Constitucin aleaciones

TEMA 6 CONSTITUCIN DE LAS ALEACIONES

Beatriz Aranda

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1.- Qu es una aleacin?.

Una aleacin es una sustancia compuesta por ms de un elemento qumico, del cual al menos uno de ellos es un metal. Y se define un sistema de aleacin como aquel que contiene todas las aleaciones que pueden formarse con varios elementos combinados en cualquier proporcin posible. Cuando el sistema lo componen dos elementos se denomina sistema de aleacin binario, si hay tres sistema de aleacin ternario, etc. De aqu se deduce fcilmente que el nmero de combinaciones aumenta con el nmero de elementos de un sistema, y dado a que las aleaciones comerciales poseen un gran nmero de elementos, el nmero de aleaciones posibles es casi infinito.

2.- Clasificacin de las aleaciones.

Las aleaciones se clasifican segn su estructura en homogneas y mezclas. Se dice que una aleacin es homognea cuando est formada por una nica fase (entendida esta como toda parte homognea de un sistema diferenciable fsicamente de las dems). Las aleaciones sern mezclas cuando estn constituidas por ms de una fase. Toda parte visible al microscopio y que fsicamente sea distinta de las dems se considera una fase. En el caso de los elementos puros las fases coinciden con los distintos estados, as podemos hablar de fase slida, lquida y gaseosa e incluso los distintos altropos son fases distintas pues poseen distinta estructura y son fsicamente diferenciables. En el estado slido pueden presentarse tres fases distintas: metales puros, fases de aleacin intermedias o compuestos y soluciones slidas. Si una aleacin es homognea slo puede ser o una solucin slida o un compuesto qumico, mientras que si es una mezcla puede estar formada por cualquier combinacin de las tres fases que pueden darse en estado slido, por ejemplo, puede estar formada por dos soluciones slidas o por una solucin slida y un metal puro, o por una solucin slida y un compuesto, etc.

3.- Metales puros.

La principal caracterstica de los metales puros es el de poseer un punto de solidificacin o fusin fijo. Esto es as si el enfriamiento se debe realizar muy lentamente para que las transformaciones tengan tiempo de realizarse. La curva de enfriamiento de un metal puro es la que se presenta a continuacin:

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Fase lquida

Punto de fusin Temperatura Fase slida

Tiempo

Curva de enfriamiento ideal de un metal slido

4.- Fases de aleacin intermedias o compuestos qumicos.

Las aleaciones intermedias o compuestos qumicos son un tipo especial de solucione slidas, y para su estudio vamos a comenzar recordando algunos principios de los compuestos qumicos en general. Los compuestos qumicos en general estn formados por elementos de valencia opuestas, cuya proporcin viene determinada por la frmula qumica, ejemplo de ellos pueden ser el agua y el cloruro sdico. La unin entre ellos se produce por enlaces fuertes por lo que es difcil la separacin de los tomos que los constituyen. Las propiedades del compuesto qumico son distintas a las de los tomos por separado, as si tomamos el caso del cloruro sdico (sal comn), mientras que el cloro es un gas muy reactivo y nocivo, y el sodio es un metal muy reactivo que se oxida fcilmente, el cloruro sdico es un compuesto inocuo de gran importancia. Luego, como puede verse, al combinarse los elementos estos dejan de existir como elementos individuales, y dan origen al compuesto qumico que tiene unas caractersticas fsicas y mecnicas propias y unas propiedades qumicas distintas. La mayora de los compuestos poseen tambin un punto de solidificacin definido, dentro de unos estrechos mrgenes de temperaturas, igual que los metales puros. Luego la curva de enfriamiento sera la misma que vimos anteriormente, y se dice que sta curva representa una fase de fusin congruente. Las fases de aleacin

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intermedias, poseen una composicin comprendida entre los dos metales, y una estructura cristalina normalmente distinta a la de ambos. Las fases de aleacin intermedias que pueden darse son: compuestos intermetlicos o de valencia, compuestos intersticiales y compuestos electrnicos. 4.1.- Compuestos intermetlicos o de valencia Estn formados generalmente por metales qumicamente distintos, y su combinacin obedecen a las reglas de la valencia qumica. Presentan enlaces fuertes (inicos coovalentes) y sus propiedades son normalmente similares a las de los materiales no metlicos, como es poca ductilidad y conductividad elctrica baja, cristalizando en estructuras complejas. Algunos compuestos intermetlicos son: CaSn, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se. En la figura 1 del anexo puede observarse el diagrama de fases binario Mg-Sn, presentando ste al 70.6% Sn el compuesto intermetlico Mg2Sn, denominado . Igualmente en la figura 2 se observa el diagrama Ca-Sn, que presenta un compuesto intermetlico a 25,24% Ca, que corresponde a CaSn, y aparece representado en el diagrama como . 4.2.- Compuestos intersticiales. En este grupo se encuentran los compuestos que forman los metales de transicin (Sc, Ti, Ta, W, Fe), con elementos como el hidrgeno, oxgeno, carbono, boro y nitrgeno. Como la palabra indica los tomos de stos ltimos elementos, que son de pequeo tamao se sitan en los huecos o intersticios de la red cristalina. stos tambin pueden formar soluciones slidas intersticiales, que veremos posteriormente, y cuya diferencia con ste grupo es que los solutos estn en mucha menor proporcin. Los compuestos intersticiales tienen un carcter netamente metlico, una composicin variable dentro de unos estrechos mrgenes, puntos de fusin elevados y presentan una gran dureza. Dentro de ste grupo tenemos: TiC, TaC, Fe2N, Fe3C, W2C, CrN y TiH. Como veremos ms adelante muchos de stos compuestos mejoran las propiedades de los aceros de temple y de las herramientas de carburo cementadas.

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En la figura 3, se representa el diagrama de fases C-W, apareciendo a un porcentaje del 3.165C, el compuesto intersticial W2C. Igualmente en la figura 4 se representa el diagrama Fe-C, observndose en l, el compuesto intersticial Fe3C. 4.3.- Compuestos electrnicos. Examinando los diagramas de fases que forman las aleaciones de cobre, oro, plata, hierro y nquel, con algunos metales como el cadmio, magnesio, estao, zinc y aluminio, se ve una alta semejanza entre ellos. En todos se dan un cierto nmero de fases intermedias de anloga estructura cristalina. Fue Hume-Rothery el primero que observ que estas fases intermedias aparecan a una composicin fija o muy prximas a la composicin cuyo valor responde a una relacin determinada entre el nmero de electrones de valencia y el de tomos que constituye la molcula. Debido a esto se les conoce como compuestos electrnicos. A continuacin se da una tabla en los que aparecen algunos de estos compuestos electrnicos. Relacin entre electrones y Relacin entre electrones y Relacin entre electrones y tomos 3:2 (estructura bcc) tomos 21:13(c. Compleja) tomos 7:4(estructura hcp) AgCd AgZn Cu3Al AuMg FeAl Cu5Sn Ag5Cd8 Cu9Al4 Cu31Sn8 Au5Zn8 Fe5Zn21 Ni5Zn21 AgCd3 Ag5Al3 AuZn3 Cu3Si FeZn7 Ag3Sn

Si tomamos como ejemplo el AgZn, como la plata tiene un electrn de valencia y el zinc dos, existen en total tres electrones de valencia frente a dos tomos, por lo que la relacin ser 3:2. En el compuesto Cu9Al4, cada tomo de cobre tiene un electrn de valencia y el aluminio 3, por lo que a molcula tiene un total de 21 electrones de valencia frente a 13 tomos, de aqu la relacin 21:13. A efectos de sta relacin las valencias del hierro y del nquel se toman igual a cero. stos compuestos se caracterizan por ser dctiles, presentar una composicin muy variable y presentar poca dureza, lo que le hace asemejarse en gran medida a las soluciones slidas.

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5.- Soluciones slidas

Toda solucin est formada por un soluto y un disolvente, siendo ste ltimo el que se encuentra en mayor proporcin. Los componentes de una solucin, soluto y disolvente, pueden ser tanto slidos como lquidos como gaseosos. De aqu que aunque cuando hablamos de soluciones, pensemos en el agua como disolvente principal y en algn compuesto slido como soluto, sea posible que la solucin est constituida por dos elementos slidos que formen la misma red. La cantidad de soluto que puede disolver un disolvente aumenta con la temperatura. En funcin de la cantidad de soluto presente en el disolvente las soluciones se dividen en: insaturadas, saturadas y sabresaturadas. Se dice que una solucin es insaturada cuando la cantidad de soluto que contiene es inferior al mximo, ser saturada si la cantidad de soluto que contiene es la mxima que es capaz de solubilizar a esa temperatura, y ser sobresaturada si la cantidad de soluto sobrepasa el mximo. Se puede obtener una solucin sobretaturada realizando alguna accin mecnica, como puede ser el simple echo de agitar una solucin, o bien impidiendo por un enfriamiento desde una temperatura alta, que se alcance las condiciones de equilibrio. Ahora bien una solucin sobresaturada es inestable y por tanto bien con el tiempo(maduracin natural), o con un pequeo aporte energtico (maduracin artificial), tiende a ser saturada, depositndose o precipitndose el exceso de metal. Las soluciones slidas son soluciones en estado slido, que estn formadas principalmente por dos tipos de tomos distintos combinados en una misma red espacial. En la mayora de las soluciones slidas la solidificacin se produce en un intervalo de temperaturas, en lugar de a una temperatura fija como se produce en el caso de los metales puros. Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos: Soluciones slidas por sustitucin, denominadas soluciones slidas sustitucionales, y por insercin, denominadas soluciones slidas intersticiales. 5.1.-Souciones slidas sustitucionales. En stas soluciones slidas el soluto ocupa algunas posiciones de la red cristalina del disolvente, es decir, los tomos de soluto sustituyen a los tomos de disolvente. La figura 4 muestra en el plano de mxima compacidad de una FCC en la que se observa como los tomos de soluto sustituyen a los de disolvente en la red cristalina. La red del disolvente permanece inalterada, aunque se distorsiona debido a la
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diferencia del tamao atmico. As cuando la diferencia de tamao es grande pueden darse distorsiones de gran importancia. Cuando el tomo de soluto es mayor que el del disolvente, la red experimenta una dilatacin y , en caso contrario experimenta una contraccin (figura 5) Fue Hume-Rothery, quin mediante sus trabajos de investigacin, determin cuales son los factores que determinan los intervalos de solubilidad en los sistemas de aleaciones, es decir, que me proporcionan las solubilidades de unos elementos en otros. Estos factores son: Factor de estructura cristalina, factor de tamao relativo, factor de valencia relativa y factor de afinidad qumica(electronegatividad). Factor de estructura cristalina: Para que exista solubilidad total es preciso que ambos pertenezcan al mismo tipo de red espacial. Factor de tamao relativo: Cuando la diferencia de los radios atmicos de los elementos que la constituyen difieren en tamao en menos de un 15%, la solubilidad se ve favorecida aumentando mucho. Ahora bien a partir del 8% la solubilidad presenta un mnimo, y si es superior al 15% prcticamente los elementos no se disuelven uno en otro. As por ejemplo, el antimonio y el bismuto, que presentan la misma estructura cristalina, y una diferencia de radios atmicos del 7%, presenta solubilidad total de uno en otro, como puede verse en la figura 6, donde se representa el diagrama de equilibrio de ste sistema de aleaciones, mientras que la plata y el plomo, cristalizando los dos en el mismo sistema, al poseer una diferencia de radio atmico del 20%, el plomo se solubiliza en la plata en un 1.5%, mientras que la palta en el plomo no llega al 0.1%(figura 7). Hay que tener presente que muchas veces con la misma estructura cristalina y una diferencia de tamao relativo pequea se obtenga una baja solubilidad, y esto es debido a que los factores desfavorecen la solubilidad. Factor de afinidad qumica: Cuanto mayor es la afinidad qumica entre dos metales, es decir, cuanto ms diferencia exista entre sus electronegatividades, menor ser la solubilidad y ms posible ser la formacin de un compuesto qumico. Por ello cuanto ms prximos estn los elementos dentro de la tabla peridica, mayor ser la solubilidad de uno en otro. Factor de valencia relativa: Lo ideal es que posean la misma valencia, pero cuando el elemento de menor valencia es el metal disolvente, la solubilidad en l de otros metales de mayor valencia es muy amplia, mientras que si el disolvente es el de mayor valencia la solubilidad se encuentra muy restringida.

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5.2.- Soluciones slidas intersticiales. En las soluciones intersticiales los tomos de soluto se colocan en los intersticios de la red cristalina del disolvente, por lo que los tomos que ocupan estos huecos tienen que ser de pequeo tamao, siendo los nicos que pueden formar estas soluciones el hidrgeno, el boro, el carbono, el nitrgeno y el oxgeno. (figura 8) Este tipo de soluciones difieren de los compuestos intersticiales en que el nmero de tomos de menor tamao que necesitan para formar el compuesto es siempre mayor de os que se pueden disolver en los intersticios de la red. Cuando la cantidad de soluto e s pequea y la diferencia de radios de los constituyentes presenta un valor adecuado, se forman estas soluciones slidas intersticiales. En las soluciones slidas el soluto tiene una alta movilidad, pudindose desplazar de unos intersticios a ot5ro, mientras que si el nmero de tomos de soluto es superior a la de la solucin saturada se dificulta mucho el movimiento atmico y se favorece la formacin del compuesto intersticial. La formacin de ste tipo de soluciones slidas va acompaada siempre de una dilatacin de la red cristalina del disolvente (figura 5). La mayor solubilidad la determina el tamao del elemento que se introduce, y el tamao del hueco intersticial de la red cristalina. As mientras que el hierro , slo es capaz de solubilizar un 0.025% de carbono a 727C, el hierro , es capaz de solubilizar hasta un 2% a 1138C. Esto es debido, a que el hueco intersticial en el Fe, BCC, es ms pequeo que el del Fe, FCC.

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