Captulo 5: BALANCES EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Objetivo: Escribir los balances macroscpicos no estacionarios de masa y energa. Resolver las ecuaciones diferenciales originadas. Transformar un problema descrito en palabras a un sistema de ecuaciones diferenciales. 5.1. INTRODUCCION 5.1.1. Expresi !e eral "e los #ala $e "e %asa & e er!a Los balances de masa y energa se pueden aplicar a diferentes escalas. Por ejemplo, a nivel molecular, microscpico o bien, a nivel macroscpico. Este ltimo nivel es el que nos interesa en este curso, y consiste en considerar una unidad de proceso como un sistema homog neo. En otras palabras, las temperaturas, presiones, densidades, concentraciones, etc., no dependen de la posicin dentro del equipo. El diagrama m!s general para describir el transporte de masa y"o energa de un sistema es el siguiente#

La e$presin general para el balance %de masa o energa&, segn el diagrama anterior, es# 'cumulacin en el sistema( ) *Entrada al sistema a trav s de sus lmites( + *,alida del sistema a trav s de sus lmites( - *.eneracin en el sistema( + */onsumo en el sistema(

5.1.'. Esta"o o esta$io ario 0emos visto que un proceso se considera como estacionario cuando todas las variables del proceso *12, P, 3, 4 i( son independientes del tiempo. Por lo tanto, si una de las variables del proceso depende del tiempo, el proceso es no estacionario. En este caso, el t rmino de acumulacin en la ecuacin de balance de masa o de balance de energa no es nulo. 5n proceso puede ser considero como estacionario del punto de vista del balance de masa y no del punto de vista del balance de energa. 5.'. BALANCES DE (ASA NO ESTACIONARIOS 5.'.1. De)i i$io es Para establecer los balances de materia de un sitema en estado no estacionario, se definen los siguientes t rminos# Acumulacin 6ensidad ) %'7&t-t + %'7&t ' ) masa de '"volumen 7 ) volumen total

El transporte de material a trav s de los lmites del sistema, se divide en dos partes# lo que cru8a los lmites definidos y lo que cru8a lmites indefinidos del sistema. ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

37

Flujo neto a travs de limites definidos: ) entrada + salida ) '9 v ,t + ,9 ': v ,t ,:

donde# v # velocidad del fluido , # !rea transversal de los lmites definidos '# densidad de la especie ' en el flujo Flujo neto a travs de limites indefinidos: ) ;' t donde# ;' ) flujo m!sico del componente ' a trav s de otras superficies, distintas de ,9 y ,:

Trmino de generacin y o consumo: ) r ' 7 t r' < = ) generacin por unidad de volumen r' > = ) consumo por unidad de volumen

5.'.'. Bala $es !lo#al & por espe$ie ,e puede plantear un balance de masa por cada especie y un balance de masa total, pero se debe recordar que el nmero de balances independientes es igual al nmero de especies. El balance por especie toma la forma#

t Bs 9 + ' v , t Bs : - ; ' t - r' 7 t ' 7 Bt - t + ' 7 Bt ) ' v ,

y el balance de masa total#

7 Bt - t + 7 Bt ) v , t Bs 9 + v , t Bs : - ; t
,i dividimos ambas ecuaciones por t y hacemos tender t =, obtenemos las siguientes ecuaciones diferenciales# ?alance por especie#

A! ( & A v % $* ' & A v % $) " # A " r A ! t

?alance global#

! ( & v % $* ' & v % $) " # t

5.'./. Siste%a si rea$$i 0u%i$a ,upuestos# a& sistema lquido@ b& no hay reaccin qumica@ c& sistema binario@ d& una corriente de entrada y una corriente de salida. 6efinimos el flujo volum trico A ) v , %velocidad $ seccin& ++< *7olumen"tiempo( Luego tenemos las ecuaciones# ?alance por especie#

A ) ! t
?alance global#

( & A * + * $ ' & A ) + ) $ " #A " r A !

) ! ( & * + * $ ' & ) + ) $ " # t

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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Podemos hacer otras apro$imaciones# i& ,lo transporte por ,9 C ,: % ; ) = y ;' ) =& ii& 6ensidad de la solucin constante Deempla8ando en el balance global#

7 ) A9 + A : t
Deempla8ando en el balance por especie#

A )! t

(!

A ) t

" A )

A ) ! (! " A ) +* ' A ) + ) ( A * +* ' A ) + ) t t

,implificando se tiene#

' : 7 t

A9 % ' 9 + ' : & 7

'hora podemos integrar estas ecuaciones obteniendo una ecuacin de balance global# 7 ) 7o - %A9 + A:& t Deempla8ando en el balance por especie#

* 7 o - %A9 + A :& t (
si recordamos que#

' : 7 t

) A9 % ' 9 + ' : &

$ ) ln $ $

y definiendo#

) t ,e puede demostrar que %propuesto&#

7o y 8 ) ' : + ' 9 A9 + A :

ln 8 ) +

A9 ln A9 + A:

Entegrando se tiene#

A9 + '+ * 9 ln ) - ln , o o & + %'A + +$A : & & A ' $ A ( A " A 9A+ A :* " t ' : + ' 9 9 - t * 9) ! o 7o
* ) * ) *

' : + ' 9

+*

FGH1'.#I

La suposicin de ) constante no es, en general, necesaria. ?asta considerar como una funcin lineal de la concentracin. ,i consideramos a la densidad como# ) ' - ? ' - %'& En que %'& es una funcin no lineal.

,e puede demostrar que en el caso binario, el balance global de masa se puede escribir como# ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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' - %' 9 & + ' 9 , %' : & 7 )* ( A9 + A : t ' - %' : & + ' : , %' : &
6e aqu se desprende que si ) = entonces@ d7 ) A9 + A: dt En general, el t rmino entre par ntesis es muy parecido a uno, luego la apro$imacin anterior es casi siempre v!lida %para sistemas binarios&. 5.'.,. *ro$eso $o rea$$i 0u%i$a ,upuestos# a& : corrientes de reactantes %entrada& y una corriente de producto %salida&@ b& no hay transporte por lmites no definidos.

,e tiene la reaccin# ' - ? n6 E$presamos las concentraciones en moles por unidad de volumen %/ ' ) '"PJ'&. En el estado no estacionario, podemos e$presar tantos balances independientes como especies presentes en el sistema#

/' K 7 ) A 9 /' 9 + A K /' K + r ' 7 t /? K 7 ) A : /? : + A K /? K + r ? 7 t /6 K 7 ) + A K /6 K - r 6 7 t

y el balance global es#

7 ) 9A9 - : A: + KAK t
i& ' partir de la ecuacin de reaccin qumica, sabemos que por cada mol que se consume de ', se consume 9 mol de ? y se generan n moles de 6. Luego, podemos relacionar los t rminos de generacin y consumo por# r' ) r? ) r6"n ) r ,i adem!s consideramos densidad y 7olumen constante, se llega al siguiente sistema de ecuaciones diferenciales#

ii&

7 ) A9 - A : + A K ) = t

A K ) A : - A9

/' K A 9 A ) % /' 9 + /' K & + : / ' K + r t 7 7 /? K A : A ) % /? 9 + /? K & + 9 /? K + r t 7 7

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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 CD Q +Q2 =- 1 C D + nr t V
3 3

FGotaI En este caso tampoco se requiere suponer densidad constante, basta que la densidad sea una funcin de la forma# ) o - ? %' - ? - 6 & en que ', ?, 6 son las concentraciones m!sica de las especies ', ? y 6 respectivamente, y lo es la densidad del solvente %inerte&. %demostrar& 5.'.5. *ro#le%as %istemas l.uidos sin reaccin .umica Ejercicio L.9# 5n tanque contiene 9== galones de una solucin salina, donde se encuentran disueltas M lb de sal. El flujo de agua fresca que entra al tanque es de L gal"min, saliendo un mismo flujo de solucin del estanque. ,i el tanque se encuentra perfectamente agitado. N /u!nta sal queda en el tanque a los L= minutosO. Gota# 'suma que la densidad de la solucin es igual a la densidad del agua. Ejercicio L.:# 5n estanque de seccin cuadrada, de M metros de ancho y 9= metros de alto, est! lleno con una solucin salina. Encuentre el tiempo requerido para vaciar el estanque, si ste tiene un agujero en el fondo de L cm: de !rea. Gota# La velocidad promedio de la corriente de salida por un orificio se puede e$presar como# donde h es la altura de llenado del estanque.

v ) :.PM h =.L %m"seg&

Ejercicio L.K# 5n pequeQo destilador separa propano y butano a 9KLR/. Enicialmente contiene 9= Sgmol de una me8cla cuya composicin en fraccin molar de butano es 4 ) =.K. La alimentacin es de L Smol"hr con 4f ) =.K. ,i el volumen total de lquido en el destilador es constante y la concentracin del vapor % 4d & se relaciona con la concentracin de la solucin por# 4d ) 4s "% 9 - 4s& a& N /u!nto tiempo debe transcurrir para que 4s cambie de =.K a =.M O b& N /u!l es el valor de estado estacionario de 4s O %istemas l.uidos con reaccin .umica Ejercicio L.M# En una planta qumica e$iste un reactor %tanque perfectamente agitado& de T== lt. Este tanque contiene un compuesto ' con una concentracin de /ao ) =.TL mol"lt. En un cierto instante, se agrega 9L= lt de una solucin de un compuesto ? con una concentracin de /bo ) L mol"lt. En el reactor se produce la reaccin# ' - ? / - 6 En que la velocidad de desaparicin de ' y ? est! dada por# + r' ) Sa /b Sa ) :.PUUV9=9L e$p %+9K9P="1& %1 en RW y Sa en 9"seg&

,i la reaccin ocurre a :=R/ N /u!l es el tiempo necesario para que reaccione el XLY del compuesto ?O %istemas gaseosos con reaccin .umica # en este caso el tratamiento es an!logo a sistemas lquidos con reaccin. Ejercicio L.L# ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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' un estanque perfectamente me8clado, se alimentan G gmol"min de /H puro y J gmol"min de o$geno puro. La densidad molar de los gases dentro del estanque es / gmol"cm K. El volumen del estanque es 7 cm K y ocurre la siguiente reaccin# /H - 9": H: /H: a una tasa de reaccin r %gmol de /H consumido"cmK min&, considerando que# i& el volumen, la t2 y la presin del estanque son ctes@ ii& la me8cla gaseosa es ideal %P7 ) nD1&@ iii& la tasa de reaccin r es constante@ iv& el estanque contiene inicialmente slo /H:. Encuentre# a& las variaciones de las fracciones molares en el tiempo@ b& los valores en estado estacionario. ,olucin# Especie fraccin H: y /H: $ /H 8) 9+$+y ,istema# estanque ?ase # G %gmol"min& de /H V ?alances de /H: y H: d %$/7& ) r 7 + $ A dt d %y/7& ) J + yA + r7 dt : V 6ensidad es cte. puesto que P y 1 ctes y gas ideal V 7olumen cte. /H:# /7 /7 d$ ) r7 + $A dt dy ) J + y A + dt t)= r7 : d$ dt dy dt por r7 moles de /H consumidos se forman r7 moles de /H: y se consumen r7 moles de H: : H:#

A $) r /7 / A y) J + /7 /7 r :/

V /ondiciones iniciales#

$)9 y)= Las soluciones de las ecuaciones diferenciales son# $%t& ) W9 e$p%+At"/7& - r7 A y%t& ) W: e$p%+At"/7& - J + A y reempla8ando las condiciones iniciales# $%t& ) %9 + y%t& ) %r7 + :A rv&e+At"7, A J& e +At"7, A

r7 :A r7 A %J + A r7& :A

8%t& ) 9 + $%t& + y%t& 6el balance de masa global %la K2 ecuacin& obtenemos el valor de A# d/7 ) = ) J - G + A - %r7 + r7 + 9": r7& dt A ) J - G + 9": r7 ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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FHZHI / es densidad molar y /7 son moles totales %en este caso se [crean[ moles& Deempla8ando el valor de A, y tomando el lmite para t , se llega a# $ ) r7"G 9 J + r7 G :G y ) 9 + $ r7"G 8 ) $ %9 + 9 & r7"G

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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5./. BALANCE DE ENER23A 5./.1. 4or%ula$i !e eral En el caso de los balances de energa, los t rminos que se definen para la e$presin general de balance en estado no estacionario son# Acumulacin: %5 - Ec - Ep&t-t + %5 - Ec - Ep&t donde# 5 ) Energa interna, funcin de la temperatura, volumen, densidad, presin. Ep ) Energa potencial Ec ) Energa cin tica

El transporte de energa a trav s de los lmites, se divide en dos partes# lo que cru8a los lmites definidos y lo que cru8a por lmites indefinidos %p rdidas o ganancias@ involucra el t rmino de eficiencia&. Flujo neto de energa a travs de lmites definidos: %5 - Ec - Ep& A t9 + %5 - Ec - Ep& A t: donde 5, Ec y Ep corresponden a las respectivas energas por unidad de masa. Flujo a travs de otros lmites: ? t Energa adicionada al sistema como calor: q t Trabajo total reali/ado por el sistema: \1 t Deempla8ando todos estos t rminos en la e$presin de balance, dividiendo por t, haciendo t tender a cero se obtiene la e$presin#

% 5 - E c - E p& ) 9 A9 % 59 - E c9 - E p9& + : ] A : % 5 : - E c: - E p : & - ? - q + \ 1 t

El t rmino de trabajo total \1, normalmente se descompone en el trabajo asociado al ingreso y salida de material \ f, y el resto del trabajo, que se denomina trabajo del eje %\ e&, es decir# \1 ) \f - \e Para calcular el trabajo asociado al flujo de material %\ f&, se debe considerar que# + \ f ) %3 l&9 + %3 l&: donde 3# l# 3uer8a aplicada 6istancia que recorre el material al cru8ar los lmites del sistema.

,i denotamos por P como la presin en el lmite y , el !rea transversal, se tiene# + \ f ) %P , l&9 + %P , l&: ) %P 7&9 + %P 7&: luego, el trabajo por unidad de masa, aplicando el concepto de densidad, tiene la forma#

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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P P + \ 3 ) % &9 + % &: J
Deempla8ando en el balance de energa, se tiene#

% 5 - E c - E p & P9 P: ) E c9 - E p9& + : A: % 5 : E c: - E p: & - ? - q + \ e 9 A9 % 59 t : 9

Por otra parte, la entalpa se define como# 0 ) 5 - P7 y por unidad de masa# 0 ) 5 - P" 'l reempla8ar en la ecuacin anterior del balance se obtiene#

% 5 - E c - E p & ) 9 A9 % 09 - E c9 - E p9& + : A : % 0 : - E c: - E p: & - ? - q + \ e t

/onsiderando algunas simplificaciones se pueden plantear los siguientes casos. 5./.'. Siste%a l0ui"o si rea$$i 0u%i$a

,e consideran las siguientes simplificaciones# a& b& c& se desprecia las energas cin tica y potencial frente a la energa interna@ no hay ingreso de energa por lmites indefinidos %? ) =&@ no hay trabajo que se desarrolle en el eje %\e ) =&.

/on estas consideraciones, el balance de la ecuacion se reduce a#

5 ) 9 A9 ] 09 + : ] A: ] 0 : - q t
Pero utili8ando la definicin# 5 ) 0 + P7, se tiene#

0 P 7 + ) 9 A9 09 + : ] A: ] 0 : - q t t
Para sistemas lquidos, el t rmino d%P7& es despreciable, con esto la ecuacin tiene la forma# ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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 0: ) 9 A9 09 + : A: 0 : - q t
,i se busca determinar la variacin de la temperatura en el tiempo se hace necesario utili8a la definicin # 0: ) 0f - 7 /p %1: + 1ref& 3inalmente, se obtiene#

d % 7 /p 1 : & 0: ) ) 9 A9 09 + : A: 0 : - q t dt
Ejercicio L.U# 5n depsito contiene inicialmente 7o mK de agua a 1: W. En un momento determinado, se comien8a a introducir agua a 19 W con un caudal constante de A 9 lt"s, y mediante una v!lvula controlada se descargan un caudal A : lt"s constantemente. 6espreciando las posible p rdidas de calor y suponiendo que la densidad y la capacidad calrica son constantes . 'suma que el tanque es perfectamente agitado, determine# a& La variacin de la temperatura del agua del estanque con el tiempo. b& 6etermine el valor de la temperatura en el estado estacionario. Ejercicio L.P# En un estanque cilndrico inicialmente vaco, perfectamente agitado equipado de una camisa calefactora, se introduce una suspensin a una velocidad uniforme, junto con el paso de vapor por la camisa. El estanque tiene un di!metro de K ft y cuando est! lleno, el nivel marca L ft. El flujo de suspensin alimentado es de 9:== lb"hr, con una temperatura de P=R3. La capacidad calorfica de la suspensin es 9 ?tu"%lbR3&. El coeficiente de transferencia de calor es 9== ?tu" %hr R3ft:&. La temperatura del vapor es de :==R3. a& 3ormule el balance diferencial de energa e integre la ecuacin para obtener una relacin entre la temperatura adimensional %1+ 1o&"%1 s + 1o& en funcin del nmero adimensional %5't"%./p&& y %\"\V&, con# \ el peso del contenido del estanque, lb@ \V el peso del contenido del estanque cuando est! lleno, lb@ . el flujo suspensin, lb"hr@ 1s la temperatura del vapor,R3@ 1 la temperatura de la suspensin, R3@ 1o la temperatura de alimentacin de la suspensin, R3@ /p el calor especfico de la suspensin, ?15"%lb R3&. La transferencia de calor entre la camisa y la suspensin en el estanque se puede e$presar segn# q ) 5 ' %1s + 1& con 5 # coeficiente de 1ransferencia de /alor@ ' # area de transferencia de calor del estanque, ft:@ 't # area de transferencia de calor cuando el estanque esta lleno, ft:.

b& /alcule las temperaturas de la suspensin cuando el estanque est! hasta la mitad de su capacidad y cuando est! lleno. 5././. Siste%a l0ui"o $o rea$$i 0u%i$a

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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,upuestos# a& b& c& se desprecia las energas cin tica y potencial frente a la energa interna@ no hay ingreso de energa por lmites indefinidos %? ) =& no hay trabajo en el eje y el sistema es adiab!tico %\e ) = y q ) =&

/on estas consideraciones, el balance se reduce a#

5 ) 9 A9 ] 09 + : ] A: ] 0 : t
Pero utili8ando 5 ) 0 + P7 , se tiene#

0 P 7 + ) 9 A9 09 + : ] A: ] 0: t t
Para sistemas lquidos, el t rmino d%P7& es despreciable, la ecuacin tiene la forma#

0: ) 9 A9 09 + : A: 0 : t
/onsiderando que la entalpa %0& es una funcin de 1, P y el nmero de moles de las especies, es posible aplicar la regla de la cadena y obtener#

d 0 : 0 1 0 P 0 n i ) - dt 1 t P t n i t
'sumiendo que# 9. 0"P es despreciable en sistemas lquidos, y es cero para gases ideales. :. 6ado que 0%1& ) 0f - 7 /p %1 + 1ref& luego, 0 "1 ) 7 /p K. ,e definen como las entalpas molares parciales 0"ni ) 0i M. El t rmino n i"t se puede obtener a partir de los balances de masa dado que

5 Ci 6 luego#

d n i d /i 7 ) ) A9 /i 9 + A: /i : - i r 7 dt dt
donde

i :

/oeficiente estequiom trico, con signo positivo si es producto y negativo si es reactante.

/onsiderando los puntos K y M, el producto 0"ni n i"t resulta ser igual a#

ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

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Deempla8ando estas consideraciones en la ecuacin se tiene#

d0: ) : 7 /p: 1 : - A9 /i 9 0i : + A: /i : 0i : - 7 r i 0i : dt t

0
i9

i:

n )A / t
i 9

i9

0i :

+A /
:

i:

0i :

-7r

0i :

Por otra parte, para determinar la variacin de la temperatura en el tiempo, debemos reducir las e$presiones de la entalpa. ,i referimos las entalpas a la temperatura en el sistema %1 :&, se tiene#

09%19& ) 09%1:& - /p9 d1

1:
donde 09%19& 09%1:& entalpa de la me8cla a la temperatura de entrada. entalpa de la me8cla a la temperatura del proceso. ,i utili8amos la definicin de /p promedio y reempla8amos en la ecuacion de balance de energa anterior, tenemos#

19

0: ) 9 A9 /p9 % 19 + 1 : & - 9 A9 09 %1 :& + : A : 0 : %1 :& t

'dem!s, por termodin!mica, se sabe que# Deempla8ando todo en la ecuacin, se tiene# 0 ) ni 0i o bien 0 ) %9"& /i 0i

0: 9 9 ) /i 9 0i 9 & + : A: % /i : 0i : & 9 A9 /p9 % 19 + 1 : & - 9 A9 ] % t : 9

Egualando esta ltima e$presin con la ecuacin desarrollada por la regal de la cadena, se tiene#

: 7 /p :

1: - A9 /i 9 0i : + A: /i : 0i : - 7 r i 0i : ) t

/i 9 0i 9 & + A: % /i : 0i : & 9 A9 /p9 % 19 + 1 : & - A9 ] %

Deduciendo t rminos y utili8ando 0D como el calor de reaccin igual a# ,e obtiene# 0D ) i 0i:

: 7 /p :

1: ) 9 A9 /p9 % 19 + 1 : & - A9 /i 9 % 0i 9 + 0i : & + 7 r 0 D t

Para soluciones ideales 0i9 ) 0i:, y en general el t rmino /i9% 0i9 + 0i: & es despreciable frente 0D. Este t rmino slo ser! importante cuando los efectos de calor de me8cla sean considerables. 3inalmente, la ecuacin de balance se reduce a#

: 7 /p :
ANALISIS DE *ROCESO I+ ,-.A

1: ) 9 A9 /p9 % 19 + 1 : & + 7 r 0 D t

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Gota# El /p de una me8cla es en general# donde 0s# /alor de solucin

/p )

0s - $ i /p i 1

$i # 3racciones m!sicas /pi# /alores especficos de cada especie ,i la solucin es ideal 0s ) =. En general 0s"1 = incluso para soluciones no ideales 5./.,. Siste%as 2aseosos

,istema con reaccin qumica. ,e hacen los siguientes supuestos# a& b& c& se desprecia las energas cin tica y potencial frente a la energa interna@ no hay flujo de energa por lmites indefinidos %? ) =&@ no hay trabajo en el eje y el sistema es adiab!tico %\e ) = y q ) =&.

En este caso, el t rmino dP7"dt no es despreciable, luego el balance queda#

d0 dP7 + ) 9 A9 09 + : A: 0 : dt dt

Ejercicio L.X# En un reactor perfectamente agitado ocurre la siguiente reaccin de primer orden# ' %g& ++++++< ? %g& La e$presin cin tica resulta ser# r ) S / $' donde r# S# /# $'# 7elocidad de reaccin, moles de ' consumidos por unidad de volumen por unidad de tiempo. /onstante de velocidad, tiempo+9 /oncentracin molar total, moles"volumen 3raccin molar de '.

El estanque esta inicialmente lleno con ? puro. En un tiempo cero ' puro entra con un flujo volum trico constante y un flujo de ' y ? sale desde el reactor. ,i ' y ? son gases ideales y el volumen es constante. N/u!nto calor se requiere para mantener la temperatura constante del tanqueO. 'suma que ' ingresa al tanque a la misma temperatura y presin que la del tanque.

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