1 Lic. Fs.

John Cubas Snchez

2 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Un sistema termodinmico es
una parte del Universo que se
asla para su estudio.
Este aislamiento se puede
llevar a cabo de una manera
real, en el campo
experimental, o de una manera
ideal, cuando se trata de
abordar un estudio terico.
Lic. Fs. John Cubas Snchez 3
P
V
V
1
V
2
1
2
3
4
4 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Es el cambio de estado
termodinmico, producido por
la variacin de una o ms de
sus variables termodinmicas
Est descrito por sus variables
de estado: Presin, volumen,
temperatura (energa interna),
cantidad de sustancia
Se denominan variables de
transferencia a las que
producen los procesos
termodinmicos: Calor,
Variacin de energa interna,
Trabajo
Sucesin de procesos
termodinmicos donde el estado
final coincide con el inicial.
V
2
V
3
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
CONSERVACIN DE LA ENERGA
A U = Q W
Q= W + A U
A U = U
2
U
1

Q = A U
No realiza trabajo (proceso
isocrico, isomtrico o
isovolumtrico)
A U = W
No se agrega calor
(proceso adiabtico)
Primera Ley de la
termodinmica
5 Lic. Fs. John Cubas Snchez

SISTEMA
Q > 0
Q < 0
W < 0
W > 0
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
a) Si se agrega calor al
sistema, Q es positivo
b) Si se libera calor del
sistema, Q es negativo
c) Si se sistema realiza
trabajo, W es positivo
d) Si se realiza trabajo sobre el
sistema, W es negativo
e) Se agrega calor al sistema y
ste efecta trabajo
f) Se libera calor del sistema y se
realiza trabajo sobre el sistema
6 Lic. Fs. John Cubas Snchez
a) Se agrega al sistema ms
calor que el trabajo efectuado
por ste:
la energa interna del sistema
aumenta
b) Sale del sistema ms calor
que el trabajo efectuado:
la energa interna del sistema
disminuye
c) El calor agregado al sistema
es igual al trabajo que ste
realiza:
La energa interna del sistema
no cambia
7 Lic. Fs. John Cubas Snchez
EJEMPLOS
a) El pistn se aleja de la molcula
durante el choque: la molcula pierde
energa cintica y efecta trabajo
positivo sobre el pistn
b) El pistn se acerca hacia la molcula
durante el choque: la molcula gana
energa cintica y efecta trabajo
negativo sobre el pistn
pA F =
dx F dW =
dx pA dW =
dx A dV = Y como:
dV p dW =
8 Lic. Fs. John Cubas Snchez
dU = dQ dW
Forma diferencial de la Primera Ley de la Termodinmica
dU = dQ pdV
A U = Q W
De la primera Ley de la Termodinmica:
Entonces:
Para variaciones infinitesimales:
Q= W + A U
9 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN
}
=
2
1
V
V
pdV W
10 Lic. Fs. John Cubas Snchez
TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN
W = p (V
2
V
1
)
Trabajo efectuado en un cambio de
volumen a presin constante
PROCESO ISOBRICO: (p = cte.)
11 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROCESO ISOTRMICO: (T = cte.)
C = p
1
V
1
= p
2
V
2
= nRT
2
1
1
2
ln ln
p
p
C
V
V
C W = =
nRT pV =
V
nRT
p =
}
=
2
1
V
V
V
dV
nRT W
PROCESO ISOCRICO:
(V = cte.)
Al no haber cambio
de volumen, no se
efecta trabajo.
W = 0
dU= n C
V
dT
Para cualquier proceso del gas ideal:
Adems el trabajo es:
dW= pdV
Como el proceso es adiabtico:
dU= dW
n C
V
dT = pdV
De la ecuacin de estado:
V
nRT
p =
dV
V
nRT
dT nC
V
=
0 = +
V
dV
C
R
T
dT
V
12 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROCESO ADIABTICO: (Q =0)
PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL
1 1 = =

=
V
P
V
V P
V
C
C
C
C C
C
R
0 ) 1 ( = +
V
dV
T
dT

dV y dT siempre tienen signos opuestos

dV > 0 expansin adiabtica
de un gas ideal
dT < 0 cada de temperatura
dV < 0 compresin adiabtica
de un gas ideal
dT > 0 aumento de temperatura
Donde:
13 Lic. Fs. John Cubas Snchez
V
p
c
c
=
PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL
ln T + ( 1) ln V= constante
ln T + ln V
1
= constante
ln (T V
1
)= constante
T V
1
= constante
T
1
V
1

1
= T
2
V
2
1

} } }
= + 0 ) 1 (
V
dV
T
dT

14 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL
T V
1
= constante
te tan cons
nR
V pV
=
1
te tan cons
nR
V p
=

pV

= constante
p
1
V
1


= p
2
V
2


V
nRT
p =
De:
Y considerando que:
nR
pV
T =
15 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL
AU= n C
V
AT = n C
V
(T
2
T
1
)
W= n C
V
(T
1
T
2
)
Sabemos que:
Entonces de la Primera Ley:
W= AU
) (
2 2 1 1
V p V p
R
C
W
V
=
) (
1
1
2 2 1 1
V p V p W

) (
2 2 1 1
nR
V p
nR
V p
C n W
V
=

=
1
1 1 2 2
V p V p
W
16 Lic. Fs. John Cubas Snchez
EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
17 Lic. Fs. John Cubas Snchez
El trabajo depende de los estados
inicial, final e intermedios; por
tanto; no es una funcin de estado
1
2
3
4
P
V V
1
V
2
P
1
P
2
0
Una funcin de estado slo depende de los
estados inicial y final, ms no de los
estados intermedios.
18 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Para el trabajo:
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Q=W
Expansin controlada Expansin libre
Q=0, W=0
El calor depende de los estados inicial, final e intermedios; por tanto; no
es una funcin de estado
19 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Para el calor:
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
ENERGIA INTERNA
La variacin de
energa interna slo
depende de los
estados inicial y final,
ms no de los
estados intermedios;
por tanto , es una
funcin de estado.
LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA ES LA SUMA DE TODAS LAS ENERGIAS
CINETICAS DE LAS PARTICULAS CONSTITUYENTES MAS LAS ENERGIAS
POTENCIALES DEBIDO A LA INTERACCION ENTRE ELLAS.
AU = U
2
U
1
r ramolecula int r ermolecula int l Vibraciona Rotacional al Traslacion
P P C C C
E E E E E U + + + + =
T C n T R n
i
U
V
A = A = A
2
20 Lic. Fs. John Cubas Snchez
ENERGA TRMICA ENERGA DE ENLACE
Gas
i
Monoatmico
Diatmico
3
5
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
EJEMPLO DE CONVERSIN DE ENERGIA INTERNA
21 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Q=0, W=0
U es constante
22 Lic. Fs. John Cubas Snchez
ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL
LA ENERGIA INTERNA DE UN GAS IDEAL DEPENDE SOLO DE SU
TEMPERATURA, NO DE SU PRESION, NI DE SU VOLUMEN.
SI CAMBIA
NO CAMBIA
Cambia la temperatura durante una expansin
libre?
U
T y V T y p
U
T
EN UN GAS DE COMPORTAMIENTO NO IDEAL, UNA EXPANSION LIBRE VIENE
ACOMPAADA DE UNA DISMINUCIN EN LA TEMPERATURA.
23 Lic. Fs. John Cubas Snchez
SUELE SER MAS SENCILLO MEDIR
LA CAPACIDAD CALORIFICA
MOLAR DE UN GAS EN UN
RECIPIENTE CERRADO (VOLUMEN
CONSTANTE).
C
V
SUELE SER MAS SENCILLO MEDIR
LA CAPACIDAD CALORIFICA
MOLAR DE UN SOLIDO O UN
LIQUIDO EN CONTACTO CON LA
ATMOSFERA (A PRESION
CONSTANTE)
C
P
Por qu son diferentes estas dos capacidades calorficas molares?
Q= A U + W
24 Lic. Fs. John Cubas Snchez
CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL
C
P
del gas ideal es mayor que C
V
Para el aire, C
P
es 40% mayor que C
V
C
P
> C
V
OBSERVACIN:
En algunas sustancias como por ejemplo el
agua (entre 0C y 4C) disminuye en su
volumen producindose un trabajo
negativo, dando como resultado que el
calor a volumen constante sea mayor que el
dado a presin constante (C
P
< C
V
)
25 Lic. Fs. John Cubas Snchez
CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL
dQ= n C
V
dT
Proceso a volumen
constante

(dW = 0)
dQ= dU + dW
dQ= dU
Proceso a presin constante

dQ= n C
P
dT
(dW = pdV = nRdT)
dQ= dU + dW
n C
P
dT = n C
V
dT + nRdT
C
P
= C
V
+ R
dU= n C
V
dT
C
P
C
V
= R
26 Lic. Fs. John Cubas Snchez
CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL
i
i
C
C
V
P
2 +
= =
En el caso de los gases ideales
siempre es mayor que 1 (muy
importante en los procesos
adiabticos)
GAS
i C
V
C
P

Monoatmic
o
3
Diatmico 5
R C
V
2
3
=
R C
V
2
5
=
R C
P
2
5
=
R C
P
2
7
=
3
5
=
5
7
=
es la constante
adiabtica
i grado de
libertad
R
i
C
V
2
= R
i
C
P
2
2 +
=
27 Lic. Fs. John Cubas Snchez
RECORDAR: La capacidad calorfica molar de un gas est relacionada con
su estructura molecular.
Tipo de Gas Gas
C
V

(J/mol. K)
C
P

(J/mol. K)
R =C
P
C
V

(J/mol. K)
Monoatmic
o
He 12,47 20,78 8,31 1,67
Ar 12,47 20,78 8,31 1,67
Diatmico H
2
20,42 28,74 8,32 1,41
N
2
20,76 29,07 8,31 1,40
O
2
20,85 29,17 8,31 1,40
CO 20,85 29,16 8,31 1,40
Poliatmico CO
2
28,46 36,94 8,48 1,30
SO
2
31,39 40,37 8,98 1,29
H
2
S 25,95 34,60 8,65 1,33
V
P
C
C
=
28 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Para el gas ideal
AU= n C
V
AT
1
A
= A

T nR
U
W
Q
29 Lic. Fs. John Cubas Snchez
De donde:
1
=

R
C
V
R C C
V P
=
Sabemos que:
V V
P
C
R
C
C
= 1
V
C
R
= 1
Gas
i
Monoatmico
Diatmico
3
5
k
1,67
1,40
EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
PROCESO ISOCRICO
U
2
U
1
= A U = Q
W = 0
Volumen constante
30 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROCESO ISOBRICO
U
2
U
1
= A U = Q W
W = p (V
2
V
1
) = n R(T
2
T
1
)
Presin constante
W
i
U
2
= A
Gas
i
Monoatmico
Diatmico
3
5
OTRAS RELACIONES EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
EL INTERCAMBIO DE CALOR DEBE
REALIZARSE CON MUCHA LENTITUD PARA
MANTENER EL EQUILIBRIO TERMICO
(Proceso cuasiesttico)
PROCESO ISOTRMICO
Temperatura constante
EN CASOS ESPECIALES LA ENERGIA INTERNA DEPENDE UNICAMENTE DE
LA TEMPERATURA.
A U = 0
Q = W
1
1 2

= = =

nRT
T nC U U
V
31 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Gas
i
Monoatmico
Diatmico
3
5
k
1,67
1,40
CONCEPTO:
AISLANDO EL SISTEMA CON UN MATERIAL
TERMICAMENTE AISLANTE.
REALIZANDO EL PROCESO TRMICO CON
MUCHA RAPIDEZ.
Q = 0
Es un proceso termodinmico donde no hay
transferencia de energa por calor entre un sistema y
su entorno (Q =0).
Este objetivo se logra de dos maneras:
PROCESO ADIABTICO
32 Lic. Fs. John Cubas Snchez
U
2
U
1
= A U = W
EN MUCHOS SISTEMAS EL AUMENTO DE ENERGIA INTERNA VA
ACOMPAADO DE UN AUMENTO EN LA TEMPERATURA.
EN UN PROCESO
ADIABATICO, EL CAMBIO
DE TEMPERATURA SE
DEBE AL TRABAJO
REALIZADO POR EL
SISTEMA O SOBRE L (NO
HAY FLUJO DE CALOR).
33 Lic. Fs. John Cubas Snchez
EN UN PROCESO ADIABATICO, EL CAMBIO DE TEMPERATURA SE DEBE AL TRABAJO REALIZADO
POR EL SISTEMA O SOBRE L (NO HAY FLUJO DE CALOR).
EN MUCHOS SISTEMAS EL AUMENTO DE ENERGIA INTERNA VA
ACOMPAADO DE UN AUMENTO EN LA TEMPERATURA.
GRFICAS:
Gas ideal: cuando
una isoterma y
una adiabata
pasan por el
mismo punto, la
adiabata est ms
empinada
W = A U
Isoterma
Adiabata
34 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Lic. Fs. John Cubas Snchez 35
1. Un gas monoatmico aislado por paredes adiabticas dentro de un
cilindro con pistn, se encuentra sometido a una presin de 2 atm
ocupando un volumen de 10 cm
3
, qu volumen ocupara si desciende
la presin a 1 atm (presin atmosfrica normal)?
Solucin:
Datos:
p
1
= 2 atm
V
1
= 10 cm
3
p
2
= 1 atm
V
2
= ?
= 1,67
(gas monoatmico)
p
1
V
1


= p
2
V
2


De la ecuacin:
Despejamos V
2
:

2
1
1 2
p
p
V V =
Reemplazando los datos:
67 1
2
1
2
10
,
V =
3
2
14 15 cm , V =
36 Lic. Fs. John Cubas Snchez
2. Un gas diatmico dentro de un cilindro de paredes flexibles aislado
adiabticamente, se encuentra sometido a una presin de 5 atm
ocupando un volumen de 100 mL, a qu presin ocupara un volumen
de 50 mL?
Solucin:
Datos:
p
1
= 5 atm
V
1
= 100 mL

p
2
= ?
V
2
= 50 mL
= 1,40
(gas diatmico)
p
1
V
1


= p
2
V
2


De la ecuacin:
Despejamos p
2
:

|
|
.
|

\
|
=
2
1
1 2
V
V
p p
Reemplazando los datos:
atm , p 20 13
2
=
40 1
2
50
100
5
,
p
|
.
|

\
|
=
37 Lic. Fs. John Cubas Snchez
3. Se tiene He aislado adiabticamente en un cilindro con pistn, a 50 C,
ocupando un volumen de 200 mm
3
, a qu temperatura ocupara un
volumen de 100 mm
3
?
Solucin:
Datos:
T
1
= 50 C = 50 + 273 = 323 K
V
1
= 200 mm
3
T
2
= ?
V
2
= 100 mm
3

= 1,67
(He es una gas monoatmico)
De la ecuacin:
Despejamos T
2
:
1
2
1
1 2

|
|
.
|

\
|
=

V
V
T T
Reemplazando los datos:
K , T 92 513
2
=
1 67 1
2
100
200
323

|
.
|

\
|
=
,
T
T
1
V
1

1
= T
2
V
2
1

38 Lic. Fs. John Cubas Snchez
4. En una compresin adiabtica, el O
2
es comprimido desde 5 m
3
hasta
0,5 m
3
, si inicialmente se encontraba a 10
5
Pa Qu trabajo se realiza
sobre dicho gas en este proceso?
Solucin:
Datos:
p
1
= 10
5
Pa

V
1
= 5 m
3
p
2
= ?
V
2
= 0,5 m
3
W = ?
= 1,40
(O
2
es una gas diatmico)
De la ecuacin:
Reemplazando
los datos:
J , W
6
10 89 1 =

=
1
1 1 2 2
V p V p
W
40 1 1
5 10 5 0 10 51 2
5 6
,
, ,
W

=
p
1
V
1


= p
2
V
2


Despejamos p
2
:

|
|
.
|

\
|
=
2
1
1 2
V
V
p p
Reemplazando en al trabajo:
Pa , p
6
2
10 51 2 =
40 1
5
2
5 0
5
10
,
,
p
|
.
|

\
|
=
39 Lic. Fs. John Cubas Snchez