ISOMERIZACIN EN UNA REFINERA Los ismeros son molculas que tienen el mismo tipo y cantidad de tomos, pero ordenados

formando distintas estructuras. En el grupo de parafinas que forman parte de las gasolinas, las isoparafinas tienen un octanaje superior a las parafinas normales porque tienen mayor antidetonancia (Producto que se mezcla con la gasolina para disminuir su poder detonante en los motores de explosin: uno de los antidetonantes ms caracterstico es el tetraetilplomo) y por ende una mejor calidad. Por lo tanto, se convierte la cadena lineal de hidrocarburos parafnicos en una cadena ramificada. Esto se realiza sin aumentar o disminuir ninguno de sus componentes, a travs de reacciones de isomerizacin, que mejoran la calidad del producto. Isomerizacin

El proceso de isomerizacin es alimentado con nafta ligera proveniente de la torre de fraccionamiento atmosfrico (para fraccionar el suministro de hidrocarburo pesado calentado hacia la entrada de la torre de fraccionamiento atmosfrico lo que produce fracciones atmosfricas livianas y residuos atmosfricos) incrementando el valor agregado a la corrientes de naftas livianas de topping (o destilacin atmosfrica que se realiza a una presin cercana a la atmosfrica. Se utiliza para extraer los hidrocarburos presentes de forma natural en el crudo, sin afectar a la estructura molecular de los componentes) y obteniendo una gasolina isomerada de mayor octanaje. La isomerizacin en butanos sirve para la obtencin de isobutanos para las cargas de alquilacin. Este proceso se usa desde el ao 1940 para generar carga de alquilacin y producir gasolina. La isomerizacin se emplea para convertir compuestos lineales en ramificados para bajar su peso molecular y as mejorar la calidad de las gasolinas. Se realiza con catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas relativamente bajas,

del orden de 50-100 C. Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON 60) que da como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octnico. Isomerizacin de butano (C4) La isomerizacin de butano (C4) produce materia prima para la alquilacin (transferencia de un grupo alquilo de una molcula a otra). Es un proceso de baja temperatura utiliza un catalizador muy activo de cloruro de aluminio o cloruro de hidrgeno sin calentadores caldeados para isomerizar nbutano. La carga tratada y precalentada se aade a la corriente de reciclaje, se mezcla con HCl y se hace pasar por el reactor. Isomerizacin de C5/C6 La isomerizacin de pentano/hexano se utiliza para elevar el ndice de octano convirtiendo n-pentano y n-hexano. En un proceso normal de isomerizacin de pentano/hexano, la carga desecada y desulfurada se mezcla con una pequea cantidad de cloruro orgnico e hidrgeno reciclado, y se calienta a la temperatura del reactor. A continuacin se hace pasar sobre un catalizador metlico soportado (de contacto) en el primer reactor, donde se hidrogenan el benceno y las olefinas. Seguidamente, el material pasa al reactor de isomerizacin, donde las parafinas se isomerizan catalticamente en isoparafinas, se enfran y pasan a un separador. El gas y el hidrgeno del separador, con hidrgeno de reposicin, se reciclan. El lquido se neutraliza con materiales alcalinos y se enva a una columna rectificadora, donde el cloruro de hidrgeno se recupera y recicla.

Si la carga no est completamente seca y desulfurada, existe riesgo de formacin de cido, con el consiguiente envenenamiento del catalizador y corrosin

del metal. No se debe permitir que entre agua o vapor en zonas donde haya cloruro de hidrgeno. Es preciso adoptar precauciones para evitar que penetre HCl en las alcantarillas y drenajes. Cuando se utiliza catalizador slido hay riesgo de exposicin a isopentano y nafta aliftica en fase de vapor y lquida, as como a gas de proceso rico en hidrgeno, cido clorhdrico y cloruro de hidrgeno, y tambin a polvo. La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones: HTN (Hidrotratamiento de gasolinas): Es acondicionar la carga a las unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxigeno y nitrgeno es necesario debido a que estos son venenos para los catalizadores.

Proceso: Se separa en un Splitter el corte izomerizable de C5 Y C6 de la nafta por la parte superior y de C7 en adelante por la parte inferior. La corriente de C5 y C6 se pone en contacto con H y calentada para que se produzcan las reacciones necesarias antes de ingresar al reactor. Surge el hidrotratamiento en el reactor sobre cobalto-Molibdeno. El fluyente ingresa a un Stripper para despojar es S producido en el reactor. Se trata en un lecho adsorbente (sulfur Guard). Es enviado a la seccin Penex

Reacciones principales en la seccin de HTN SATURACION DE OLEFINAS Saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador de penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin.

DESULFURACION Eliminacin de los compuestos de azufre que desactiven en forma temporal los sitios activos del catalizador de penex.

Desnitrificacin Eliminacin de los compuestos de nitrgeno que desactiven en forma permanente los sitios activos del catalizador penex.

ELIMINACION DE COMPUESTOS METLICOS La eliminacin de compuestos metlicos que se reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente.

DESMETALIZACIN Eliminacin de los compuestos metlicos que se depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente. COMPUESTO METALICO + CATALIZADOR (CO METAL)

VARIABLES DE LA REACCION EN HTN Temperatura Presin Velocidad Espacial Reaccin Hidrgeno -Hidrocarburo

PENEX (Reaccin de Isomerizacin): Tiene como objetivo la isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, previamente pasada a travs de unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex. El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino sobre almina clorada.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura. El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para separar los compuestos livianos de la nafta isomerada. PROCESO La carga de C5 y C6 pasa por unos secadores ( retirar agua disuelta que acta como oxigenado frente al catalizador de penex).

La temperatura es elevada a la ideal para la reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo. Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

Reacciones Principales en las seccin penex Isomerizacin de n C5.

ISOMERIZACION DE N-C6

Variables de la reaccin en la seccin penex Temperatura Presin Velocidad Espacial Reaccin Hidrgeno Hidrocarburo.

Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor temperatura, mayor velocidad de reaccin, el equilibrio termodinmico se desplaza hacia los ismeros que operando a menor temperatura. Condiciones Operativas Tpicas La isomerizacin se favorece a bajas temperaturas y es algo independiente de la presin. Las temperaturas tpicas de los reactores de isomerizacin estn en el rango de 150 y 230C. Las presiones comunes se encuentran entre 300 y 500 psig (22 a 36 bar), pero pueden ser un poco mayores en algunos procesos. Se utiliza una corriente de hidrogeno para minimizar la formacin de coque sobre el catalizador. La relacin molar H2/HC en el reactor est en el rango de 1 a 3. El consumo hidrgeno es pequeo, a pesar de la existencia de una pequea cantidad de hidrocraqueo y benceno en la alimentacin que ser convertido en ciclo hexano. El rendimiento lquido de isomerato es ms del 98 % en volumen. La alimentacin de nafta liviana a la unidad de isomerizacin C5/C6 est compuesta de 15 o menos componentes pueden ser fcilmente identificados mediante una cromatografa gas/lquido.