CUESTIONES Y PROBLEMAS

TERMOQUMICA

Autor: Toms Mata Garca

CUESTIONES
1.- Indique, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones, relativas a la variacin de energa libre de Gibbs, G, es verdadera o falsa: a) Puede ser positiva o negativa, pero nunca puede ser cero. b) Es independiente de la temperatura. c) Cuando G es negativo, la reaccin es espontnea. Solucin: a) Falso. G = H TS. Luego la suma de estos dos trminos puede ser positiva(reaccin no espontnea), negativa(reacciones espontneas) y cero cuando la reaccin se encuentra en equilibrio. b) Falso. Como puede verse el trmino TS es directamente proporcional a la temperatura, luego G depende de la temperatura. c) Verdadero. Si el G es negativo quiere decir que los reactivos tienden a pasar a productos espontneamente cediendo energa y adquiriendo el sistema un estado de menor energa y por tanto ms estable. 2.- Explique cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin qumica en la que H<0 y S<0, suponiendo que ambas magnitudes permanecen constantes con la variacin de temperatura. Solucin: a) G = H TS. Para temperaturas bajas el trmino entrpico ( TS) es mayor que cero y menor en valor absoluto al trmino entlpico H. Decimos que el trmino estlpico predomina sobre el trmino entrpico. Luego G<0 y la reaccin es espontnea. b) Para temperaturas altas el trmino entrpico es positivo mayor en valor absoluto que el trmino entlpico que es negativo. Luego el trmino entrpico predomina sobre el trmino entlpico y G>0 y la reaccin es no espontnea.

3.- Indique razonando la respuesta, si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones: a) La energa libre depende de la temperatura. b) No basta que una reaccin sea exotrmica para que sea espontnea. c) En una reaccin qumica la variacin de entropa es siempre positiva. Solucin: a) Verdadero. G = H TS, como vemos G depende del trmino entrpico ( TS) y este depende de la temperatura. b) Verdadero. Puede ocurrir que el trmino entlpico sa negativo y el trmino entrpico sea positivo y mayor en valor absoluto que H, con lo cual predomina el trmino entrpico sobre el trmino entlpico, y G ser positivo y por lo tanto la reaccin es no espontnea. c) Falso. La entropa es una medida del desorden del sistema, y esta puede aumentar o disminuir, es decir S puede ser positiva o negativa. 4.- Dados los procesos: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H < 0 H2O (l) H2O (g) H > 0 a) Indique de forma razonada, cmo ser el signo de S en cada reaccin. b) Analice la espontaneidad de ambos procesos. Solucin: a) La entropa es una medida del desorden del sistema, y esta puede aumentar o disminuir, es decir S puede ser positiva o negativa. En general una reaccin que origina un aumento en el nmero de moles de gas va acompaada de un aumento de la entropa y en este caso(reaccin 1) disminuye el nmero de moles gaseosos que pasan de 4 a 2, luego la entropa disminuye. En cuanto a la segunda reaccin, el desorden y por lo tanto aumenta al aumentar el movimiento catico de las molculas de agua al pasar de lquido a vapor de agua. b) G = H TS, a bajas temperaturas puesto que el trmino entlpico es negativo y predominar sobre el trmino entrpico que es positivo, G es negativo y la reaccin es espontnea. En cambio a altas temperaturas es el trmino entrpico el que predominar sobre el trmino entlpico y G es positivo luego la reaccin es no espontnea. En la segunda reaccin, a bajas temperaturas, G>0 , luego la reaccin es no espontnea. A altas temperaturas ocurre lo contrario y G<0, luego la reaccin es espontnea.

5.- Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Algunas reacciones exotrmicas son espontneas. b) En ciertas reacciones qumicas, la variacin de entalpa coincide con la variacin de energa interna. c) La variacin de entropa de una reaccin espontnea puede ser negativa. Solucin: a) Verdadero, se cumple para todas aquellas en que el trmino entlpico que es negativo predomine sobre el trmino entrpico, o ambos trminos sean negativos. Aquellas reacciones exotrmicas en las que el trmino entrpico sea positivo y predomine sobre el trmino entlpico, no sern espontneas. b) Verdadero. Se cumple cuando no hay variacin en el nmero de moles gaseosos entre los reactivos y productos. H = U + n R T c) Verdadero, pues la reaccin es espontnea cuando G<0, indistintamente del valor de la variacin de entropa. 6.- Dada la reaccin: 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (l) Razone: a) Si a una misma temperatura, el calor desprendido a volumen constante es mayor, menor o igual que el desprendido si la reaccin tuviera a presin constante. b) Si la entropa en la reaccin anterior aumenta o disminuye. Solucin: a) H = U + n R T . En este caso n = 4-9=-5, luego el calor desprendido a presin constante H ser menor que el calor desprendido a volumen constante U. b) La entropa disminuye cuando se origina una disminucin de los moles de gas en la reaccin. En este caso en los reactivos hay 9 moles y en los productos slo 4 moles luego la entropa disminuir.

7.- Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Toda reaccin exotrmica es espontnea. b) En toda reaccin qumica espontnea, la variacin de entropa es positiva. c) En el cambio de estado H2O(l) H2O (g) se produce un aumento de entropa. Solucin: a) Falso. Para que una reaccin sea espontnea G<0. Cuando el trmino entrpico es positivo y mayor en valor absoluto que el trmino entlpico la reaccin es no espontnea. b) Falso. La entropa es una magnitud que nos mide el estado de desorden del sistema, y puede aumentar o disminuir. c) Verdadero. La entropa aumenta cuando en la reaccin se origina un aumento del nmero de moles gas, como en este caso. 8.- Dada la reaccin: CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) a) Dibuje el diagrama de entalpa teniendo en cuenta que las energas de activacin para la reaccin directa e inversa son 134 kJ/mol y 360 kJ/mol. b) Justifique si la reaccin directa es exotrmica o endotrmica. Solucin: a)

b) Puesto que la entalpa de los productos es menor que la entalpa de los reactivos, la reaccin ser exotrmica. HR = 134 360 = - 260 KJ

9.- En una reaccin en la que H<0 y S<0, se considera que ambas funciones termodinmicas permanecen constantes al cambiar la temperatura. Razone, en funcin de la temperatura, cundo esta reaccin: a) Estar en equilibrio. b) Ser espontnea. Solucin: a) Una reaccin se encuentra en equilibrio cuando G = H TS = 0, y esto sucede cuando el trmino entrpico igualen valor absoluto y signo contrario al trmino H entlpico, esto sucede en este caso a una cierta temperatura tal que T = . S b) Una reaccin es espontnea cuando G<0 y esto sucede cuando el trmino entlpico que es negativo, es mayor n valor absoluto que el trmino entrpico(-TS) que es positivo. 10.- Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacin con un proceso exotrmico: a) La entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos. b) El proceso siempre ser espontneo. Solucin: a) Falso. Puesto que la entalpa de reaccin es la diferencia entre la entalpa de los productos y la entalpa de los reactivos y el enunciado indica que la reaccin es exotrmica, es decir tiene signo negativo, ello indica que la entalpa de los reactivos debe ser mayor que la entalpa de los productos. b) Falso. Para que una reaccin sea espontnea G = H TS <0. Cuando el trmino entrpico es positivo y mayor en valor absoluto que el trmino entlpico la reaccin es no espontnea.

11.- Indique, razonadamente, cmo variar la entropa en los siguientes procesos: a) Disolucin de nitrato de potasio, KNO3, en agua. b) Solidificacin del agua. c) Sntesis del amoniaco: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Solucin: a) Al disolverse una sal en agua los iones pasan de un estado de ordenacin cristalina a un desorden total en el seno de la disolucin, por lo tanto la entropa aumentar. b) En la solidificacin del agua las molculas de lquido pasan de un estado de vibracin alto y con pequeas fuerzas intermoleculares a un estado de vibracin bastante inferior y con unas fuerzas intermoleculares mucho ms fuertes, con lo cual se produce una ordenacin cristalina de dichas molculas. Esta ordenacin hace que el desorden disminuya y la entropa tambin. c) Hay una reduccin de las molculas que hay en estado gaseoso(de 4 a 2)., por lo tanto disminuye el desorden y tambin la entropa.

12.- Justifique si es posible que: a) Una reaccin endotrmica sea espontnea. b) Los calores de reaccin a volumen constante y a presin constante sean iguales en algn proceso qumico. Solucin: a) Por supuesto que si. Como G = H TS, aunque el trmino entlpico sea positivo si el trmino entrpico es negativo y mayor en valor absoluto que el trmino entlpico, la suma de los dos trminos ser menor que cero que es la condicin para que una reaccin sea espontnea. b) Verdadero. Se cumple cuando no hay variacin en el nmero de moles gaseosos entre los reactivos y productos. H = U + n R T .

PROBLEMAS
1.- Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno (C2H2) para formar etano: a) A partir de las energas medias de enlace: (C-H) = 414 kJ/mol; (H-H) = 436 kJ/mol; (C-C) = 347 kJ/mol; (C C) = 837 kJ/mol. b) A partir de las entalpas estndar de formacin del etano, -85 kJ/mol, y del acetileno, 227 kJ/mol. Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CH CH + 2 H 2 CH 3 CH 3 Enlaces Rotos 1 (C C) 2 (H-H) Enlaces formados 1 (C-C) 4(C-H)

o H R = nr ( EErotos ) n f ( EE formados )

o H R = (837 + 2 436) (347 + 4 414) = 294 KJ

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

b)

o o H R = H o f ( E tan o ) H f ( Etino) = 85 KJ 227 KJ = 312 KJ

2.- a) Calcule la variacin de entalpa que se produce en la reaccin de combustin del butano en condiciones estndar, enunciando los principios tericos o leyes en los que se basa. b) Qu cantidad de calor se desprender en la combustin completa de los 12 kg de butano que contiene una bombona? Datos: Entalpas estndar de formacin: CO2(g) =-393kJ/mol, H2O(l) = -286 kJ/mol; C4H10 (g) = -125 kJ/mol Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16. Solucin: a) La reaccin de combustin del butano es: C4 H10 ( g ) +

13 O2 ( g ) 4CO2 ( g ) + 5H 2O(l ) 2 o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = 4H f (CO2 ) + 5H f ( H 2O) H f (C4 H10 ) = [4 (393) + 5(286)] (125) = 2877 KJ

b) MC4H10 = 58 g/mol

12000 gramosC4 H10

2877 KJ = 595241,38 KJ 58 gramosC4 H10

3.- En un calormetro adecuado a 25C y 1 atm de presin, se queman completamente 5 cm3 de etanol (C2H5OH) producindose dixido de carbono gaseoso y agua lquida. El calor desprendido a presin constante, es 117,04 kJ. Calcule: a) La variacin de entalpa de combustin estndar del etanol. b) La variacin de energa interna a la temperatura de 25C. Datos: Densidad del etanol = 0,79 g/cm3; R = 8,31J.mol-1.K-1 Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16. Solucin: a)

C2 H 5OH(l)+3O 2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l )

5cm3 0, 79 gramosC2 H 5OH 1molC2 H 5OH = 0, 086molesC2 H 5OH 3 1cm 46 gramosC2 H 5OH 117, 04 KJ = 1360,9 KJ H co = 1360,9 KJ / mol 0, 086molesC2 H 5OH

1molC2 H 5OH
b)

H = U + n R T U = H n R T n = 2 3 = 1 U = 1360,9 KJ (1)mol 8,31103 KJ mol 1 K 1 (25 + 273) K = 1358, 42 KJ

4.- Las variaciones de entalpas estndar de formacin del CH4(g), CO2(g) y H2O(l) son, respectivamente, -74,8 kJ/mol; - 395 kJ/mol y -285,5 kJ/mol. Calcule: a) La variacin de entalpa de combustin del metano. b) El calor producido en la combustin completa de 1 m3 de metano medido en condiciones normales. Dato: R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1 Solucin:

a)

CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) CO2 ( g ) + 2 H 2O(l )

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o 1H o H R = f (CO2 ) + 2H f ( H 2 O ) H f (CH 4 ) = [1 ( 395) + 2( 285,5)] (74,8) = 891, 2 KJ H co = 891, 2 KJ / mol

b)

1m3CH 4 = 1000 LitrosCH 4

1molCH 4 = 44, 64molesCH 4 22, 4 LitrosCH 4

44, 64molesCH 4

891, 2 KJ = 39.785, 7 KJ 1molCH 4

5.- a) Calcule la variacin de entalpa de formacin del amoniaco, a partir de los siguientes datos de energas de enlace: E(H-H) = 436 kJ/mol; E(N-H) = 389 kJ/mol; E(N N) = 946 kJ/mol. c) Calcule la variacin de energa interna en la formacin del amoniaco a la temperatura de 25C. Dato: R = 8,31 J.K-1.mol-1. Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es:

1 3 N 2 ( g ) + H 2 ( g ) = NH 3 ( g ) 2 2
Enlaces formados 3 (N-H)

Enlaces Rotos 1/2 (N N) 3/2 (H-H)

o H R = nr ( EErotos ) n f ( EE formados )

1 3 o H R = ( 946 + 436) (3 389) = 40 KJ H o f = 40 KJ / mol 2 2

b)

H = U + n R T U = H n R T 1 3 n = 1 + = 1 2 2 U = 40 KJ (1)mol 8,31 103 KJ mol 1 K 1 (25 + 273) K = 37,55KJ

6.- El amoniaco, a 25C y 1 atm, se puede oxidar segn la reaccin: 4 NH3(g) + 5O2 (g) 4 NO (g) + 6H2O (l) Calcule: a) La variacin de entalpa. b) La variacin de energa interna. Datos: R = 8,31 J.K-1mol-1, Hfo[NH3(g)] = -46,2kJ/mol; Hfo[NO(g)] = 90,4 kJ/mol Hfo[H2O (l)] = - 286,4 kJ/mol. Solucin: a)

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = 4H f ( NO) + 6H f ( H 2O) 4H f ( NH 3 ) = [4 90, 4) + 6(286, 4)] 4(46, 2) = 1172 KJ

b)

H = U + n R T U = H n R T n = 4 ( 4 + 5 ) = 5 U = 1171KJ (5)moles 8,31103 KJ mol 1 K 1 (25 + 273) K = 1159, 6 KJ

7.- a) Calcule la variacin de entalpa estndar de formacin del acetileno (etino) a partir de las entalpas estndares de combustin (kJ/mol) del hidrgeno, C (grafito) y acetileno cuyos valores son, respectivamente: -285,3; -393,3 y -1298,3. b) Calcule el calor desprendido, a presin constante, cuando se quema 1 kg de acetileno Masas atmicas: H = 1; C = 12. Solucin: a) 1) 2) 3) 2C(s) + H2(g) C2H2(g)
H o f [C2 H 2 ( g )]

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) C(s) + O2(g) CO2(g) H2(g) + O2(g) H2O(l)

H co [C2 H 2 ( g )] = 1298,3KJ / mol

H co [C ( s )] = 393,3KJ / mol H co [ H 2 ( g )] = 285,3KJ / mol

Multiplicando la ecuacin 2) por 2 , sumndole la ecuacin 3) y restndole la ecuacin 1) obtenemos: 2C(s) + H2(g) C2H2(g)
H o f [C2 H 2 ( g )] =2(-393,3) + (-285,3) (-1298,3)=

= H o f [C2 H 2 ( g )] =226,4KJ/mol b) MC2H2 = 26 g/mol

1000 gramosC2 H 2

1298,3KJ = 49.934, 62 KJ 26 gramosC2 H 2

8.- Dada la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) a) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de carbonato de calcio. b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de xido de calcio si el rendimiento es del 90%. Datos: Entalpas estndar de formacin expresadas en kJ/mol: CaCO3(s) = 1209,6; CO2(g) = 393; CaO(s) = 635,1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40. Solucin: a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
o H R

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = H f (CaO) + H f (CO2 ) H f (CaCO3 ) = [393 + (635,1)] (1209, 6) = 181,5 KJ

MCaCO3 = 100 g/mol

3000 gramosCaCO3

181,5KJ = 5445 KJ 100 gramosCaCO3

b) MCaCO3 = 100 g/mol ; MCaO = 56 g/mol

7000 gramosCaO

100 gramosCaCO3 ( prac) 100 gramos (teo) = 13888,9 gramosCaCO3 56 gramosCaO 90 gramos ( prac)

9.- Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C12H22O11. Cuando reacciona con el oxgeno se transforma en dixido de carbono y agua desprendiendo 348,9 kJ/mol, a la presin de una atmsfera. El torrente sanguneo absorbe, por trmino medio 26 moles de O2 en 24 horas. Con esta cantidad de oxgeno: a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da? b) Cuntos kJ se producirn en la combustin? Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16 Solucin: a) MC12H22O11 = 342 g/mol C12H22O11(s) + 12 O2(g) 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

26molesO2

342 gramosC11 H 22O11 = 741gramosC11 H 22O11 12molesO2 348,9 KJ = 755,95KJ 342 gramosC11 H 22O11

b)

741gramosC11 H 22O11

10.- La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin: 2 B5H9(l) + 12 O2 (g) 5 B2O3(s) + 9 H2O(l) a) La entalpa estndar de la reaccin. b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de pentaborano. Datos: Masas atmicas: H = 1; B = 11. Hfo[B5H9(l)] =732kJ/mol;Hfo[B2O3(s)]=12636kJ/mol;Hfo[H2O(l)]= 286 kJ/mol Solucin: a)

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = 5 H f ( B2O5 ) + 9 H f ( H 2O) 2 H f ( B5 H 9 ) = [5(1263, 6) + 9(286)] 2 73, 2 = 9038, 4 KJ

b) MB5H9 = 64 g/mol

1gramoB5 H 9

9038, 4 KJ = 70, 61KJ 2 64 gramosB5 H 9

11.- El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin: 6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g) H = 3402'8 kJ Calcule: a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6(s) b) La energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis. Datos: Hfo [H2O(l)] = -285'8 kJ/mol ; Hfo[CO2(g)] = -393 kJ/mol. Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16. Solucin: a) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g) H = 3402'8 kJ
o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o H R = H o f (C6 H12O6 ) 6 H f ( H 2 O ) + 6 H f (CO2 ) = 3402,8 KJ

H o f (C6 H12 O6 ) [ 6 ( 285,8 + 6 ( 393) ] = 3402,8 KJ

H o f (C6 H12 O6 ) = ( 3402,8 1714,8 2358 ) KJ / mol = 670 KJ / mol

b)

MC6H12O6 = 180 g/mol

500 gramosC6 H12O6

3402,8 KJ = 9452, 2 KJ 180 gramosC6 H12O6

12.- A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C8H18). Las entalpas de formacin estndar de H2O(g), CO2(g) y C8H18(l) son, respectivamente: -2418 kJ/mol, -393 kJ/mol y -250 kJ/mol. Calcule: a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, expresada en kJ/mol, sabiendo que se forman CO2 y H2O gaseosos. b) La energa, en kilojulios, que necesita un automvil por cada kilmetro, si su consumo es de 5 L de octano lquido por cada 100 km. Datos: Densidad del octano lquido = 08 kg/L. Masas atmicas: C = 12; H =1. Solucin: a) C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)

H co (C8 H18 )

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = 9 H f ( H 2O) + 8 H f (CO2 ) H f (C8 H 8 ) = [9(241,8) + 8(393)] (250) = 5070, 2 KJ H co (C8 H18 ) = -5070,2KJ/mol

b) MC8H18 = 114 g/mol 5 Litros 0,8 KgC8 H18 1000 gC8 H18 5070, 2 KJ 1Km = 1779 KJ 100 Km 1Litro 1KgC8 H18 114 gC8 H18

13.- A 25C y 1 atm, la variacin de entalpa es 3351 kJ para la reaccin: 2 Al2O3(s) 4 Al(s) + 3 O2(g) Calcule: a) La entalpa de formacin estndar del Al2O3(s). b) La variacin de entalpa cuando se forman 10 g de Al2O3(s), en las mismas condiciones de presin y temperatura. Masas atmicas: Al = 27; O = 16. Solucin: a) 2 Al2O3(s) 4 Al(s) + 3 O2(g)
o H R =3351KJ

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o o o o H R = 4 H f ( Al ) + 3 H f (O2 ) 2 H f ( Al2O3 ) = 3351KJ 3351 H o = 1675,5 KJ / mol f ( Al2 O3 ) = 2

b) MAl2O3 = 102 g/mol

10 gramosAl2O3

1675,5KJ = 164, 27 KJ 102 gramosAl2O3

14.- El sulfuro de zinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn: 2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g) Si las entalpas de formacin de las diferentes especies expresadas en kJ/mol son: ZnS(s) = -202,9; SO2(g) = -296,8; ZnO(s) = -348,3 a) Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender cuando reaccionen 17 gramos de sulfuro de zinc con exceso de oxgeno? b) Cuntos litros de SO2, medidos a 25 C y una atmsfera, se obtendrn? Datos: R= 0,082 atm.L.K-1.mol-1. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Zn = 65,4. Solucin: a) MZnS = 97,4 g/mol 2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

o o H R = n p H o f (Pr oductos ) nr H f (Re activos )

o H R

o o o o H R = 2 H f ( ZnO) + 2 H f ( SO2 ) 2 H f ( ZnS ) = 884, 4 KJ 884, 4 KJ 17 gramosZnS = 77,18KJ 2 97, 4 gramosZnS

b)

17 gramosZnS

2molesSO2 = 0,175molesSO2 2 97, 4 gramosZnS

nRT 0,175moles 0, 082atmLK 1mol 1 (25 + 273) K = = 4, 28 LitosSO2 V= 1atm p