FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto de vista qumico industrial, ya que es muy difcil encontrar un proceso qumico que no requiera previamente la purificacin de la materia prima o un producto intermedio, o simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las mismas casi siempre van acompaadas de operaciones de transferencia de calor y del movimiento o flujo de fluidos. Las operaciones de transferencia de masa estn presentes en la produccin de fertilizantes, la industria azucarera, la produccin de cidos sulfrico y clorhdrico, las refineras de petrleo, etc. Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una sustancia a travs de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos principales que se utilizan para las mismas sern objeto de estudio de este mdulo. GENERALIDADES Qu se entiende por transferencia de masa? La transferencia de masa es la tendencia de uno o ms componentes de una mezcla a transportarse desde una zona de alta concentracin del o de los componentes a otra zona donde la concentracin es menor. Por ejemplo, si se echa un cristal de sulfato cprico en agua el cristal se disolver, alrededor de la superficie del cristal la coloracin del agua toma un color azul, que es ms intenso mientras ms cerca se est de dicha superficie. A medida que transcurre el tiempo, se observa como la coloracin de las zonas alejadas se vuelve ms azul, mientras que el cristal desaparece paulatinamente, hasta que si se deja el tiempo suficiente, toda el agua muestra un tono de azul uniforme. El sulfato viaja de una zona donde la concentracin es ms alta a la zona de menor concentracin. Dicha tendencia permite la disolucin del sulfato cprico en el agua. La diferencia de concentracin es la que constituye la fuerza motriz (o directora) de la transferencia de masa. 1

Equilibrio La transferencia de masa tiene un lmite, que se conoce como equilibrio entre las fases El equilibrio se alcanza cuando no existe fuerza directriz y la transferencia neta cesa. Desde el punto de vista fsico este equilibrio se produce de la manera siguiente: si por ejemplo existe una fase gaseosa y la otra lquida y el componente que se va a transferir se encuentra al principio solamente en la fase gaseosa, con una concentracin y, mientras que la concentracin en la fase lquida es x = 0, al ponerse en contacto ambas fases, las molculas del componente comenzarn a pasar de la fase gaseosa a la fase lquida con una velocidad que ser proporcional a la concentracin del componente en la fase gaseosa. Sin embargo, con la presencia del componente en la fase lquida, ocurre tambin el paso de las molculas en sentido inverso, o sea hacia la fase gaseosa, con velocidad proporcional a la concentracin del componente en la fase lquida. A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de transferencia de la fase gaseosa a la lquida disminuye, mientras que la de transferencia de la fase lquida a la gaseosa aumenta. En algn momento, ambas velocidades se igualan y se establece un equilibrio

2 2

dinmico ente las fases y no existir una transferencia visible del componente de una fase a otra, o sea el resultado neto es nulo. La diferencia de concentraciones entre las fases (xy) no es la fuerza motriz, sino el alejamiento de las condiciones de concentraciones en equilibrio en cada fase, que se puede expresar, segn sea el caso, como (x x*) o (y y*) y puede tomar diferentes valores segn sean las formas de expresar dichas concentraciones. Con el equilibrio se alcanza cierta dependencia entre las concentraciones lmites o equilibradas del componente a transferir entre las fases. Esto ocurre a una temperatura y presin dadas . y El diagrama anterior representa grficamente esta dependencia, que se denomina lnea de equilibrio del proceso y segn sea el sistema puede adoptar una forma curva o una lnea recta. La misma expresa la dependencia de la concentracin de equilibrio del componente, en este caso, en la fase gaseosa respecto a la concentracin de la fase lquida, para una presin y una temperatura dadas. x La forma concreta de las leyes para la distribucin equilibrada, que expresa la dependencia, es diferente para los distintos casos de transferencia de masa. Los datos de las variables de equilibrio se registran en tablas, grficos o a travs de ecuaciones que las relacionan, los cuales son muy tiles para la determinacin de los parmetros ptimos en los procesos. Un proceso industrialmente factible debe tener una produccin o resultado razonable, por lo cual el equilibrio se debe evitar, ya que el flujo de la transferencia es proporcional a la fuerza directriz, la cual es mayor mientras mas alejadas son las condiciones de operacin de aquellas que se establecen cuando se alcanza el equilibrio. Esto se logra a travs de acciones especficas para cada tipo de operacin, las cuales se integran al proceso en cuestin. Las variables de control operacional son generalmente la temperatura, la presin y las concentraciones. Los ejemplos donde se manifiesta la transferencia de masa ms utilizados son: absorcin, desorcin, rectificacin, secado, lixiviacin, extraccin y adsorcin. Absorcin El componente, que est en fase gaseosa formando una mezcla con otros gases, pasa a la fase lquida en la cual es ms soluble. Se manifiesta la transferencia de masa de la fase gaseosa a la fase lquida. En este proceso, cuando las concentraciones del componente a transferir son pequeas en la solucin inicial, el equilibrio se describe a travs de la ley de Henry. Ejemplo: absorcin de CO2 de los gases de combustin utilizando como absorbente la metanol amina. 3

Desorcin Esta operacin es contraria a la anterior. El componente es despojado de una corriente lquida donde forma una mezcla y pasa a la fase gaseosa. Ejemplo: la desorcin del CO2 absorbido en la metanol amina con el objeto de regenerarla, o sea de restaurarle la propiedad absorbedora. Destilacin o Rectificacin: Consiste en la separacin de mezclas lquidas homogneas mediante el mltiple intercambio de los componentes entre las fases lquida y gaseosa. En esta operacin los componentes pesados de la fase gaseosa pasan a la fase lquida, mientras que los componentes ms ligeros de la fase lquida pasan a la fase gaseosa, es decir, que para este caso existir una doble transferencia de masa entre las fases lquida y gaseosa. En condiciones ideales para estas operaciones se aplica la ley de Raoult. Ejemplo: la destilacin del petrleo en las refineras. Secado: Consiste en remover el lquido de una masa slida mediante la vaporizacin. Durante este proceso ocurre la transferencia de masa hacia la fase gaseosa. Ejemplo: el secado del azcar refino. Lixiviacin: Esta operacin consiste en remover de una mezcla slida un componente soluble en un solvente lquido, en el cual el resto de los slidos son insolubles. Ejemplo: disolucin de carbonato de nquel en una disolucin amoniacal en el proceso productivo de Nicaro. Extraccin: Esta operacin se realiza en un sistema lquido-lquido, consiste en la separacin de un componente diluido en un solvente lquido por otro lquido prcticamente inmiscible o miscible parcialmente con el primer solvente.. En este caso, el componente, a extraer de la disolucin inicial, va de una fase lquida a otra fase lquida. Ejemplo: extraccin del cido actico mezclado con benceno, utilizando agua como solvente. Adsorcin: Consiste en la eliminacin selectiva de un componente gaseoso o lquido de una mezcla, mediante un adsorbente slido poroso, la separacin est caracterizada por el paso de la sustancia de la fase gaseosa o lquida a la fase slida. Ejemplo: la decoloracin del sirope con carbn activado en la produccin de azcar refino. Otro ejemplo es el intercambio inico, utilizado frecuentemente durante el tratamiento del agua inyectada a las calderas para la produccin de vapor, consiste en la separacin sobre la base de la capacidad de algunas materias slidas (ionitos), de cambiar sus iones mviles por iones pertenecientes a disoluciones de electrolitos al ponerse en contacto con las mismas. 4

A continuacin se muestra una tabla donde se resumen las fases que intervienen en las operaciones: Operacin Absorcin Destilacin Secado Lixiviacin Extraccin Adsorcin Fase ligera Gas Vapor Gas (usualmente aire) Lquido Lquido ligero Gas o lquido Fase densa Lquido Lquido Slido Slido Lquido pesado Slido

En la transferencia de calor los agentes que toman parte en el proceso estn, en ocasiones, separados mediante una pared slida, sin embargo, la transferencia de masa se realiza comnmente a travs de la frontera que separa fases adyacentes (interfase), por lo cual, se estudiarn las leyes que rigen la transferencia tanto dentro de las fases, como en la interfase y los fenmenos asociados a ella: el transporte de sustancias (masa) dentro de los lmites de una fase. el transporte a travs de la superficie que separa las fases (interfase). el transporte dentro de los lmites de la otra fase. FORMAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIN DE LAS FASES. La composicin de una fase depende de la concentracin de los componentes que la integran. La concentracin es masa por unidad de volumen y se puede expresar de distintas formas, por lo cual es necesario conocer estas formas y la relacin que existe entre ellas para estudiar los fenmenos de transferencia de masa. Las formas ms utilizadas para expresar la composicin de las fases son: fraccin en peso fraccin molar composicin relativa en peso composicin relativa molar concentracin msica volumtrica concentracin molar volumtrica presiones parciales. Fraccin en peso (a) Es la relacin existente entre la masa del componente en la fase y la masa total de la fase dada. Si se considera una mezcla de A, B y C componentes, cuya masas respectivas son G A, GB y GC, entonces la masa total de la fase G ser G = GA + G B + G C La fraccin en peso de cada componente se calcula: 5

aA = GA/G,

aB = GB/G,

aC = GC/G

Siendo

aA + aB + aC = 1

Es usual expresar estas relaciones en %(% en peso), para lo cual se multiplica cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%. Fraccin molar (x o y) Es la relacin existente entre el nmero de kilomoles del componente en la fase y el nmero de kilomoles que componen la fase en cuestin. Si se considera una mezcla de A, B y C componentes y nA, nB, y nC son los kilomoles de cada componente respectivamente, entonces los kilomoles totales que constituyen la fase sern: n = nA + nB + nC La fraccin molar de cada componente ser: xA = nA/n, xB = nB/n y xC = nC/n

Siendo x A + xB + xC = 1 Tambin es usual expresar estas relaciones en % (% molar), para lo cual se multiplica cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%. Composicin relativa en peso (X o Y) Se expresa como la relacin de la masa de cada componente que se distribuye entre la masa del portador que permanece constante en la fase, si se considera una mezcla binaria(de dos componentes) tendremos: X A G port = G / A

Donde: GA = masa del componente A a transferir G = masa del portador

port

Expresadas ambas en la misma unidad de medida

Composicin relativa molar (

Se expresa como la relacin entre los moles del componente que se distribuye y los moles del portador que permanece constante en la fase. X A =n /n A port

Donde: 7

nA = moles del componente A n =moles del portador

port

Concentracin msica volumtrica (Cx o Cy) Expresa la masa de componente que est contenida en la unidad de volumen de la mezcla. Para una mezcla de A y B componentes tenemos: Cx = GA/Vmez Vmez = VA + VB Donde: GA = masa del componente A V , V y V = volmenes de A, B y de la mezcla respectivamente
A B mez

Es imprescindible mantener consecuentemente las unidades en el mismo sistema de medicin, as si la masa se expresa en kg el volumen se debe expresar en m 3.

Concentracin molar volumtrica (

C
x

C
y

Expresa los moles de componente que estn contenidos en la unidad de volumen de la mezcla. As, para una mezcla de A y B componentes: C x = n /V A mez

Presiones parciales El contenido de las mezclas, fundamentalmente las gaseosas, con frecuencia se expresan a travs de las presiones parciales de los componentes, proporcionales a las concentraciones de los ltimos e independiente de la temperatura del gas. La presin parcial de un componente sera la presin ejercida por el mismo si en ausencia de los otros ocupase el mismo volumen que ocupa la mezcla a la misma temperatura de esta ltima. De acuerdo con la ley de Dalton debe cumplirse que si P es la presin de la mezcla, la relacin que guarda con las presiones parciales de los componentes ser: P = pA + pB + pC Tambin para una mezcla de gases ideales se cumple que la fraccin volumtrica (r) de un componente de la mezcla es igual a la fraccin de presin, por lo que para un componente A de la mezcla: rA = pA/P donde: pA, pB, y pC = presiones parciales de los componentes A, B y C respectivamente. La siguiente tabla muestra un resumen de las distintas formas de expresar la 9

composicin de las fases, si se considera una mezcla binaria de los componentes A y B

10

Concentracin
Fraccin en peso, Fraccin molar,
kg A kg ( A + B) kmol A kmol ( A + B)

Designacin de la concentracin del componente A Fase lquida Fase gaseosa ax x Composi cin relativa en peso, Composi cin relativa molar, Concentra cin msica volumtric a, Concentra cin molar volumtric a,
k g A Y B kg k m o l A

ay y

X B kmol Y

k g A
3

m (C Ax+ B) Cy k m o l A 3 m ( A + B)
x y

C C
P
A

Presin parcial,
p

Relacin entre las formas de expresar la concentracin

11

Expresi n de la concentr a- cin

a
y

y
M y A ) (M
y

Y
Y 1+ Y MB

molecular de la mezcla: Mmez = MA y + MB (1 y) Para calcular la M M densidad de la mezcla gaseosa, se tiene ? = P Mmez Donde: P = presin total de la mezcla, Pa RT T= temperatura absoluta, K R= constante universal, 8310 J / kmol K

ay Y Y Y Cy Cy P
a / y M
A

? a ? 1y M aB y M (1
A

M y A (1 M y 1y M y M A
mez B

(M Y+ M

M
B

ay a y M ay

R T

y M y RT M
mez

Y Y+ Y MA(Y

+ 1)

RTY MA(1
B

RT M

M ? A ?

+ YM

MA, MB y Mmez son las masas moleculare s de los componen tes A, B y de la mezcla, respectiva mente, kg/kmol. ? es la densidad de la mezcla, kg/m3 Para calcular la masa 12

LA TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE LAS FASES La velocidad con que se produce la transferencia de masa est vinculada al mecanismo de transporte de las sustancias entre las fases, entre las cuales tiene lugar el intercambio de masa. La transferencia dentro de la fase puede originarse mediante difusin molecular o por medio de la conveccin y la difusin molecular simultneamente. En un medio inmvil la sustancia se desplaza solo por difusin molecular. Cuando el medio es mvil, el transporte se producir tanto por difusin molecular, como por el propio medio en la direccin de su movimiento, o por partculas individuales del mismo que se mueven en diversas direcciones. Cuando se presenta un flujo turbulento, la difusin molecular predomina nicamente cerca de la superficie divisoria de la fase (interfase), en el resto de la fase surgen variaciones(pulsaciones) irregulares de la velocidad que originan el desplazamiento de partculas en todas direcciones, junto con el movimiento general del flujo. Al transporte colectivo de masa efectuado bajo la accin de las pulsaciones turbulentas se le denomina difusin turbulenta o por conveccin (agitacin). El mecanismo de transporte de la fase hacia la interfase mediante la difusin molecular y turbulenta resulta un proceso complicado, por lo cual existen dificultades para el anlisis terico y el clculo del transporte de masa. Con el objetivo de facilitar la explicacin del fenmeno se asumen dos fases, separadas por la interfase, que se movern a velocidades globales diferentes, que es aplicable a la transferencia de masa entre lquido y gas, o entre dos lquidos que no se mezclan(inmiscibles). Anlogamente a lo que sucede en el contacto de un fluido en movimiento con la pared de un slido, la velocidad relativa ser nula en la interfase (aunque las velocidades absolutas sean diferente de cero). Adems se supone que la concentracin de la sustancia a transferir es mayor en la fase G que la correspondiente al equilibrio, como resultado la sustancia se transfiere de esta fase a la interfase y luego a la fase L. A travs de estas operaciones particulares y del fenmeno de vencer la transferencia a travs de la interfase ocurre la transferencia de masa de una fase a la otra. La transferencia de masa est estrechamente vinculada con la estructura del flujo turbulento en cada fase. Cuando el fluido, en flujo turbulento, se mueve cerca de una pared slida se origina una capa limitante laminar. Por analoga, en cada fase se distingue una zona de movimiento turbulento llamada ncleo turbulento que constituye la masa fundamental de la fase y una zona correspondiente a la capa lmite, junto a la interfase. Interfase En el ncleo la transferencia de masa ocurre

C FaseG Cx*
y

* y

Fase L Cx

fundamentalmente por pulsaciones turbulentas, la concentracin del componente a transferir se mantiene prcticamente uniforme dentro del ncleo. Sin embargo en la capa lmite, cerca de la interfase, se observar un cambio brusco de la concentracin a medida que nos acercamos a la misma, esto se debe fundamentalmente a una amortiguacin progresiva de la turbulencia en dicha zona.

Como resultado de lo anterior la transferencia en la superficie se demora considerablemente, puesto que la velocidad queda determinada por la difusin de orden molecular, que es la que se manifiesta en este caso.

Se puede resumir que en el caso de flujo turbulento, en el ncleo de la fase, el proceso de transferencia de masa hacia la interfase (o en direccin opuesta) se realiza paralelamente por la difusin molecular y turbulenta, adems la masa, fundamentalmente de la fase, se transporta por difusin turbulenta, tambin llamada difusin por conveccin, en analoga con la transferencia de calor, de forma similar la difusin molecular se identifica con la transferencia de calor por conduccin. No existe analoga en la transferencia de masa con la forma de transferencia de calor por radiacin. Una serie de modelos tericos se utilizan para tratar de explicar el mecanismo de transferencia de masa entre las fases, pero la mayora de los mismos tienen en cuenta dos consideraciones importantes: La resistencia total de la transferencia de masa entre las fases, ser la suma de las resistencias de las fases y de la interfase. En la mayora de los casos esta ltima se considera despreciable, por lo cual la resistencia total a la transferencia se considerar como la suma de las resistencias de las fases nicamente. En la interfase, las fases se hallan en equilibrio; adems ste se establece en el lmite de la fase ms rpidamente que el cambio de la concentracin media de su ncleo.

DIFUSIN MOLECULAR
La transferencia de masa que surge como resultado del movimiento desordenado de las propias molculas, en un fluido inmvil, constituye la difusin molecular. Es un fenmeno irreversible, que tiende a igualar las concentraciones de un medio no uniforme, a travs del transporte de las molculas. Se define a travs de la primera ley de Fick, la cual plantea que la cantidad de masa que se difunde, durante un intervalo de tiempo, a travs de una superficie normal (perpendicular) a la direccin de la difusin, ser proporcional al gradiente de la concentracin de la sustancia que se difunde. De acuerdo con lo anterior tenemos que: M = - D A t(dc/dn) M cantidad de masa que se difunde, kg 2 A superficie normal a la direccin de la difusin, m t tiempo, s
3

dc/dn - gradiente de concentracin, kg/m /m 2 D - coeficiente de difusin molecular o simplemente coeficiente de difusin, m /s La ley de Fick es, por su estructura, anloga a la ley de Fourier en transferencia de calor por conduccin, por lo que puede establecerse una analoga entre el gradiente de temperatura (dt/dm) y el gradiente de concentracin, que representa, en este caso, el cambio de concentracin de la sustancia que se difunde por unidad de longitud de la normal (perpendicular) entre dos superficies constantes, pero con diferentes concentraciones. El signo menos indica que la difusin molecular siempre ocurrir en direccin a disminuir la concentracin del componente que se transfiere. 15

Si se despeja de la ecuacin y se analizan sus unidades en el SI, se tiene que el coeficiente de difusin:
2

M D=

dn
2

kg . m m . s. kg/m
3

m = s

A t dc

El coeficiente de difusin (D) representa la cantidad de masa que se difunde por unidad de tiempo a travs de la unidad de superficie normal al sentido de la difusin, cuando el gradiente de concentracin es igual a la unidad.

El coeficiente de difusin es anlogo al coeficiente de conductividad trmica (K). Los valores del coeficiente de difusin (D) dependen de: las propiedades de la sustancia que se difunde las propiedades del medio a travs del cual se difunde la temperatura y de la presin (condiciones hidrodinmicas del sistema). Comnmente el valor de D aumenta con la temperatura, y para los gases, aumenta cuando disminuye la presin. En cada caso concreto, el valor de D se determina mediante datos experimentales o mediante ecuaciones semiempricas, teniendo en cuenta la temperatura y la presin bajo las cuales ocurre la difusin. En ausencia de datos experimentales, puede calcularse el coeficiente de difusin del gas A en el gas B (o del gas B en el gas A) mediante la expresin: 4,35 . 10-7 (T)3/2 D= P(VA1/3 + VB )
1/3 2

1 + MA

1 MB

D coeficiente de difusin, m2/s T Temperatura absoluta, K P Presin absoluta, atm

V volmenes molares de los gases A y B, kg/kmol cm3/mol MA y yV MB masas moleculares

A B

Los volmenes molares de los gases A y B, constituyen la suma de los volmenes atmicos de los elementos que forman parte del gas. Estos volmenes atmicos, conjuntamente con algunos volmenes molares para diversos gases, se presentan a continuacin
Volumen atmico, cm3/tomo F P C Si H N en aminas primarias N en aminas secundarias N con dos enlaces saturados O con dos enlaces saturados O en aldehdos y cetonas O en steres O en teres O en teres y steres superiores O en cidos O en compuesto con S, P y N S I

Volmenes atmicos y molares de algunos elementos y gases Volumen molar, cm3/mol

8,7 27, 0 14, 8 32, 0 3,7 10, 5 12, 0 15, 6 7,4 7,4 9,1 9,9 11, 0 12, 0 8,3 25, 6 37, 0 H2 O2 N2 Aire CO CO2 SO2 NO N2O NH3 H2O H2S Cl2 Br2 I2 Cl en R-CHClR en R-Cl Cl 14,3 25,6 31,2 29,9 30,7 34,0 44,8 23,6 36,4 25,8 18,9 32,9 48,4 53,2 71,5 24,6 21,6 Para anillos de tres grupos radicales, como en el oxido de etileno, restar 6,0 Para anillos de cuatro grupos radicales, como el ciclobutano, restar 8,5. Para anillos de cinco grupos radicales, como el furan, restar 11,5. Para anillos de seis grupos radicales, como el benceno, restar 15,0. Para anillos de naftaleno restar 30,0. Para anillos de

El coeficiente de difusin (D) se puede calcular, para una temperatura y presin en cuestin si se dispone del valor del mismo para otra temperatura y presin dadas, mediante la expresin:
Gas Amonaco Dixido de carbono Hidrgeno Oxgeno Nitrgeno Cloruro de hidrgeno Sulfuro de carbono ter etlico Alcohol etlico Alcohol metlico Benceno Vapor de agua D.104 m2/h 0,1 98 0,1 36 0,4 10 0,2 06 0,1 32 0,1 30 0,0 88 0,0 78 0,1 02 0,1 32 0,0 77 0,2 56
3/2

Po T D = Do P To

D coeficiente de difusin a la temperatura T y la presin P Do - coeficiente de difusin a la temperatura To y la presin Po Los valores de los coeficientes de difusin de algunos gases y vapores en aire se muestran en la tabla siguiente. El coeficiente de difusin en el lquido a 20C puede calcularse mediante la expresin: 1.10-6 D= AB ? (VA
1/3

1 + VB1/3 )2 + MA

1 MB

D coeficiente de difusin, m2/s - viscosidad del lquido, m.Pa.s

VA y VB volmenes molares del soluto y del disolvente, cm 3/mol M y M masas moleculares del soluto y del disolvente, kg/kmol AyB
A B

coeficientes que dependen de las propiedades del soluto y del disolvente. (Aparecen tabulados en la tabla siguiente) algunas sustancias Valores del coeficiente B
Agua Alcohol etlico Alcohol metlico Acetona Lquidos no asociados 4,7 2,0 2,0 1,15 1,0

Valores decoeficiente los coeficientes A yalgunas B para Valores del A para sustancias disueltas en agua Gases 1,0 Alcohol etlico 1,24 Alcohol metlico 1,19 cido actico 1,27

El coeficiente de difusin del gas en un lquido a una temperatura diferente de 20C se calcula a travs de la siguiente expresin:
2

D = D20C 1 + b(t 20)

coeficiente de difusin a la temperatura t, m /s D20C coeficiente de difusin a 20C, m2/s b coeficiente de temperatura

El coeficiente de temperatura puede calcularse por la siguiente expresin: O,2 ? - viscosidad del lquido a 20C, m.Pa.s 3 b= 3 ? - densidad del lquido, kg/m ?

Gas Amonaco Dixido de carbono Cloro Sulfuro de hidrgeno Cloruro de hidrgeno (12 C) Hidrgeno Nitrgeno Oxgeno Alcohol metlico

D.109 m2/s 1 , 1 , 1 , 1 , 2 , 5 , 1 , 2 , 1 ,

El coeficiente de difusin de algunos gases en agua (20 C) se muestra en la tabla siguiente:

El coeficiente de difusin es un coeficiente de transporte, al igual que la viscosidad cinemtica o el coeficiente de conductividad trmica, como se plante con anterioridad. DIFUSION POR CONVECCION La cantidad de masa que se transfiere dentro de una misma fase a consecuencia de la difusin turbulenta depende, por analoga a la difusin molecular, de la superficie, del tiempo y del gradiente de la concentracin; aunque este mecanismo no es tan simple y depende en gran medida de las condiciones hidromecnicas definidas, esencialmente de la velocidad del flujo y la envergadura de la turbulencia, ya que la agitacin molecular o hidrodinmica de un medio condiciona la velocidad de transferencia. A consecuencia de la complejidad del proceso de transferencia de masa entre las fases, se considera, con fines prcticos, que la cantidad de masa transferida en la unidad de tiempo desde la fase que entrega el componente que se transfiere, a la interfase, o de la interfase a la fase que toma dicho componente, es proporcional a la superficie y a la diferencia de concentraciones parciales del componente distribuido en la fase y cerca de la interfase. Esto se representa por las ecuaciones siguientes: Para la fase gaseosa: M = kG A ?Cy Para la fase lquida: M = kL A ?Cx

M masa de componente transferido por unidad de tiempo, kg/s 2 A superficie de la transferencia de masa, m ?Cy fuerza motriz para la fase gaseosa unidades de concentracin

?Cx fuerza motriz para la fase lquida kG y kL - coeficientes individuales de transferencia de masa o coeficientes de emisin de masa de las fases G y L, respectivamente, kg / s m2 (unidades de fuerza motriz). Tanto kG como kL representan la cantidad de masa que pasa del ncleo de la fase a la interfase (o en direccin opuesta), a travs de la unidad de superficie por unidad de tiempo, con fuerza motriz igual a la unidad. La fuerza motriz es la diferencia de

concentracin entre la fase y la interfase y se expresa en unidades de concentracin. Los coeficientes individuales de transferencia de masa pueden ser expresados en diferentes unidades en dependencia de las unidades para la masa de componente transferido y la fuerza motriz. Algunas de estas unidades se muestran en la tabla siguiente:

Unidades de medida del coeficiente individual de transferencia de masa Expresin de la fuerza motriz Unidades Notacin del coeficiente coeficiente kg Diferencia de concentraciones volumtricas k
2 v

Diferencia de concentraciones relativas en peso kG y kL

Diferencia de fracciones molares Diferencia de presiones parciales (para la fase gaseosa) k
m

m s kg3 m 2 kg

m s

kg kg

2 kg m s kmol 2 kg m s Pa

k
p

Los coeficientes individuales de transferencia de masa son magnitudes complejas que dependen de las propiedades fsicas de la fase (densidad, viscosidad, etctera), de las condiciones hidrodinmicas de movimiento de la misma (flujo laminar o turbulento), vinculadas a su vez con las propiedades fsicas de la fase y tambin de los factores geomtricos que se determinan por la estructura y las dimensiones de los equipos donde se lleva a cabo la transferencia de masa. Tanto kG o kL son magnitudes que dependen de muchas variables que complican considerablemente su clculo o su determinacin por va experimental. Es por ello que la determinacin de estos coeficientes se realiza de una forma muy similar a la seguida para la determinacin de los coeficientes individuales de transferencia de calor, es decir con la ayuda de la teora de la semejanza, la cual agrupa los diferentes factores en las ecuaciones por criterio a travs de los grupos adimensionales. Criterio de difusin de Nusselt Nu' = k L'/D El criterio de difusin de Nusselt expresa la relacin entre la intensidad de transferencia en el ncleo de la fase y la intensidad de transferencia en la subcapa lmite donde el proceso ocurre por difusin molecular.

Criterio de difusin de Prandtl Pr' = /? D El criterio de Prandtl se puede considerar como una medida de la constancia entre las relaciones de las propiedades fsicas del lquido o gas en puntos anlogos de flujos similares.

Criterio de difusin de Reynolds Re' = R L' ?/ El criterio de difusin de Reynolds caracteriza el rgimen hidrodinmico y es una medida entre las fuerzas de inercia y de rozamiento interno del flujo.

Criterio de difusin de Pclet Pe' = L' / D 21 Este criterio es una medida de la relacin entre la masa que se transfiere y el transporte convectivo y por difusin molecular, en puntos

anlogos de

sistemas similares.

22 22

En estas ecuaciones tenemos que: L' - tamao geomtrico determinante, m 2 D - coeficiente de difusin, m /s 2 k - coeficiente individual de 2transferencia de masa kg/m s (unidades de fuerza motriz) R - viscosidad cinemtica, m /s En sentido general, se pueden escribir ecuaciones que relacionan los criterios de semejanza para la transferencia de masa, conjuntamente con las relaciones entre las dimensiones geomtricas caractersticas L' 1, L'2, L'3,...... L'n y cierta dimensin determinante L'o . Las formas especficas que adoptarn estas ecuaciones se determinan por va experimental, aunque habitualmente se le atribuye la forma potencial. As por ejemplo se puede expresar: Nu = B (Re)m (Pr)n (L'1 /L'0 )p (L'2 /L'0 )q (L'3 /L'0 )r......, (L'n /L'0 )z Las magnitudes B, m, n, p, q, r,...z - se determinan experimentalmente. Ejemplos de ecuaciones empricas se tiene en procesos de absorcin en torres rellenas, con empaquetaduras colocada desordenadamente, donde se tiene un rgimen de lquido pelicular y se cumple:

Fase gaseosa: G G Pr' Nu'G = 0,407 Re' 0,655 0,33

Se cumple para 10< Re'G <10000

Fase lquida: L L Pr' NuL = 0, 0021 Re' 0,75 0,5

El nmero de ecuaciones criteriales es amplio y est en dependencia del proceso de transferencia de masa que se considere.

Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusin de Nusselt, ser posible calcular el coeficiente de emisin de masa de una u otra fase, segn el caso, mediante la expresin: k= Nu' D L' m

RELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES INDIVIDUALES Y EL COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE MASA Para poder establecer la relacin existente entre los coeficientes individuales y el coeficiente global de la transferencia de masa, se acepta que la interfase de separacin se encuentra en condiciones de equilibrio. Esta suposicin equivale a admitir que la resistencia a la transferencia a travs de la interfase puede despreciarse. De aqu se deduce que la resistencia total de la transferencia resultar la suma de las resistencias individuales de cada fase; esto es una premisa para el clculo del coeficiente global de masa. Si en un proceso de transferencia de masa, en el cual el componente pasa de a fase G a la fase L (figura de la pgina 13 8) y la fuerza motriz de la transferencia de masa se expresa en funcin de las concentraciones para la fase G. Entonces, para simplificar los clculos, se examina el caso en que la dependencia de equilibrio entre las concentraciones de las fases es lineal, y se tendr para este caso: y* = m x donde m es la pendiente de dicha lnea de equilibrio.

Si la interfase est en condiciones de equilibrio, tambin podr escribirse la expresin: y x int int = m

donde: yint concentracin de la fase G en la interfase, kg de componente / kg de portador G x concentracin de la fase L en la interfase, kg de componente / kg de portador L
int

Si de estas dos ecuaciones se despejan las x, tendremos: x = y*/m x = y int int /m Si adems desarrollamos las ecuaciones para la masa transferida entre las fases tendremos: Para la fase lquida M = kL A (xint x), sustituyendo en sta las dos ecuaciones anteriores tendremos: M = k A (y y*)/m de donde y y* = (M/A) (m/k )
L int int L

Para la fase gaseosa

M = kG A (y - yint)

de donde y - yint = M / A(kG)

Si se suman estas dos ecuaciones de diferencia de concentraciones tendremos: y y* = M/A (1/kG + m/kL) Despejando M se tendr: M= 1 A (y y*) m+1 kL kG Ky = 1 o 1 = 1 + m Ky representa el coeficiente

Donde:

m+1 k k
L G

K
y

k
G

k
L

global de transferencia de masa

Esta ecuacin es anloga a la del coeficiente global para transferencia de calor. El trmino m/kL representa la resistencia a la transferencia de masa en la fase L, y el 1/k representa la resistencia a la transferencia en la fase G.
G

Si se sustituye esta ecuacin en la anterior tendremos: M = Ky A(y y*) De manera anloga podrn obtenerse para la fase L, que sern: K =
x

1 1 + 1 kL mkG

M = K A(x* - x)
x

Estas ecuaciones (en negrita) representan la ecuacin fundamental de la transferencia de masa entre dos fases Indican la cantidad de masa que se transfiere de una fase a la otra en la unidad de tiempo y que a su vez ser proporcional a la superficie de transferencia de masa y a la fuerza motriz del proceso

El coeficiente de transferencia de masa (Ky o Kx), representar por lo tanto, la cantidad de masa transferida de una fase a la otra en la unidad de superficie de contacto entre las fases, con la fuerza motriz de la transferencia de masa igual a la unidad. El inters de los coeficientes globales se cifra en que se refieren a concentraciones ponderales, mientras que en los coeficientes individuales intervienen concentraciones interfsicas, generalmente imposibles de determinar. Por su sentido fsico el coeficiente global de transferencia de masa difiere de los coeficientes individuales, pero se expresa con las mismas unidades de medida, que dependern de las unidades en que se mida la fuerza motriz y la cantidad de masa a transferir. Las ecuaciones de Ky y Kx se determinaron considerando una dependencia lineal entre las concentraciones de equilibrio en la fase gaseosa y las concentraciones en fase lquida. Cuando esta dependencia no existe, la lnea de equilibrio no es recta, entonces debe tomarse m como la pendiente de la lnea que es tangente a la lnea de equilibrio en el punto dado. Esto hace que el valor de m y k vare durante el proceso, por lo que generalmente en los clculos se toma algn valor medio de m o se separa el aparato en varias partes y se asume para cada una de ellas un valor constante para m. Es de destacar, que en las diferencias de concentraciones admitidas condicionalmente como fuerza motriz (y y*) o (x* - x), las magnitudes y* y x* realmente representan concentraciones lmites (de equilibrio) que no existen en el flujo, cuyos valores se hallan en tablas, manuales, etc. La concentraciones de las fases se modifican cuando se mueven a lo largo de la interfase, lo cual cambia la fuerza motriz. Por tanto, en la ecuacin fundamental de la transferencia de masa se deber introducir la magnitud de la fuerza motriz media ( ?ym o ?x ), dicha ecuacin se escribe de la forma siguiente.
m

M = K y A ? ym

o M = Kx A ?xm

FUERZA MOTRIZ MEDIA PARA UN PROCESO DE TRANSFERENCIA DE MASA El movimiento de los flujos en las operaciones de transferencia de masa, al igual que en las operaciones de transferencia de calor, pueden producirse tanto en paralelo como a contracorriente y a corriente cruzada. Adems, son posibles otros tipos de direccin mutua en el movimiento de las fases vinculadas con la agitacin y la distribucin de los flujos.

El contacto entre las fases, por lo general, puede efectuarse de forma continua o escalonada, independiente de la direccin mutua de sus movimientos. En el primer caso se pueden citar como ejemplo las columnas rellenas . Y en el segundo las columnas de platos. La magnitud de la fuerza motriz en los procesos de transferencia de masa depende de la direccin en el movimiento de las fases y de la forma de contacto entre ellas. Por lo general, la concentracin de las fases cambia con su movimiento a lo largo de la interfase por lo que cambiar respectivamente la fuerza motriz del proceso de transferencia de masa. Por lo tanto, se introducen la magnitud de la fuerza motriz media para el proceso de transferencia de masa . La expresin de la fuerza motriz media depende de que la forma de la lnea de equilibrio sea recta o curva (con las dems condiciones constantes). Si se supone un proceso de transferencia de masa a contracorriente de la fase G a la fase L, segn se muestra en la figura X2 L G Y2 Y Y1 Y2 ?Y2 Y1* Y*
2

AB lnea de trabajo B A D C ? Y1

X
1

Y
1

X X1 X CD2lnea de equilibrio

Se desea expresar la fuerza motriz mediante las concentraciones de la fase G, bajo las condiciones siguientes: 1. La lnea de equilibrio es recta. 2. Los gastos de los portadores en ambas fases son constantes (G=const. y L=const.) 3. Los coeficientes globales de transferencia de masa de ambas fases son constantes (Ky =const. y Kx = const.) Se tendr que la fuerza motriz media se determina por la expresin: ? Y1 - ? Y2 2,3 log ?Y1 Donde: ?Y1 y ?Y2 - fuerzas motrices en el fondo y el tope de la columna respectivamente, kg de componente kg de portador G y ?Y2 = Y2 Y2*

?Ym =

?Y2

Para este caso ?Y1 = Y1 Y1*

Por analoga, en concentraciones , para la fase lquida se tendr: ? X1 ?X2 Donde: ? X1 = X1 * - X 1 y ?X2 = X2* - X2

? Xm =

2,3 log ?X1

?X2

Cuando la relacin entre ?Y1 y ?Y2 se encuentra entre los lmites de

1 ?Y 1 2 ? ?Y ?2
2

la fuerza motriz puede calcularse mediante la media aritmtica ? Ym = ? Y1 + ? Y2 y 2 ?Xm = ? X1 + ? X2 2

Si la lnea de equilibrio no es recta, se podr utilizar otro mtodo de clculo: la lnea de equilibrio se divide en tramos, que con aproximacin se toman como segmentos de rectas y para cada tramo, individualmente, se determina la fuerza motriz media basndose en las ecuaciones desarrolladas con anterioridad. La composicin relativa en peso se utilizar como forma de medir la concentracin para presentar el clculo de la fuerza motriz media, pero sta puede calcularse para las otras formas de expresin de la concentracin estudiadas. EQUILIBRIO ENTRE LAS FASES El contenido de los gases en la disolucin, formada en el proceso de absorcin, depende de las propiedades del gas y del lquido, de la temperatura, de la presin y del contenido de la fase gaseosa (presin parcial del gas en la mezcla gaseosa). La dependencia entre la solubilidad del gas y su presin parcial, si se considera que la mezcla binaria se compone del soluto A y el portador B, se expresa por la ley de Henry: la presin parcial (pA)del gas disuelto es proporcional a su fraccin molar (X A) en la solucin. pA = ExA La magnitud E se denomina constante de Henry, es un coeficiente cuyo valor depende de la naturaleza del gas y del lquido absorbedor, as como de la temperatura, pero no depende de la presin total del sistema. En la pgina 14 se muestra una tabla donde aparecen valores del coeficiente de Henry para soluciones acuosas de diferentes gases. Un aumento de la temperatura del sistema provoca un aumento en el valor de coeficiente de Henry, por lo cual, de acuerdo con la ecuacin anterior, disminuye la concentracin del gas absorbido (xA).

La presin parcial de un gas puede expresarse en funcin de la presin total y la fraccin molar del soluto gaseoso (yA), segn la ley de Dalton p A = yA P Combinando las dos ecuaciones anteriores tenemos:
YA=

EX A P

Esta expresin puede considerarse una modificacin de la ley de Henry y expresa la relacin entre la fraccin molar de la fase gaseosa y la fraccin molar de la fase lquida
Y
A

=mX
A

? m= ? ? ? ? P se denomina coeficiente de distribucin ? El coeficiente de proporcionalidad o constante de equilibrio entre las fases. Su valor numrico disminuye si aumenta la presin total o desciende la temperatura. Por lo tanto, la solubilidad del gas en el lquido es mayor si aumenta la presin o disminuye la temperatura. P t1 t2 En la figura se muestran las grficas que representan la relacin entre la presin y la concentracin en la fase lquida para tres temperaturas t1, t2 y t3 tal que t1> t2> t3 t3 La ecuacin Y = m X A
A

coincide con la de una

O X Solubilidad del gas en el lquido

recta que pasa por el origen de coordenadas con una tangente igual a m. Esta expresin, al igual que la ley de Henry puede considerarse aplicable para soluciones ideales y con soluciones reales muy diluidas. La presin debe ser moderada (P=10atm), la temperatura baja y no existir interaccin qumica entre el gas y el absorbedor

Para soluciones muy diluidas, en las cuales la presin parcial del soluto A es muy pequea en comparacin con P, se puede escribir la ley de Henry empleando concentraciones relativas: Y=mX Siempre que la diferencia de concentraciones que experimenta el gas en el proceso sea pequea, el gradiente de temperatura es pequeo y la lnea de equilibrio es prcticamente una lnea recta. Cuando los sistemas no cumplen la ley de Henry, el coeficiente m es variable y la lnea de equilibrio es en s una curva que se construye a partir de datos experimentales.

BALANCE DE MASA DE LOS PROCESOS Al estudiar los distintos procesos donde ocurren operaciones de transferencia de masa ser necesario conocer de antemano la forma de realizar el balance de masa de los mismos, sobre cuya base se podrn calcular distintas magnitudes de importancia, tales como los consumos de las distintas corrientes, las concentraciones de las mismas, as como los parmetros de los equipos relacionados con el proceso en cuestin. L a 1 x1 G a 2 y2 La figura muestra el esquema de un aparato en el cual se realiza transferencia de masa, ya que se supone que un componente pasa de la fase gaseosa a la lquida. La mezcla gaseosa entra al aparato por la parte inferior (fondo) y sale por la parte superior (tope), mientras que el lquido entre por el tope y sale por el fondo. La transferencia del componente, de una fase a la otra, ocurre por el contacto directo de ambas corrientes dentro del aparato. Normalmente se usa el flujo a contracorriente entre el gas y el lquido, pues con el mismo se logra una velocidad de absorcin mayor que en el flujo con corrientes en el mismo sentido. La concentracin del componente disminuye en la fase gaseosa desde ay1 hasta ay2, mientras que en la lquida aumenta desde ax1 hasta ax2.

L a 2 x2 G a 1 y1

Las ecuaciones de balance de masa seran: Balance total : G1 + L1 = G2 + L2 Balance para el componente transferido: G a + L a = G a + L a
1 y1 1 x1 2 y2 2 x2

La realizacin del balance de masa considerando la concentracin del componente expresada como composicin relativa en peso tiene importancia, ya que permite obtener la relacin entre portadores. Los portadores, tanto gaseosos como lquidos, no toman parte en la transferencia, se consideran como inertes en el proceso, por lo que sus cantidades no se alteran en el transcurso del mismo. En este caso la concentracin del componente disminuye desde Y 1 a la entrada del equipo, hasta Y 2 a la salida, en la fase gaseosa; mientras que en la lquida , al mismo tiempo, aumente desde X2 a la entrada hasta X1 a la salida. La cantidad de componente transferido de una fase a la otra ser: GY1 + LX2 = GY2 + LX1 Ordenando: G(Y1 Y2) = L(X1 X2)

Si denominamos M a la cantidad de componente transferida tendremos: M = G(Y1 Y2) = L(X1 X2)

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