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Qumica Farmacutica I
Espectrometra de masas (MS)
Espectroscopa de Masas (MS)
* Es una tcnica analtica basada en la posibilidad de separar especies moleculares (y atmicas) segn su masa * Es aplicable para el anlisis de muchos tipos de muestras desde elementales hasta grandes protenas y polmeros
Mara Font. Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica. Seccin de Modelizacin Molecular. Universidad de Navarra
Que informacin se puede obtener a partir de MS?
Esquema general y concepto (1)

ionizacin m/z 29 m/z 27
Medidas exactas de masas tiles para el clculo de frmulas empricas. Huellas de fragmentacin (fingerprints), especficas para cada compuesto, utilizables para identificar muestras por comparacin con bases de datos de fragmentos. Fragmentacin controlada para la elucidacin estructural de nuevos compuestos. Deteccin de patrones de fragmentacin tiles para la deteccin de grupos funcionales. Deteccin de abundancias isotpicas de los compuestos que entran a formar parte de un determinado compuesto.
M
muestra vaporizada
M +.
m/z 13
y absorcin del exceso de energa
m/z 57 m/z 43
pm= 58
descomposicin uni-molecular de M+.

m/z 29 m/z 27 a. anlisis de la masa de todos los iones b. recogida de datos c. representacin diagrama barras
m/z 13 m/z 43
m/z 57
13
29
43
espectro de masas
Espectrmetros de masas
Diagrama de MS
Introducci Introduccin muestra Ionizaci Ionizacin muestra Separaci Separacin fragmentos (iones)
LC-MS
GC-MS
Detecci Deteccin/an n/anlisis fragmentos (iones)

7
Ventajas de MS
Se puede obtener mucha informacin con una cantidad muy pequea de compuesto. No implica la absorcin o emisin de luz Se utiliza, por ejemplo, un haz de electrones de alta energa que rompe la molcula en fragmentos. Las masas de los fragmentos y su abundancia relativa proporciona informacin sobre la estructura de la molcula.
Desventajas de MS
Es una tcnica destructiva: la muestra no se puede recuperar ntegra, al haber sufrido la fragmentacin.
10
Como se consiguen los iones?
En la ionizacin por impacto electrnico, se bombardea la molcula con un haz de electrones de alta energa. Un electron de este tipo puede arrancar un electrn de un enlace, creando un catin radical (in positivo con un electrn desapareado).
H H H H H C C H
H H eH C C H H H
H H C+ H
H H H C C+ H H H
Que tipos de iones tendremos?

1. ABCD + e2. ABCD+
formacin de iones ABCD+ + 2e- formaci moleculares
BCD
+ A+
fragmentaci fragmentacin
B + A+ CD + AB+ A + B+ D + C+ AB
11
H C H H
CD+ C + D+
12
Que tipos de iones tendremos? (cont)

BC + AD+ ABCD+ ADBC+ AD + BC+
Como se separan los iones?

Empleando, por ejemplo, un campo magntico que es capaz de provocar la defleccin de los cationes obtenidos. La intensidad de la defleccin depende de la relacin m/q (masa/carga). La seal que se obtiene en el detector es proporcional al nmero de iones que chocan contra l. Variando el campo magntico, se pueden recolectar y contar iones de todas las masas.
13
redistribuci redistribucin seguida de fragmentaci fragmentacin
ABCD+ + ABCD
(ABCD)2+
BCD + ABCDA+
14
Esquema de un espectr espectrmetro de masas
El espectro de masas (I)

pico base (abundancia mxima definida como 100 %)
Un grfico que recoge y ordena en orden creciente los fragmentos obtenidos, por masas e indicando su abundancia relativa.
in molecular M+
Copyright 2000 The McGraw-Hill Companies.

15
16
El espectro de masas (II)

Picos informativos prdida de un electrn por la molcula
In Molecular (pico molecular) M+: el in obtenido por la
El pico base: el pico ms intenso del espectro, al que por convenio se le asigna una intensidad del 100 % Radical cation+ especies cargadas con un nmero impar de electrones Picos de fragmentacin: picos correspondientes a fragmentos ms ligeros, formados por descomposicin del in molecular. A menudo se corresponden con los carbocationes ms estables.
Ejemplos de espectros de masas
17
18
Alcanos, 1
Intensidad relativa
Alcanos, 2
Hexano
Intensidad relativa
Ciclohexano C6H12
C6H14
m/z
m/z
19
20
Alcanos, 3
Intensidad relativa
Alcanos, 4
Intensidad relativa
Propano C3H8
m/z
Ciclopropano C3H6
m/z
21
22
Alcanos, 5
Alcanos, 6
2,2,4-trimetilpentano
n-octano
23
24
Alcanos, 7
Intensidad relativa
Alcanos, 8
dodecano
C6H14 (CH3)2CHCH(CH3)2 2,3-dimetilbutano
m/z
Intensidad relativa
m/z
25 26
Aromticos, 1
Intensidad relativa
Aromticos, 2
CH3 Tolueno
Intensidad relativa
C10H8
m/z
m/z
naftaleno
27
28
Aromticos, 3
Intensidad relativa
Alcoholes, 1
3-pentanol C5H12O
m/z
29
30
Alcoholes, 2
Intensidad relativa
Alcoholes, 3
CH3(CH2)4OH
1-pentanol
Fragmentacin del Metanol

m/z
31
32
Cetonas, 1
Intensidad relativa
Cetonas, 2
4-heptanona C7H11O
m/z
2-hexanona
33
34
Cetonas, 3
Intensidad relativa
Cetonas, 4
2-pentanona C5H10O
3,3-dimetil-2-butanona
m/z
35 36
Cetonas, 5
Intensidad relativa Intensidad relativa
Aldehdos, 1
3-fenil-2-propenal C9H8O
3-pentanona C5H10O
m/z
m/z
37 38
Aldehdos, 2
Intensidad relativa
Amidas, 1
3-metilbutiramida C5H11NO
Intensidad relativa
pentanal C5H10O
m/z
m/z
39 40
Amidas, 2
Aminas, 1
n-Butilamina C4H11N
N,N-dimetil formamida HCON(CH3)2
m/z m/z
41
42
Aminas, 2
Aminas, 3
n-Metilbencilamina C8H11N pentilamina C5H13N
m/z m/z
43
44
Aminas, 4
Aminas, 5
piperidina
NH
C5H13N 3-aminopentano
m/z
m/z
45
46
teres
Intensidad relativa
Tioteres
etilmetilter C3H8O
Intensidad relativa
Sulfuro de dietilo C4H10S
m/z
m/z
47
48
steres, 1
Intensidad relativa
steres, 2
Acetato de etilo C4H8O2
Intensidad relativa
Propanoato de metilo C4H8O2
m/z
m/z
49 50
cidos Carboxlicos
Halogenuros, 1
cido 2-butenoico C4H6O2
Cloruro de metileno CH2Cl2
m/z
m/z
51
52
Halogenuros, 2
Intensidad relativa
Halogenuros, 3
1-bromopropano C3H7Br
m/z
Cloruro de bencilo
53
54
Halogenuros, 4
Intensidad relativa
Halogenuros, 5
Cloruro de vinilo C2H3Cl
m/z
p-bromoacetofenona
55
56
Halogenuros, 6
Halogenuros, 7
p-clorobenzaldehido
1-cloronaftaleno
57
58
Dixido de carbono
Intensidad relativa
H2O
CO2
Intensidad relativa
m/z
H2O
m/z
59
60
10

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Espectrometra de masas (MS)

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Que informacin se puede obtener a partir de MS?

Esquema general y concepto (1)

descomposicin uni-molecular de M+.

Esquema general y concepto (2)

Esquema general y concepto (3)

Detecci Deteccin/an n/anlisis fragmentos (iones)

Como se consiguen los iones?

Que tipos de iones tendremos?

Que tipos de iones tendremos? (cont)

Como se separan los iones?

redistribuci redistribucin seguida de fragmentaci fragmentacin

Esquema de un espectr espectrmetro de masas

El espectro de masas (I)

Copyright 2000 The McGraw-Hill Companies.

El espectro de masas (II)

In Molecular (pico molecular) M+: el in obtenido por la

Ejemplos de espectros de masas

C6H14 (CH3)2CHCH(CH3)2 2,3-dimetilbutano

Fragmentacin del Metanol

N,N-dimetil formamida HCON(CH3)2

Sulfuro de dietilo C4H10S

Propanoato de metilo C4H8O2

cido 2-butenoico C4H6O2

Cloruro de metileno CH2Cl2

Cloruro de vinilo C2H3Cl

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