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Estructura de Los Polimeros
Estructura de Los Polimeros
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Tema 1. Estructura y propiedades de los polmeros
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Figura 1.13. Curva de flujo tpica de polmeros fundidos.
En ausencia de cizalla, un polmero fundido se encuentra en un estado
aleatorio de equilibrio, como el de la figura 1.14a, en el cual la movilidad
de las cadenas del polmero, propiciada por la temperatura, produce
simultneamente la desaparicin y formacin de interacciones entre las
distintas cadenas, siendo el resultado neto nulo. La presencia de dichas
interacciones y los posibles enmaraamientos entre las cadenas polimricas
son los responsables de la viscosidad del fluido en ausencia de cizalla o a
valores de sta suficientemente bajos,
0
.
Cuando comienza a actuar un esfuerzo de cizalla sobre el fluido se
produce una mayor destruccin de las interacciones entre las cadenas
polimricas, pero la movilidad trmica es capaz de compensarlas crendolas
por otra parte, dando lugar a cambios apenas observables en la viscosidad del
fluido. Sin embargo, si se contina aumentando el esfuerzo de cizalla, se
puede alcanzar un momento a partir del cual se destruyen ms interacciones
de las que se crean, dando lugar a una prdida de la estructura presente; por
otra parte, se puede producir tambin un desenmaraamiento y un
alineamiento de las cadenas polimricas, que produce una mayor separacin
entre ellas, siendo el resultado neto de ambos efectos un descenso en la
viscosidad del fluido (pseudoplasticidad). La figura 1.14b representa la
situacin descrita en la que las cadenas de polmero tienden desenmaraarse y
Tecnologa de polmeros. M. Beltrn y A. Marcilla
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a alinearse en la direccin del esfuerzo aplicado y en consecuencia la
resistencia que el polmero opone al flujo disminuye, lo que se corresponde
con la zona pseudoplstica que se aprecia en la figura 1.13. En algunas
ocasiones puede ocurrir que, si la cizalla es muy elevada, todas las cadenas
queden alineadas en la direccin del esfuerzo aplicado (figura 1.14c), en cuyo
caso se vuelve a apreciar una nueva zona Newtoniana. La estructura el
polmero peso molecular, distribucin de peso molecular, contenido en
ramificaciones, etc., afecta en gran medida a la forma de las curvas de flujo.
(a)
(b)
(c)
Figura 1.14. Representacin esquemtica de los posibles enmaraamientos o
enlazamientos entre cadenas polimricas.
Tema 1. Estructura y propiedades de los polmeros
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La ley de potencias es el modelo ms utilizado para representar las
curvas de flujo de los polmeros, pudiendo explicar el comportamiento
newtoniano, dilatante y pseudoplstico. La expresin del la ley de potencias
es la siguiente:
El exponente n, llamado el ndice de comportamiento de flujo, se
utiliza normalmente como indicador de la dilatancia o pseudoplasticidad de
una sustancia. De acuerdo con la ley de Newton, la viscosidad es el cociente
entre el esfuerzo y la velocidad de deformacin, de modo que el valor de la
pendiente de las curvas de flujo es n-1.
Si el valor del ndice de comportamiento al flujo, n, es 1, la ley de
potencias representa la zona Newtoniana, mientras que si n<1 representa la
zona de comportamiento pseudoplstico, que ser tanto ms alejado de la
idealidad cuanto menor sea el valor de n.
5.5. RELACIN ENTRE ESTRUCTURA Y COMPORTAMIENTO DURANTE EL
FLUJO
La forma que adoptan las curvas de flujo tiene gran importancia sobre
el comportamiento de los polmeros durante el procesado. El valor de los
parmetros
0
, ,