Reologa de lquidos y semislidos.

Zaragoza, 24.2.2006
Reologa Reometra - Tipos de viscosmetros
Roberto Steinbrggen Instrumentos Fsicos Ibrica, S.L. Tel: 93 446 36 59 Fax: 93 446 36 60

08041 Barcelona

Qu es la Reologa?
La Reologa estudia el fluir de los lquidos y la deformacin de los slidos sometidos a esfuerzos. La Reologa intenta relacionar los esfuerzos con: Deformaciones Velocidades de deformacin Tiempo Esfuerzo Temperatura Presin
Deformacin
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Introduccin
Definiciones de Reologa : Rheos: procedente del griego, significa fluir. Herclito : panta rei (todo fluye con el tiempo necesario). Ciencia del flujo Ciencia que estudia la respuesta interna de los materiales a las fuerzas externas que se aplican. Ciencia que estudia el flujo y deformacin de la materia y describe la interrelacin entre fuerza, tiempo y deformacin.

Historia 1
1678, Robert Hooke desarroll la teora de la elasticidad: la deformacin es proporcional a la tensin. El slido recupera su forma original reversiblemente. 1687, Newton defina el lquido viscoso (luego llamado newtoniano), enunciando que la resistencia que se produce como consecuencia de la falta de deslizamiento entre las partes de un lquido, es proporcional a la velocidad con la cual dichas partes se separan las unas de las otras. Es decir, la energa suministrada al sistema se disipa en forma de calor, no recuperando ni siquiera parcialmente su forma original. Al duplicar la tensin se duplica el gradiente de velocidad ( ) Nace el trmino Viscosidad ( ), Friccin interna 1835, Weber realizando experimentos con fibras de seda comprendi la existencia de un comportamiento intermedio que no poda ser descrito ni por la ley de Hooke, ni por las definiciones de Newton.

Historia 2
1867, Maxwell propuso un modelo matemtico capaz de describir el comportamiento de fluidos con propiedades elsticas. Se utiliza el trmino de viscoelasticidad para describir los comportamientos entre los extremos de Hooke y Newton. Clasificacin de comportamiento reolgico: un material determinado se comportar como un lquido o un slido dependiendo del tiempo de duracin de los procesos de deformacin. (Nmero de Dbora)

Deformacion / Flujo
Los slidos se deforman bajo el efecto de un esfuerzo tangencial. Los lquidos fluyen. Esfuerzo = fuerza / superficie ==F/A

, esfuerzo de cizalla (tensin de cizalla ) N/m2 = Pascal (Pa)

Como se define la viscosidad ?

La viscosidad se puede determinar indirectamente mediante:

Shear Stress

F A

Shear Rate

dv dy

= =

Condiciones de contorno
Flujo laminar Corriente estacionaria Adherencia a las paredes Homogeneidad Ausencia de variaciones fsicas o qumicas No se presenta elasticidad

La viscosidad depende de:

S : Constitucin Fsico-Qumica de la sustancia a medir T : Temperatura P : Presin GP: Gradiente de velocidad t : tiempo V : Campo elctrico : Campo magntico

Aplicaciones de la reometra
Formulacin de producto Calidad / Control de Proceso Ingeniera / Aplicaciones de Procesos diseo de tuberas, pipeline (o toberas) mezclado de lquidos, pastas y fundidos procesos Roller (coating , no-coating) Percepcin del consumidor

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Ejemplos de aplicaciones reolgicas

Prediccin de la estabilidad a largo termino de suspensiones / dispersiones Descolgado / nivelado de pinturas, coatings y tintas Procesabilidad de polmeros Tiempo de inyeccin de polmeros trmicamente inestables Grado de dispersin en suspensiones y compuestos Optimizacin de parmetros calor y cizalla para procesado de polmeros Diseo de bombas / tuberas para lquidos no-newtonianos Control de propiedades de textura Diseo de boquillas para polmeros Grado de cada de un adhesivo Control de flujo durante impresin por serigrafa

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Clasificacin de los materiales

En funcin de la cizalla impuesta: Lquidos Newtonianos Lquidos No Newtonianos Lquidos con viscosidad estructural (pseudoplsticos) Lquidos con viscosidad estructural y lmite de fluidez (plsticos) Lquidos dilatantes En funcin del tiempo Lquidos Tixotrpicos Lquidos reopcticos En funcin de la temperatura

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Tests reolgicos tpicos

Viscosidad ( ) [cizalla estacionaria]:
Velocidad fija (velocidad de cizalla) frente al tiempo Barrido de velocidades de cizalla (rampa o saltos) Reogramas y loops tixotrpicos Barridos de esfuerzo ( No adecuado para tixotropa)

Mediciones de Visco-elasticidad :
Cizalla Oscilatoria (G', G", *,? , G*) Ensayo de Creep / recovery (J *, J e0, 0) Relajacin de Stress Aplicacin repentina de esfuerzo () Stress decay Cese de cizalla estacionaria
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Tipos de viscosmetros
Viscosmetros capilares de vidrio Copas de vertido Viscosmetros especiales Viscosmetros rotacionales relativos Viscosmetros rotacionales absolutos Remetros

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Viscosmetros capilares de vidrio

Geometra adecuada, buena relacin L/D Elevada precisin Tiempos de medicin largos Solo para lquidos newtonianos y transparentes Precio razonable Error de operador Automatizable (caro)

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Copas de vertido
88

Geometra no adecuada, mala relacin L/D Atemperacin difcil Solo para lquidos newtonianos Econmicas Resultado en segundos, difcil de correlacionar

2,5

50

30 69

19 8 8

16

16

Viscosmetro de cada de bola

Geometra adecuada, buena relacin L/D Atemperacin fcil Solo para lquidos newtonianos transparentes Fcil de manejar No automatizable Muy exacto Muy bueno para viscosidades bajas

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Viscosmetros especiales
Geometra a medida Especficos Solo para mediciones comparativas Precio variable Ej: Laray Bostwick Placas de vidrio

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Viscosmetros rotacionales relativos

Geometra no adecuada Solo para lquidos newtonianos (hay spindels absolutos en casos especiales) Precio razonable Normalizado. Se ha convertido en un mtodo estndar Atemperacin difcil

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Viscosmetros rotacionales absolutos

Geometra absoluta Cilindros Cono-placa Placa-placa Posibilidad de medir curvas de fluidez Para todo tipo de lquidos y pastas

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Remetros
Caracterizacin reolgica completa Medicin de la elasticidad Medicin de lmite de fluidez Habitualmente con cojinete de aire: sin rozamiento interno CS / CR

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Clasificacin remetros
CS (Control Stress) Siempre es mejor utilizar un remetro CS para evaluar procesos controlados por stress CR (Control Rate) Siempre es mejor utilizar un remetro CR para evaluar procesos controlados por la velocidad de cizalla .

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Remetro con microscopio

RheoScope 1 Resultado

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Remetro con microscopio

Ejemplo: Emulsion (salsa de ensalada)
curva de viscosidad

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Remetro elongacional

Capillary Breakup Extensional Rheometer Muchos mtodos de procesado industriales, como extrusin inyeccin o llenado, someten al material a un flujo extensional La mayora de los materiales ofrecen una respuesta muy diferente en flujo extensional comparada con su respuesta en flujo de cizalla.

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Remetro elongacional
El estrechamiento y posterior rotura de filamentos formados a consecuencia de una extensin ofrece una valiosa informacin acerca de las propiedades fsicas del material. Este anlisis ofrece una determinacin rpida de los siguientes parmetros: Viscosidad Tensin superficial Elasticidad Limite de fluidez
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Procesos controlados por stress

Son condiciones de flujo habitualmente generadas por las fuerzas de gravitacin (Fg ) y no sucederan si no hay fuerzas gravitacionales. Ejemplo: Sedimentacin de partculas de una suspensin Una partcula en suspensin (o algo similar) cae debido a que su masa est afectada por la gravedad. Si se tiene una muestra que precipita durante el almacenaje, no precipitara en el espacio en ausencia de gravedad. Fg / rea de la muestra = Esfuerzo Lo mismo es tambin cierto para otros efectos guiados por la gravedad como el descolgamiento y goteo en pinturas.
F A=

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Procesos controlados por la velocidad de cizalla

Hay condiciones de flujo que estn impuestas por medios externos, como bombas, mezcladoras, etc. Ejemplo: Bombear un lquido por una tubera. La reologa ( , , o la prdida de presin) serian las mismas tanto si el . refinera o en la luna. flujo tiene lugar en una El efecto de la fuerza impulsora (la bomba) es mucho mayor que cualquier efecto que pueda impartir la gravedad. Lo mismo tambin es cierto para cualquier proceso de mezclado o pulverizacin.

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Sistemas de medicin
Sensores cilndricos
- lquidos de baja viscosidad (gran superficie del rotor) - sistemas con cargas (ranura amplia)

Cono - Placa
-substancias de viscosidad media - fcil de limpiar - sin partculas - altas velocidades de cizalla

Placa-Placa
- mediciones dinmicas ( oscilacin ) - materiales no homogneos (partculas, fibras)

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Medicin de curva de fluidez

Flow Curve: --- Rampa _| Steps
puede ser dada por: - rpm - velocidad lineal - velocidad de flujo

tiempo
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Medicin dinmica (Oscilacin)

Zona Visco -elstica Lineal

0
Log G Log G

G Log Deformacin Log Frecuencia ( rad / sec )

G (mdulo de almacenamiento ) y G (mdulo de prdidas ); (viscosidad compleja) y (ngulo de prdidas ) calculados como funcin de la frecuencia ( velocidad de cizalla) y/o temperatura / tiempo Se cuantifican las componentes viscosa y elstica
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Creep / Recuperacin
Deformacin

V DEF.

Compliance J Js (0)

1/

Je

E&V t0

0
Tiempo t0

Compliance ( /
.

Si Creep Compl. ( Js (0)) = Recuperable Compl. ( Je ) , entonces el test est en la zona lineal ( No-destructivo) Puede medirse la viscosidad a cizalla cero (Zero - shear Pueden cuantificarse las componentes viscosa y elstica

) - Cuanto mayor la compliance, ms fcil de deformar

)

Peso molecular y Je

M.W.D. (Distribucin pesos m.)

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Comportamiento Shear Thinning

esfuerzo

viscosidad

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Comportamiento de Bingham/Plstico
esfuerzo

viscosidad

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Tixotropa

esfuerzo

viscosidad

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Cmo determinar la viscoelasticidad?

=0
(change of direction)

=0 (change of direction)

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Flujo y aplicacin
Comportamiento durante la aplicacin (velocidades de cizalla altas ) pintado, spraying, rubbing Propiedades de transporte (vel. de c. medias a altas) bombeado, agitado, embotellado Comportamiento despus de la aplicacin (velocidades de cizalla bajas) untado, nivelado Propiedades de almacenado (vel. de cizalla muy bajas) sedimentacin, separacin de fases
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Cmo cuantificar el untado?

Input : Vel de cizalla variable Medicin: esfuerzo Resultado : viscosidad

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Cmo determinar el lmite de fluidez?

modo-CD: curva de fluidez: Rampa -CS: Creep: mximo de la curva -tiempo lectura de a bajas en la curva de fluidez cambio de la pendiente de la curva log frente a log pendiente de la curva d /d t >0
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Cual es la informacin relevante del lmite de fluidez?

Esfuerzo necesario para inicializar flujo estacionario = informacin acerca del comportamiento al inicio del bombeo
Dos cremas diferentes esfuerzo

viscosidad

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Cmo se comporta un gel farmacutico?

Input : Frecuencia Medicin: deformacin Resultado : Comportamiento viscoelstico
viscosidad G G

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