Propiedades mecnicas de los polmeros

1. Esfuerzo y deformacin 2. Relacin entre el esfuerzo y la deformacin: ley de Hooke 3. Los mdulos de cizalla, de compresibilidad y el coeficiente de Poisson 4. Definicin de viscosidad. Ley de Newton 5. Viscoelasticidad 6. Variables que afectan el comportamiento mecnico de un polmero 7. Descripcin fenomenolgica de la viscoelasticidad 8. Propiedades mecnicas a altas deformaciones 9. Propiedades mecnicas de los polmeros semicristalinos

IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES MECNICAS

APLICACIONES EN LAS QUE EL MATERIAL TIENE UNA FUNCIN MECNICA:

-Aplicaciones estructurales, paneles, tuberas -Aplicaciones con elevadas prestaciones a impactos; parachoques, embalajes. -Aplicaciones para disipar vibraciones mecnicas

APLICACIONES EN LAS QUE EXISTEN UNOS REQUERIMIENTOS MECNICOS MNIMOS.

-Prcticamente en todas las aplicaciones los materiales deben tener unas propiedades mecnicas mnimas: paneles para aislamiento trmico, botellas, salpicaderos, bandeja y techos en automocin, etc.

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES MECNICAS MDELO CONTINUO Se ignora la naturaleza atmica del material y se estudian las propiedades en funcin de leyes fenomenolgicas Elasticidad y dinmica de fluidos. ANALISIS DE LOS MECANISMOS Partiendo de la naturaleza atmica del material se analizan los mecanismos que dan lugar a las diversas propiedades mecnicas. Anlisis complejo en materiales sin orden como los polmeros CARACTERIZACIN EXPERIMENTAL Las propiedades se determinan en el laboratorio para analizar las prestaciones reales de un determinado material ante distintos tipos de solicitaciones En los polmeros el comportamiento es en general ms complejo, por tanto conocido el comportamiento del polmero metales y cermicas es ms fcil de comprender

Tpicas curvas esfuerzo-deformacin

esfuerzo a b

Curvas esfuerzo deformacin para cuatro tipos de materiales polimricos: a) fibra cristalina orientada, b) polmero en estado vtreo, c) material semicristalino, y d) caucho
c d

deformacin

Comportamiento a bajas deformaciones: Rango elstico (metales, cermicas (deformaciones <0.5%) y viscoelstico (polmeros) (deformaciones menores 1%)

Comportamiento a elevadas deformaciones: Comportamiento plstico

Comportamiento mecnico a bajas deformaciones. Definiciones fundamentales

=
l0

F A

Esfuerzo

l l0

Deformacin

Barra sometida a un experimento de traccin

Relacin entre el esfuerzo y la deformacin: Ley de Hooke

Mdulo de Young (E)

E=

Esfuerzo Deformacin unitaria

Valores del mdulo de Young (en escala logartmica) para algunos materiales usuales

Disponemos de materiales con mdulos de Young variables en cinco ordenes de magnitud

Los mdulos de cizalla G, de compresibilidad K

P P

xy l0

Geometra de la deformacin para experimentos de: a) compresin y b) cizalla mdulo de compresiblidad K mdulo de cizalla G
F G= A xy l0 = xy xy

P K= V / V0

Coeficiente de Poisson
a b

lo + l lo wo wo + w

w w o l l o

Geometra utilizada para la definicin del coeficiente de Poisson. a) Situacin inicial. b) Deformacin por traccin sin cambio de volumen

Valores del coeficiente de Poisson para algunos materiales usuales

Para materiales istropos, todos los mdulos anteriores no son independientes; independientes
G= E 2(1 + )

K=

E 3(1 2 )

Solo dos de estas magnitudes son independientes, basta medir E y para poder determinar todas las caractersticas fundamentales del material

Definicin de viscosidad. Ley de Newton

xy =

d xy dt
xy

l0

Coeficiente de viscosidad.

Esta ley define el comprtamiento mecnico de un lquido viscoso, cuando se le aplica un esfuerzo adquiere una velocidad de deformacin; no una deformacin como sucede en un slido

Slido Elstico: =E; La energa aportada la devuelve el material cuando cesa el esfuerzo Material Viscoso: =E(d/dt); La energa aportada la disipa el material cuando adquiere una velocidad de deformacin

Material viscoelstico: Tiene un comportamiento intermedio entre el elstico y el viscoso. Disipa parte de la energa mecnica que se le suministra y devuelve parte de ella.

Los polmeros son materiales viscoelsticos

Viscoelasticidad
Las dos leyes anteriores, de Hooke y de Newton, representan situaciones extremas en el comportamiento de los slidos, que se refieren a materiales perfectamente elsticos o idealmente viscosos. El comportamiento de los materiales reales es intermedio entre los definidos por ambas leyes

Cuando las deformaciones son relativamente elevadas, las relaciones esfuerzo deformacin para materiales slidos son mucho ms complejas que la simple lnea recta, predicha por la ley de Hooke. Lo mismo ocurre para materiales viscosos cuando se imponen altas velocidades de deformacin. COMPORTAMIENTO A ELEVADAS DEFORMACIONES An en el caso en que tanto la deformacin como la velocidad de sta sean muy pequeas, un sistema puede mostrar un comportamiento mezcla que combine caractersticas propias de los slidos con otras propias de los lquidos. VISCOELASTICIDAD Por ejemplo, un slido sometido a un esfuerzo constante puede no verse deformado de modo inmediato con el tiempo (como predice la ley de Hooke), sino que puede necesitar un tiempo de aplicacin de la carga. Del mismo modo, un material que no es un lquido ideal, mientras fluye bajo un esfuerzo constante puede almacenar cierta cantidad de energa en vez de disiparla como calor (como sucede en materiales viscosos ideales), y acabar sufriendo una recuperacin elstica parcial de su forma primaria al eliminarse el esfuerzo aplicado

EXPERIMENTO DE FLUENCIA: Carga aplicada constante en funcin del tiempo Diferencias observadas en los distintos tipos de materiales

(t)

(t)

t (t) (t)
slido fluido

t (t)
vicoelstico

(t

elstico

viscoso

Esfuerzo aplicado (t) y deformacin producida (t) para diferentes tipos de materiales

Descripcin fenomenolgica de la viscoelasticidad

a Maxwell b Voigt

E 0/ Voigt

0 c E1
E

0 E t

E 0

Maxwell

E2
Modelo de Maxwell y Voigt para diferentes experimentos: a) experimento de fluencia, b) experimento de relajacin de tensin

Modelos mecnicos usados para representar el comportamiento viscoelstico de los polmeros: a) modelo de Maxwell, b) modelo de Voigt, c) slido lineal estndar

Ejemplo: Modelo de Maxwell Este modelo fue propuesto por Maxwell en el siglo XIX para explicar la dependencia con el tiempo de las propiedades mecnicas de materiales viscosos. La simulacin consiste en disponer un muelle y un embolo en serie (figura 5.29a). Bajo la accin de un esfuerzo existir una deformacin total:

=1+2
En esta hiptesis las leyes de Hooke y Newton pueden escribirse de la siguiente forma d d =E 1 dt dt Teniendo en cuenta que: d d 1 d 2 = + dt dt dt = d 2 dt

podemos llegar a la ecuacin diferencial para el modelo de Maxwell: d 1 d = + dt E dt Se puede aplicar este modelo para los dos tipos de experimentos mecnicos utilizados en la caracterizacin de las propiedades mecnicas de un polmero en funcin del tiempo. En el experimento de fluencia, el esfuerzo se mantiene constante (=o) por lo que: d 0 = dt

Como puede verse en la figura el modelo de Maxwell predice un flujo de tipo Newtoniano de modo que la deformacin crece linealmente con el tiempo. Este comportamiento no es el de un polmero viscoelstico, para el que d/dt disminuye con el tiempo. Este esquema es mas til cuando se predice la respuesta de un material viscoelstico en un experimento de relajacin de esfuerzo (=0). En este caso se tiene:
0= 1 d + E dt

ecuacin que podemos integrar para obtener la evolucin del esfuerzo como funcin del tiempo:
Et = 0 exp

donde 0 es el esfuerzo inicial. El trmino /E es constante para cada modelo de Maxwell y se denomina tiempo de relajacin 0. La ecuacin anterior tambin puede escribirse en la forma:
= 0 exp( t / 0 )

que predice un decaimiento exponencial del esfuerzo como se muestra en la figura. Esta ecuacin es una representacin aceptable del comportamiento de un polmero.

Variables que afectan el comportamiento mecnico de un polmero

Comportamiento mecnico en funcin de la temperatura
i) Zona vtrea. Caracterizada por un alto valor del mdulo. Esta zona est asociada a una movilidad molecular impedida, debido a una insuficiente energa trmica para activar los movimientos atmicos. ii) Zona de transicin vtrea. En esta zona se permiten ciertos movimientos moleculares por lo que la deformacin producida por un mismo esfuerzo es mucho mayor que en el caso anterior; esto provoca una brusca cada del mdulo de Young. iii) Zona elstica. Presente slo en los polmeros de alta masa molecular y/o entrecruzados, ya que los de baja masa molecular pasan directamente de la transicin vtrea a la fluencia. En esta zona no estn an permitidos los movimientos traslacionales de las cadenas por lo que si stas son largas (alto peso molecular del material), se producen enganches entre ellas que actan como entrecruzamientos (propios de los slidos elsticos o elastmeros). La presencia de ncleos cristalinos tambin permite la creacin de estos puntos de entrecruzamiento. En esta zona el material se comporta como un slido elstico. iv) Zona de fluencia. El movimiento molecular es tan grande que los entrecruzamientos no pueden impedir el flujo del material.

Mdulo de Young de un polmero como funcin de la temperatura

Efecto de caractersticas moleculares del polmero en su comportamiento mecnico

lo g E/ Pa

zona vtrea

transicin vtrea zona elstica polmero entrecruzado

polmero lineal temperatura / C

Efecto de la cristalinidad en las propiedades mecnicas

E
100% cristalino semicristalino

100 %amorfo

Tg

Tm

temperatura

E D(t) =

( t) o o

Comportamiento mecnico en funcin del tiempo Experimento de fluencia y experimento de relajacin de esfuerzo
(t)

(t)

t (t) (t)
slido fluido

t (t)
vicoelstico

(t

elstico

viscoso

Esfuerzo aplicado (t) y deformacin producida (t) para diferentes tipos de materiales

Docilidad (compliance)
D( t) = ( t) o

Mdulo de relajacin
E(t) = (t) o

9 8 7 6 5 4 -4 -2 0 2 4 6

log D(t) / Pa-

log E(t) / Pa

-4 1 -5 -6 -7 -8 -9 -4 -2 0 2 4 6

log t /

log t /

Mdulo de relajacin E(t) y docilidad D(t) para un mismo material y a una misma temperatura

Si no hubiera dependencia con el tiempo, ambas magnitudes seran reciprocas, cosa que no ocurre en realidad

Principio de superposicin tiempo-temperatura

log md ulo T2 de relaj aci n, E

T1 T3 T4 T5 T6 T7 T8 log tiempo o log frecuencia

Representacin esquemtica de la constitucin de una curva patrn a la temperatura T3. El resto de curvas, medidas a otras temperaturas, se desplazan horizontalmente hasta solaparse

curva patrn a la temperatura T3

Adems de su importancia terica, es de destacar el inters prctico de esta relacin entre las variables bsicas tiempo (o frecuencia) y temperatura, ya que, en principio, permite extrapolar los datos experimentales fuera del rango en que han sido medidos.

Anlisis dinmico Mecnico: Determinacin del comportamiento viscoelstico de un material

Loss / Storage / Strain / Stress

Stress Strain Storage Loss

10 Time [s]

15

20

Ecuaciones fundamentales
Ecuaciones fundamentales
0 < < 90

E*
S tress

E" E'

S train

Viscoelastic

E * = stress/strain E ' = E *cos E " = E *sin tan = E " /E '

E Mdulo de almacenamiento: Energa que el polmero absorbe en cada ciclo y que devuelve E mdulo de prdidas: Energa que el polmero absorbe y disipa

Material elstico =0, material viscoso =90

Significado fsico

SUPER BALL TENNIS BALL

LOSS

STORAGE

BALL OF CLAY

Ejemplo DMA. Comportamiento en funcin de la temperatura

y tangente de prdidasThermoplastic Shear Modulus and Mdulo Loss Factor of an Amorphous

G'
Elastic Flow 10 GPa Glassy Leathery Rubbery Plateau Liquid Flow

tan
0.8

1 GPa

0.6

100 MPa

0.4

10 MPa

0.2

1 MPa

Temperature

Pico en la tangente indica una elevada disipacin de energa

Aislamiento de vibraciones mecnicas

El valor del factor de prdidas es una medida de la capacidad que el material tiene para amortiguar vibraciones mecnicas, que se propagan como ondas en el mismo

Sistemas para amortiguar vibraciones mediante el uso de polmeros

Se busca adecuar la transicin vtrea del material a la vibracin que se quiere atenuar

Se modificar la formulacin del polmero para lograr que su transicin vtrea se adecue lo ms posible a la seal que se debe amortiguar: Aadiendo cargas, plastificantes, o mezclando polmeros miscibles o inmiscibles

Importancia de la transicin vtrea en las propiedades mecnicas

Brusco descenso del mdulo de elasticidad Antes de la transicin vtrea el material est en estado vtreo (slido rgido) Despus de la transicin vtrea el material est en estado caucho (slido blando o lquido muy viscoso)

Durante la transicin vtrea el material debido a su carcter viscoelstico es capaz de disipar parte de la energa mecnica que se le sumnistra.

Propiedades mecnicas a altas deformaciones (zona no lineal) Curvas esfuerzo-deformacin

Mquina de ensayos y b) geometra de una probeta normalizada para ensayos de traccin

a clula de carga b
1.4 cm

muestra extensmetro

1.3 cm

21.6 cm

Bastidor mvil
v=cte
Espesor 0.32 cm

Tpicas curvas esfuerzo-deformacin

esfuerzo a b

c d

deformacin

Curvas esfuerzo deformacin para cuatro tipos de materiales polimricos: a) fibra cristalina orientada o polmero altamente entrecruzado, b) polmero en estado vtreo, c) material semicristalino, y d) caucho

esfuer zo D C E

El mdulo de Young (E) que ya definimos es caracterstico de la zona de respuesta lineal y se determina a travs de la pendiente de la curva en la zona inicial (entre los puntos A y B en la figura). El lmite de proporcionalidad (C) marca el punto en el que la respuesta no se ajusta a una lnea recta, es decir, deja de verificar la ley de Hooke.
En el comportamiento mecnico de los polmeros semicristalinos por encima de la Tg aparece un punto de la curva para el que el esfuerzo alcanza un valor mximo; a dicho punto se le denomina punto de fluencia (D) y se caracteriza por los valores del esfuerzo y de la deformacin en dicho punto: esfuerzo de fluencia y deformacin de fluencia. La importancia tcnica de este punto en el diseo de piezas es fcilmente comprensible si se tiene en cuenta que a partir de l el material se sigue deformando manteniendo el esfuerzo constante. As pues, el punto de fluencia est relacionado con el mximo esfuerzo en traccin a que un material puede ser sometido A partir de este valor de la deformacin aparece la denominada deformacin plstica, estado de deformacin que no se recupera cuando cesa el esfuerzo.

A deformacin

El momento en el que la pieza se rompe determina el denominado punto de rotura (E). Al esfuerzo al que se da dicha rotura se le denomina esfuerzo de rotura y a la correspondiente deformacin elongacin de rotura.

ductili dad

rea A

material A (caucho)

material B (plstico) rea B

Otro parmetro que se puede determinar a partir del ensayo previamente descrito es la tenacidad. Esta magnitud se calcula a partir del rea bajo la curva esfuerzo-deformacin y da cuenta de la energa necesaria para romper el material. Esta energa est, por lo tanto, relacionada con las dos magnitudes que toman parte en dichas curvas: el esfuerzo y la deformacin.

material C (metal) rea C resistencia

Tenacidad de diversos materiales

Un material resistente es aquel al que hay que aplicar un elevado esfuerzo para llegar a la ruptura mientras que un material dctil es aquel que se deforma considerablemente sin romperse

poco resistente y frgil

resistente y frgil

poco resistente y tenaz

resistente, tenacidad media

resistente y tenaz

Clasificacin de los polmeros en trminos de su comportamiento mecnico

Influencia de las condiciones de experimentacin Efecto de la temperatura

esfuerzo

temperatura creciente

deformacin

Efecto de la temperatura en las curvas esfuerzo-deformacin de un material polimrico

Efecto de la velocidad de deformacin

esfuerzo

velocidad de deformacin creciente

deformacin

Efecto de la velocidad de deformacin en el comportamiento a traccin de un polmero

Variando la temperatura para muchos polmeros es posible encontrar tanto un comportamiento frgil como uno dctil

Propiedades mecnicas de los polmeros semicristalinos

esfuerzo nominal, n punto de fluencia

punto de

fractura

deformacin,

cuello

Representacin esquemtica de las curvas esfuerzo-deformacin de un polmero dctil y su cambio de dimensiones

Etapas en la deformacin de un polmero semicristalino

d a esfuerzo laminillas cristalinas interfas e b