de una fase a otra. -Ntese que se habla de un plano pues se est trabajando con coeficientes locales.
yA fraccin molar de A en el gas yAb
Punto que representa la composicin del sistema

Recta de pendiente (-kx/ky)

yAi Punto que representa la composicin de interfase Curva de equilibrio (recta pues se cumple ley de Henry) xAb xAi

xA fraccin molar de A en el lquido

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Figura 36 -Deben adems cumplirse las siguientes restricciones: -Las soluciones deben ser diludas para que se cumpla la ley de Henry y para que xAi<<1 e yAi<<1. -La mezcla gaseosa debe comportarse como ideal. -Slo debe transferirse A (B debe ser completamente insoluble y C no voltil). -La transferencia de materia debe ser lenta. -Debe cumplirse la teora de la doble pelcula. -An con todas estas restricciones medir experimentalmente los coeficientes individuales de transferencia de materia representa una enorme dificultad. -Por lo tanto, la metodologa que se utiliza consiste en definir un coeficiente global Kx o Ky que tenga en cuenta la resistencia total a la transferencia de materia. El procedimiento es anlogo al que se sigui con la definicin del coeficiente global de transferencia de energa U. -As, si se cumplen las restricciones antes mencionadas se pueden definir:

L =K * x N Ai x Ab xLoc A
y* y NG Ab Ai = K yLoc A
-Donde: -xA* es la composicin hipottica de un lquido que se encontrara en equilibrio con un gas de composicin yAb. -yA* es la composicin hipottica de un gas que se encontrara en equilibrio con un lquido de composicin xAb.

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de A en el gas

-Como las composiciones de equilibrio de un sistema son nicas para una T y P fijas entonces, xA* es tan buena medida de yAb como la misma yAb. Lo mismo sucede con yA* y xAb. En la figura 37 se representan las fuerzas impulsoras totales e individuales. yA fraccin molar Punto que representa la
composicin del sistema

Curva de equilibrio (recta pues se cumple ley de Henry)

yAb yG yAi y yA*

total

Pendiente: (-kx/ky) Punto que representa la composicin de interfase xtota xA*

xL

xAb

xAi

xA fraccin molar de A en el lquido

Figura 37 -Es posible obtener una relacin entre los coeficientes individuales kxLoc y kyLoc y los globales KxLoc y KyLoc de la siguiente manera: como se ha supuesto vlida la ley de Henry deber cumplirse que:

y Ai = Hx Ai y Ab = Hx* A y* A = Hx Ab
Reordenando las expresiones de NAiG y de NAiL y recordando que NAiG = -NAiL:

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y y* y Ab y Ai y* y* Ai A (y y ) A A ( y Ai y Ab ) 1 + Ai Ab = = = + = NG NG NG NG NG K yLoc Ai Ai Ai Ai Ai 1 K yLoc Hx Hx Ab ( y y ) Ai + Ai Ab = H + 1 = L k xLoc k yLoc NG N Ai Ai

x x* x Ab x Ai x* x* Ai A (x x ) A A ( x Ai x Ab ) 1 + Ai Ab = = = + = L L L L L N Ai N Ai N Ai N Ai N Ai K xLoc y y Ab Ai H H (x x ) 1 1 1 + Ai Ab = + = L Hk yLoc k xLoc N Ai NG K xLoc Ai

1 K yLoc
1 K xLoc

=
=

H k xLoc
1

1 k yLoc
+ 1 k xLoc

Hk yLoc

-Las inversas de los coeficientes de transferencia de materia pueden considerarse como las resistencias a que se produzca la transferencia. -Por lo tanto, si el gas A es muy soluble en C (lo que implica que H es muy pequeo) entonces toda la resistencia a la transferencia se encuentra del lado del gas (el trmino mas importante es el que contiene 1/kyLoc) y es esencialmente igual a la resistencia total del proceso. Se dice entonces que el proceso est controlado por la fase gaseosa. Este es, por ejemplo, el caso de la absorcin de NH3 en H2O. -En el caso contrario, si el gas es poco soluble en el lquido (lo que implica que H es muy grande) entonces toda la resistencia a la
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transferencia se encuentra del lado del lquido (el trmino mas importante es el que contiene 1/kxLoc) y es esencialmente igual a la resistencia total del proceso. Se dice entonces que el proceso est controlado por la fase lquida. Este es, por ejemplo, el caso de la absorcin de CO2 en H2O. -Estas situaciones se esquematizan en las figuras 38, 30 y 40:

yA

Gran H gas poco soluble

yA1

Pequeo H gas muy soluble

xA1

xA2

xA

Figura 38

Fase Lquida L

Fase Gaseosa pAb pAi

H grande CAi CAb G

Figura 39
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pAb L pAi

CAb H pequeo

CAi

Figura 40 -Recurdese que los KxLoc y KyLoc presentan las mismas restricciones que kxLoc y kyLoc . -Debido a que estos coeficientes dependen de la naturaleza de la sustancia que est difundiendo, de su concentracin y de la fluidodinmica del sistema se debe ser cuidadoso al utilizar los valores determinados experimentalmente de tal manera de aplicarlos en condiciones similares a aquellas en las que se realiz su evaluacin. -Finalmente, si de la ecuacin de KyLoc se despeja kyLoc y se introduce en la ecuacin de KxLoc se obtiene:

1 k yLoc
1 K xLoc

1 K yLoc

H k xLoc
H Hk xLoc + 1 k xLoc = 1 HK yLoc

1 HK yLoc

-Esto demuestra que KxLoc posee la misma informacin bsica que KyLoc.

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