3.

REACCIONES DE PRECIPITACIN

3.6.1 SOLUBILIDAD DE PRECIPITADOS EN PRESENCIA DE AGENTES COMPLEJANTES.

Equilibrios de formacin de complejos Las reacciones !e in"o#!cran #a $or%aci&n 'e co%(#e)os son !*i#i+a'as en #os (roce'i%ien*os

"o#!%,*ricos - .ra"i%e*ricos. Los es*!'ian*es 'e !/%ica a(ren'en a# (rinci(io 'e s! carrera !e e# c#or!ro 'e (#a*a s&#i'o se 'iso#"er0 en !na so#!ci&n 'e a%oniaco. En $or%a %o#ec!#ar #a ec!aci&n se (!e'e escri1ir co%o
AgCl 3s 2 + 2 NH 33 ac 2 Ag 3 NH 3 2 2 Cl

A# co%(!es*o Ag 3 NH 3 2 2 Cl se #e ##a%a 4co%(#e)o.4 En rea#i'a'5 e# co%(!es*o es i&nico - es*0

'isocia'o en iones Ag 3 NH 3 2 + - a #a es(ecie se #e ##a%a 4ion co%(#e)o4. 2 y Cl

E# ion co%(#e)o 'e (#a*a6a%on/aco se $or%a en e*a(as %e'ian*e #a a'ici&n 'e %o#,c!#as 'e a%on/aco5 ##a%a'as #i.an'o5 a# ion (#a*a##a%a'o ion %e*0#ico cen*ra#7
Ag + + 2 NH 3 + NH 3 Ag3 NH 3 2 + Ag3 NH 3 2 + 2

Ag3 NH 3 2 +

Las cons*an*es 'e e !i#i1rio (ara es*as 'os reacciones son

[Ag3 NH 2 ] = K [Ag ][ NH ] [Ag3 NH 2 ] = K [AgNH ] [ NH ]

+ 3 + 3 1 + 3 2 + 3 3

- se #es ##a%a cons*an*es 'e es*a1i#i'a' o 'e $or%aci&n 'e #os co%(#e)os. A#.!nas "eces es*as reacciones se escri1en e8(resa'as co%o #a 'isociaci&n 'e# co%(#e)o7
Ag3 NH 3 2 + Ag +

NH 3

- a #a cons*an*e 'e e !i#i1rio se #e ##a%a cons*an*e 'e ines*a1i#i'a' o 'e 'isociaci&n. Las cons*an*es 'e es*a1i#i'a' e ines*a1i#i'a' son rec/(rocas !na 'e o*ra. Nos re$eri%os s&#o a #as cons*an*es 'e es*a1i#i'a' '!ran*e #a 'isc!si&n 'e ese *e%a.

N&*ese !e5 si %!#*i(#ica%os #as cons*an*es 'e #as 'os e*a(as5 o1*ene%os #a cons*an*e 'e $or%aci&n 'e# co%(#e)o Ag 3 N H 3 2+ 2

[Ag3 NH 2 ] x [Ag3 NH 2 ] = K [Ag ] [ NH ] [AgNH ] [ NH ]

+ 3 2 3 + 3 2 + + 3 3

x K2

[Ag3 NH 2 ] [Ag ] [ NH ]
+ 3 2 3 +

= 2

A #a cons*an*e 'e $or%aci&n .#o1a# (ara #a reacci&n .enera# M 9 nL : MLn

n . M re(resen*a e# ion %e*0#ico cen*ra# - L e# #i.an'o. Las co%;n%en*e se #e 'a e# s/%1o#o

re#aciones en*re #as cons*an*es 'e $or%aci&n en #as e*a(as - #a cons*an*e 'e $or%aci&n .#o1a# son
1 < =15 2 < =1=>5 3 < =1=>=35 4 < =1=>=3=? - as/ s!cesi"a%en*e. En es*e caso5 2 (ara e#
3 3 A A g 3N H 3 2+ 2 es 'e >.3 8 1@ 8 6.@ 8 1@ < 1.? 8 1@ . E# s/%1o#o B *a%1i,n se !*i#i+a en $or%a co%;n

(ara re(resen*ar #a $racci&n 'e !n ion %e*0#ico en $or%a no co%(#e)a. Para e"i*ar con$!siones5 !*i#i+are%os e# s/%1o#o = en #!.ar 'e B (ara re(resen*ar #a cons*an*e 'e $or%aci&n .#o1a# e in'icare%os c!0#es son #as cons*an*es 'e #as e*a(as !e se e%(#een. La so#!1i#i'a' 'e !n (reci(i*a'o (!e'e a!%en*ar consi'era1#e%en*e en (resencia 'e reac*i"os !e $or%en co%(#e)os con e# ani&n o con e# ca*i&n 'e# (reci(i*a'o Por e)e%(#o #os iones $#!or!ro e"i*an #a (reci(i*aci&n c!an*i*a*i"a 'e# Ci'r&8i'o 'e a#!%inio a!n c!an'o e# (ro'!c*o 'e so#!1i#i'a' 'e es*e (reci(i*a'o es %!- (e !eDo 3> 8 1@ E3>2. La ca!sa 'e es*e a!%en*o en #a so#!1i#i'a' se e)e%(#i$ica con
Al 3 + + 3 OH

Al 3 OH 2 33s 2

+
6 F

3 A lF 6

E# co%(#e)o 'e# $#!or!ro es #o s!$icien*e%en*e es*a1#e (ara (er%i*ir !e Fos iones $#!or!ro co%(i*an
2

"en*a)osa%en*e con #os iones Ci'r&8i'o (or #os iones a#!%inio. Gor%aci&n 'e co%(#e)os con !n ion co%;n. M!cCos (reci(i*a'os reaccionan con e# reac*i"o (reci(i*an*e (ara $or%ar co%(#e)os so#!1#es. En !n an0#isis .ra"i%,*rico es*a *en'encia (!e'e ocasionar e# #a%en*a1#e e$ec*o 'e re'!cir #a rec!(eraci&n 'e ana#i*os si se e%(#ea reac*i"o en e8ceso. Por e)e%(#o5 con $rec!encia se 'e*er%ina #a (#a*a (or (reci(i*aci&n con e# ion (#a*a (or #a a'ici&n 'e !n e8ceso 'e !na so#!ci&n 'e c#or!ro 'e (o*asio. La can*i'a' 'e reac*i"o en e8ceso 'e1e con*ro#arse c!i'a'osa%en*e -a co%(!es*os so#!1#es 'e c#oro5 co%o se %!es*ra en #as reacciones.
Cl AgCl 2
2 AgCl 3

!e se (!e'en $or%ar

AgCl 3 s 2 +

AgCl 2 +

Cl

E# e$ec*o 'e es*os co%(#e)os se i#!s*ra en #a $i.!ra 1@6> en #a

!e se *ra+a !n .r0$ica con #a

so#!1i#i'a' 'e# c#or!ro 'e (#a*a5 'e*er%ina'a e8(eri%en*a#%en*e5 con*ra e# #o.ari*%o 'e #a concen*raci&n 'e# c#or!ro 'e (o*asio. Para 1a)as concen*raciones 'e# ani&n5 #as so#!1i#i'a'es e8(eri%en*a#es no 'i$ieren %!cCo 'e #as ca#c!#a'as con #a cons*an*e 'e# (ro'!c*o 'e so#!1i#i'a' 'e# c#or!ro 'e (#a*aH sin e%1ar.o5 c!an'o #a concen*raci&n 'e# ion c#or!ro ##e.a a(ro8i%a'a%en*e a 1@ 63 M5 #a so#!1i#i'a' ca#c!#a'a se a(ro8i%a a cero5 %ien*ras r0(i'a%en*e. O1s,r"ese !e #a so#!1i#i'a' 'e# c#or!ro 'e (#a*a es casi #a %is%a en =C# @.3 M !e en a.!a (!ra5 es casi ocCo "eces s!(erior en !na so#!ci&n 1 M. Se (!e'en 'escri1ir c!an*i*a*i"a%en*e es*os e$ec*os si se conoce #a co%(osici&n 'e #os co%(#e)os - s!s cons*an*es 'e $or%aci&n. Los a!%en*os en #a so#!1i#i'a' ori.ina'os (or #a can*i'a' e8cesi"a 'e !n ion co%;n no son raros. Los Ci'r&8i'os an$&*eros son 'e (ar*ic!#ar in*er,s5 -a !e son (oco so#!1#es en 1ases 'i#!i'as - se "!e#"en a 'iso#"er con !n e8ceso 'e iones Ci'r&8i'o. Por e)e%(#o5 #os Ci'r&8i'os 'e +inc - 'e a#!%inio se con"ier*en en iones +inca*o - a#!%ina*o a# *ra*ar#os con !n e8ceso 'e 1ase. Para e# +inc5 #os e !i#i1rios se (!e'en re(resen*ar co%o !e #os "a#ores %e'i'os a!%en*an

Gi.!ra 1@6> So#!1i#i'a' 'e# c#or!ro 'e (#a*a en so#!ciones 'e c#or!ro 'e (o*asio. La c!r"a in*err!%(i'a se ca#c!#& a (ar*ir 'e =(s #a c!r"a 'e #/nea con*in!a se o1*!"o 'e #os 'a*os e8(eri%en*a#es 'e A. (inI!s - A. M. Ti%%er%ans.

A# i.!a# !e con e# c#or!ro 'e (#a*a5 #as so#!1i#i'a'es 'e #os Ci'r&8i'os an$&*eros (asan (or !n %/ni%o - a!%en*an r0(i'a%en*e a %e'i'a !e crecen #as concen*raciones 'e 1ase. Es (osi1#e ca#c!#ar #a concen*raci&n 'e# ion Ci'r&8i'o en #a c!a# es %/ni%a #a so#!1i#i'a'5 sie%(re "a#ores 'e #as cons*an*es 'e e !i#i1rio 'e #as reacciones. Tra*a%ien*o c!an*i*a*i"o 'e# e$ec*o 'e #a $or%aci&n 'e co%(#e)os so1re #a so#!1i#i'a' En (rinci(io #os c0#c!#os 'e so#!1i#i'a' 'e !n (reci(i*a'o en (resencia 'e !n reac*i"o aco%(#e)an*e son se%e)an*es a #os ana#i+a'os en #a secci&n an*erior. Es necesario conocer #os "a#ores 'e #as cons*an*es 'e $or%aci&n 'e #os co%(#e)os in"o#!cra'os. !e se cono+can #os